一种配位调节制备片层状金属有机骨架材料的方法与流程

文档序号:16912199发布日期:2019-02-19 18:42阅读:460来源:国知局

本发明涉及一种配位调节制备片层状金属有机骨架材料的方法,属于材料合成领域。



背景技术:

金属有机骨架(mofs)材料是一类新型的有机-无机杂化多孔材料,因这类多孔材料结构的多样性、数量庞大、比表面积高、孔容大、孔表面容易功能化改性,在气体储存,化学分离,催化,传感和燃料电池等方面展现出了良好的应用前景。mofs材料的组成和结构的多样性和可调控性,在应用于各个领域具有极大的优势。另一方面,mofs材料因其优异的发光性能,丰富的主客体响应特性,近年来应用于发光传感器的研究受到了广泛关注。但是,大部分的发光传感和生物传感都是在水溶液中进行,mofs材料在溶液中的稳定性和分散性不好极大地限制了其应用。因此,开发不同结构以及水溶性好的mofs材料非常必要。



技术实现要素:

本发明的目的在于利用尿素作为一种形貌调节剂,通过一步水热法制备具有水溶性和稳定性的片层状mofs材料。详细研究了尿素在片层状mofs材料生长过程中所起的作用,提出了配位调节的生成机理。尿素作为碱,随着温度的升高,尿素的分解速度加快,体系处于弱碱环境,有助于配体的去质子化,可显著提高配体的水溶性和去质子化能力,去质子化nh2-h2bdc配体与金属离子发生配位以后,成核和晶体生长也很快完成,使mof的形成动力学发生变化。另一方面,配体的去质子化所产生的氢离子可促进尿素的分解,使得金属离子和配体间的配位反应快速完成。因此,尿素的加入不仅显著提高了产率,同时也获得了具有良好水溶性和稳定性的片层状mofs材料,用于传感领域具有明显的优势。

本发明的技术方案如下:

(1)在磁力搅拌下向金属盐溶液中加入配体2-氨基对苯二甲酸(nh2-h2bdc),搅拌一段时间后,加入尿素,形成前驱体悬浮液。

(2)将该混合物置于聚四氟乙烯高压反应釜中,水热反应一段时间。

(3)将水热产物取出,用过量的丙酮沉淀出产物,离心收集产物。

(4)纯化:将产物分散在dmf中回流纯化,减压抽滤,用乙醇进行洗涤,真空干燥,收集产物。

发明效果

与现有技术相比,本发明具有如下优点:

(1)采用配位调节的水热合成法制备形貌新颖的片层状mofs;

(2)氨基修饰的片层状mofs材料具有良好的水溶性和水稳定性。

具体实施方式

实施例1

3mmolcu(no3)2·3h2o用35ml去离子水溶解后,在磁力搅拌下加入3mmolnh2-h2bdc,搅拌30min,将6mmol尿素加入上述混合物中,继续搅拌30min。然后将得到的混合物置于50ml聚四氟乙烯高压反应釜中,在150℃下分别反应10h以后,冷却至室温。将过量的丙酮加入到溶液中,产生大量沉淀,以10000rpm/min离心15min收集得到深绿色的沉淀物。沉淀物分散在100ml的dmf溶液中120℃回流6h,再将所得沉淀物减压抽滤,得深绿色产物。然后用大量dmf或丙酮洗涤多次,产物再分散于100ml无水乙醇中,继续搅拌24h,最后将产物再次进行减压抽滤,得到固体产物在70℃条件下,真空干燥除去乙醇,得到产物,计算产率。

实施例2

3mmolfe(no3)2·6h2o用35ml去离子水溶解后,在磁力搅拌下加入3mmolnh2-h2bdc,搅拌30min,将6mmol尿素加入上述混合物中,继续搅拌30min。然后将得到的混合物置于50ml聚四氟乙烯高压反应釜中,在150℃下分别反应5h以后,冷却至室温。将过量的丙酮加入到溶液中,产生大量沉淀,以10000rpm/min离心15min收集得到深绿色的沉淀物。沉淀物分散在100ml的dmf溶液中120℃回流6h,再将所得沉淀物减压抽滤,得深绿色产物。然后用大量dmf或丙酮洗涤多次,产物再分散于100ml无水乙醇中,继续搅拌24h,最后将产物再次进行减压抽滤,得到固体产物在70℃条件下,真空干燥除去乙醇,得到产物,计算产率。

实施例3

3mmolalcl3·6h2o用35ml去离子水溶解后,在磁力搅拌下加入3mmolnh2-h2bdc,搅拌30min,将6mmol尿素加入上述混合物中,继续搅拌30min。然后将得到的混合物置于50ml聚四氟乙烯高压反应釜中,在150℃下分别反应5h以后,冷却至室温。将过量的丙酮加入到溶液中,产生大量沉淀,以10000rpm/min离心15min收集得到深绿色的沉淀物。沉淀物分散在100ml的dmf溶液中120℃回流6h,再将所得沉淀物减压抽滤,得深绿色产物。然后用大量dmf或丙酮洗涤多次,产物再分散于100ml无水乙醇中,继续搅拌24h,最后将产物再次进行减压抽滤,得到固体产物在70℃条件下,真空干燥除去乙醇,得到产物,计算产率。



技术特征:

技术总结
本发明通过在合成体系中引入尿素作为形貌调节剂实现了片层状MOFs材料的可控合成。详细研究了尿素在片层状MOFs材料生长过程中所起的作用,提出了配位调节的生成机理。尿素作为碱,随着温度的升高,尿素的分解速度加快,体系处于弱碱环境,有助于配体的去质子化,可显著提高配体的水溶性和去质子化能力,保证了晶体的成核和生长过程的顺利进行,使MOF的形成动力学发生变化。另一方面,配体的去质子化所产生的氢离子可促进尿素的分解,使得金属离子和配体见的配位反应快速完成。尿素的加入不仅显著提高了产率,同时也获得了具有良好水溶性和稳定性的片层状MOFs材料,为MOFs应用于传感领域奠定基础。

技术研发人员:唐雨榕;龙元丽;张信凤
受保护的技术使用者:成都理工大学
技术研发日:2018.09.12
技术公布日:2019.02.19
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