一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物及其制备方法与流程

本发明涉及农用化学品领域，具体而言，涉及一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物及其制备方法。

背景技术

阿维菌素(avermectins)是由阿维链霉菌(streptomycesavermitilis)产生的一族结构相似的大环内酯类抗生素。这族抗生素无抗菌活性，却有很强的杀虫活性，是迄今最有效的杀昆虫、杀螨虫和杀寄生虫药物之一，广泛用作农作物杀虫剂和畜用肠道驱虫剂。

阿维菌素包括4个较多的组分(80％～90％)a1a、a2a、b1a和b2a和4个较少的组分(10％～20％)a1b、a2b、b1b和b2b。其中有活性的是b1a和b2a，但是由于b1a含量高、作用更加广谱，因此，对阿维菌素的研究主要针对b1a，对b2a的报道鲜有出现

由于b2a杀虫作用的认识不足，导致了b2a在生产中一直作为副产物被弃用。随着阿维菌素b1a使用年限的增加，各类害虫对其的抗药性及土壤中生物降解作用也不可避免地增强。因而，开发b1a的替代产品，并实现对于b2a的充分利用，则成为了目前亟待解决的技术问题。

有鉴于此，特提出本发明。

技术实现要素：

本发明的第一目的在于提供一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物，所述的化合物是以阿维菌素b2a为主体结构的衍生化合物，不仅能够替代阿维菌素b1a以实现对于害虫的有效杀灭，同时还有效解决了阿维菌素b2a的有效利用问题。

本发明的第二目的在于提供一种所述的制鳞翅目昆虫的化合物的制备方法。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物，所述化合物包括如下式(i)-(vi)中的至少一种：

其中，化合物(iv)、(v)、(vi)中，r^-为任选的酸根；优选的，r为cl，clo，clo3，br，bro，bro3，i，io3，no3，hco3，h2po4，hso4，或者r1-coo基中的任一种；其中，r1为h，c1-c30的取代或非取代烷基，或者c6-c30的取代或非取代芳基。

同时，本发明还提供了所述的抑制鳞翅目昆虫的化合物的制备方法，包括：(a)：向溶有阿维菌素b2a的惰性溶剂中，加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下反应时间0.5～24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到5位羰基中间体；将5位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂和催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，降温；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到化合物(i)；以酸及碱调节化合物(i)反应液的ph至7～8，然后加入酸成盐，得到化合物(iv)；

和/或，(b)：向溶有阿维菌素b2a以及羟基保护基试剂的惰性溶剂中，加入有机碱，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位保护中间体；然后加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下，反应时间0.5～24h，以酸碱或盐溶液处理反应液，分出水相，蒸干有机相，得到4”位羰基中间体；将4”位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂以及催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，降温至-35℃～25℃；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到4”位甲胺基中间体；然后，在极性溶剂，以及脱保护催化剂作用下，加入第二还原剂得到化合物(ii)；以酸及碱溶液调节化合物(ii)反应液至ph7～8，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂中，加入酸进行成盐反应得到化合物(v)；

和/或，(c)：向溶有阿维菌素b2a以及羟基保护基试剂的惰性溶剂中，加入有机碱，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位、4”位二保护中间体；然后，加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下，反应时间0.5～24h，以酸碱或盐溶液处理反应液，分出水相，蒸干有机相得到23位羰基中间体；将23位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂以及催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，然后降至-35℃～25℃；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到23位甲胺基中间体；然后，在极性溶剂，以及脱保护催化剂作用下，加入第二还原剂得到化合物(iii)；以酸及碱溶液调节化合物(iii)反应液ph至7～8，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂中，加入酸进行成盐反应得到化合物(vi)。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明中，以阿维菌素b2a为母体结构，经基团修饰得到可抑制小菜蛾等鳞翅目昆虫的单一手性全新药物分子，不仅能够解决传统阿维菌素b1a化合物所存在着的耐药性问题，同时也能够实现b2a的充分的利用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。

图1为实施例3化合物ii质谱检测谱图；

图2为实施例3化合物ii核磁检测谱图；

图3为实施例4化合物v质谱检测谱图；

图4为实施例4化合物v核磁检测谱图。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明所提供的新型阿维菌素药物分子，是以阿维菌素b2a为母体结构，通过基团的修饰所得到的六类衍生化合物，以解决现有阿维菌素b1a类化合物在耐药性等方面所存在的问题。

具体的，本发明所提供的化合物结构如下：

其中，化合物(iv)-(vi)分别为化合物(i)-(iii)对应的盐，可以由化合物(i)-(iii)与对应的酸反应得到。

具体的，化合物(iv)-(vi)中所述r基为：cl，clo，clo3，br，bro，bro3，i，io3，no3，hco3，h2po4，hso4，或者r1-coo基中的任一种；r1为h，c1-c30的取代或非取代烷基，或者c6-c30的取代或非取代芳基，例如，r1可以为取代或非取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等，或者r1可以为取代(例如可以为烷基取代)或非取代的苯基、联苯基、萘基等。

进一步的，以苯甲酸为成盐酸为例，本发明制备单一手性化合物(i)-(vi)流程如下：

其中，(a)化合物(i)、(iv)可按照如下方法制备得到：

将原料阿维菌素b2a溶于50倍以上摩尔量(以原料阿维菌素b2a的摩尔量为标准量“1”计算，下同)的惰性溶剂(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯，或者二甲苯中的一种或几种)中；

然后，加入1～5倍摩尔量的氧化剂，以及0.4-1倍摩尔量的助氧化剂(氯甲基碳酸酯、磷酸苯酯二酰氯、草酰氯和三氟醋酸酐中的一种或多种)和1-3倍摩尔量的有机碱，在-35℃～25℃条件下反应时间0.5～24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到5位-羰基中间体；

将5位-羰基中间体溶于有机溶剂中，在室温条件下，加入2～5倍摩尔量的胺化剂(七甲基二硅氮烷、醋酸胺、醋酸甲胺和盐酸甲胺中的一种或多种)，搅拌反应20～40min后加入0.005～0.05倍摩尔量的胺化催化剂(三氟乙酸锌、氯化锌和醋酸锌中的一种或多种)，升温至30℃～100℃，胺化反应1～24h，降温；

然后，在反应液中加入8～20倍摩尔量的极性溶剂(c1-c8的烷基醇中的一种或多种)，然后，在-10～25℃条件下，加入1～2倍摩尔量的还原剂(nabh4、nabh3cn、bh3、b2h6和nabh(oac)3中的一种或几种)，反应1～5h，反应液蒸干纯化(包括柱层析以及手性拆分等纯化步骤)，得到化合物(i)。

进一步的，以苯甲酸反应成盐为例，还可以向化合物(i)的反应液中加入浓度为8～16(重量)％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10～30(重量)％naoh或nahco3溶液调节反应液的ph至7～8；静置分层，取有机相然后，加入0.95～1.5倍摩尔量的苯甲酸成盐，得到化合物(iv)。同样的，也可以参照如上的方法，加入hcl，hclo，hclo3，hbr，hbro，hbro3，hi，hio3，hno3，h2co3，h3po4，h2so4，或者r1-cooh(r1为h、c1-c30的取代或非取代烷基，或者c6-c30的取代或非取代芳基，例如，r1可以为取代或非取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等，或者r1可以为取代(例如可以为烷基取代)或非取代的苯基、联苯基、萘基等)(r1-cooh具体例如甲酸、乙酸)等其他有机或无机酸成盐，得到其他结构的化合物(iv)。

(b)化合物(ii)、(v)的制备方法可参考如下：

将原料阿维菌素b2a以及1～4倍摩尔量的羟基保护试剂(氯甲酸烯丙酯、氯乙酸烯丙酯和氯甲酸苄酯中的一种或多种)溶于50倍以上摩尔量的惰性溶剂(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯，或者二甲苯中的一种或几种)中；然后，连续或分批加入1～4倍摩尔量的有机碱(四甲基乙二胺、三乙胺、三甲胺、三丁胺和吡啶中的一种或多种)，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位保护中间体；

然后，加入1～5倍摩尔量(以原料阿维菌素b2a的摩尔量为标准量“1”计算，下同)的氧化剂，以及0.4-1倍摩尔量的助氧化剂(氯甲基碳酸酯、磷酸苯酯二酰氯、草酰氯和三氟醋酸酐中的一种或多种)和1-3倍摩尔量的有机碱，在-35℃～25℃条件下反应时间0.5～24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到4”位-羰基中间体；

将4”位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入2～5倍摩尔量的胺化剂(七甲基二硅氮烷、醋酸甲胺和盐酸甲胺中的一种或多种)，搅拌反应20～40min后加入0.005～0.05倍摩尔量的胺化催化剂(三氟乙酸锌、氯化锌和醋酸锌中的一种或多种)，升温至30℃～100℃，胺化反应1～24h，降温；

在反应液中加入8～20倍摩尔量的极性溶剂(c1-c8的烷基醇中的一种或多种)；然后，在-10～25℃条件下，加入1～2倍摩尔量的还原剂(nabh4、nabh3cn、bh3、b2h6和nabh(oac)3中的一种或几种)得到4”位甲胺基中间体；

然后，向反应液中，加入4～10倍摩尔量的极性溶剂(c1-c8的烷基醇中的一种或多种)以及0.0001～0.0081摩尔量的脱保护催化剂(钯盐、含钯络合物和含钯多孔载体中的一种或多种)，以及0.02～0.8倍摩尔量的第二还原剂(nabh4、nabh3cn、bh3、b2h6和nabh(oac)3中的一种或多种)，并在-5～0℃条件下，反应1～5小时，将反应液蒸干后纯化(包括柱层析以及手性拆分等纯化步骤)，得到化合物(ii)。

进一步的，仍以苯甲酸成盐为例，还可以向化合物(ii)的反应液中加入浓度为8～16(重量)％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10～30(重量)％naoh或nahco3溶液调节反应液的ph至7～8；

然后，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂(叔丁醇，异丙醇，乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯,dmso或dmf中的一种或多种)中，加入0.95～1.5倍摩尔量的苯甲酸进行成盐反应得到化合物(v)；

同样的，也可以参照如上的方法，加入hcl，hclo，hclo3，hbr，hbro，hbro3，hi，hio3，hno3，h2co3，h3po4，h2so4，或者r1-cooh(r1为h，c1-c30的取代或非取代烷基，或者c6-c30的取代或非取代芳基，例如，r1可以为取代或非取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等，或者r1可以为取代(例如可以为烷基取代)或非取代的苯基、联苯基、萘基等)(r1-cooh具体例如甲酸、乙酸)等其他有机或无机酸成盐，得到其他结构的化合物(v)。

(c)化合物(iii)、(vi)的制备方法可参考如下：

将原料阿维菌素b2a以及1～4倍摩尔量的羟基保护试剂(氯甲酸烯丙酯、氯乙酸烯丙酯和氯甲酸苄酯中的一种或多种)溶于50倍以上摩尔量的惰性溶剂(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯，或者二甲苯中的一种或几种)中；然后，连续或分批加入1～4倍摩尔量的有机碱(四甲基乙二胺、三乙胺、三甲胺、三丁胺和吡啶中的一种或多种)，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位、4”位二位保护中间体；

然后，加入1～5倍摩尔量(以原料阿维菌素b2a的摩尔量为标准量“1”计算，下同)的氧化剂，以及0.4-1倍摩尔量的助氧化剂(氯甲基碳酸酯、磷酸苯酯二酰氯、草酰氯和三氟醋酸酐中的一种或多种)和1-3倍摩尔量的有机碱，在-35℃～25℃条件下反应时间0.5～24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到23位-羰基中间体；

将23位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入2～5倍摩尔量的胺化剂(七甲基二硅氮烷、醋酸甲胺和盐酸甲胺中的一种或多种)，搅拌反应20～40min后加入0.005～0.05倍摩尔量的胺化催化剂(三氟乙酸锌、氯化锌和醋酸锌中的一种或多种)，升温至30℃～100℃，胺化反应1～24h，降温；

在反应液中加入8～20倍摩尔量的极性溶剂(c1-c8的烷基醇中的一种或多种)；然后，在-10～25℃条件下，加入1～2倍摩尔量的还原剂(nabh4、nabh3cn、bh3、b2h6和nabh(oac)3中的一种或几种)得到23位甲胺基中间体；

然后，向反应液中，加入4～10倍摩尔量的极性溶剂(c1-c8的烷基醇中的一种或多种)以及0.0001～0.0081摩尔量的脱保护催化剂(钯盐、含钯络合物和含钯多孔载体中的一种或多种)，以及0.02～0.8倍摩尔量的第二还原剂(nabh4、nabh3cn、bh3、b2h6和nabh(oac)3中的一种或多种)，并在-5～0℃条件下，反应1～5小时，将反应液蒸干后纯化(包括柱层析以及手性拆分等纯化步骤)，得到化合物(iii)。

进一步的，同样以苯甲酸成盐为例，还可以向化合物(iii)的反应液中加入浓度为8～16(重量)％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10～30(重量)％naoh或nahco3溶液调节反应液的ph至7～8；

然后，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂(叔丁醇，异丙醇，乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯,dmso或dmf中的一种或多种)中，加入0.95～1.5倍摩尔量的苯甲酸进行成盐反应得到化合物(vi)；

同样的，也可以参照如上的方法，加入hcl，hclo，hclo3，hbr，hbro，hbro3，hi，hio3，hno3，h2co3，h3po4，h2so4，或者r1-cooh(r1为h，c1-c30的取代或非取代烷基，或者c6-c30的取代或非取代芳基，例如，r1可以为取代或非取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等，或者r1可以为取代(例如可以为烷基取代)或非取代的苯基、联苯基、萘基等)(r1-cooh具体例如甲酸、乙酸)等其他有机或无机酸成盐，得到其他结构的化合物(vi)。

实施例1

将原料阿维菌素b2a溶于60倍以上摩尔量二氯乙烷中；

然后，加入2倍摩尔量的dmso，以及0.5倍摩尔量的三氯甲基碳酸酯、和2倍摩尔量的三丁胺，在-5℃条件下反应时间12h，反应液经盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到5位-羰基中间体；

将5位-羰基中间体溶于有机溶剂中，在室温条件下，加入2倍摩尔量的七甲基二硅氮烷，搅拌30min后加入0.01倍摩尔量的胺化催化剂三氟乙酸锌，升温至70℃，胺化反应12h，降温；

在反应液中加入10倍摩尔量的甲醇，然后，在-5℃条件下，加入1倍摩尔量的nabh4，反应2h，反应液蒸干纯化，得到化合物(i)，

结构如下：

其化学式为：c49h77no14；理论分子量为：903.5344，实际质谱检测分子量为：904.1。

实施例2

按照实施例1的方法，得到化合物(i)的反应液，然后，向化合物(i)的反应液中加入浓度为15％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10％naoh溶液，调节反应液的ph至7～8；

然后，加入1.1倍摩尔量的苯甲酸成盐，得到化合物(iv)，结构如下：

其化学式为：c56h83no16；理论分子量为：1025.5712，实际质谱检测化合物(iv)带荷部分分子量为：904.2，反荷部分分子量为：121.2。

实施例3

将阿维菌素b2a以及2倍摩尔量的氯甲酸烯丙酯溶于60倍摩尔量的二氯甲烷中；然后，分批加入2倍摩尔量的四甲基乙二胺，保持温度为-15℃，反应12h得到5位保护中间体；

然后，加入2倍摩尔量的dmso，以及1倍摩尔量的助氧化剂磷酸苯酯二酰氯和1倍摩尔量的三乙胺，在-5℃条件下反应时间12h，反应液经酸碱处理后，分出水相，蒸干有机相，得到4”位-羰基中间体；

将4”位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入2倍摩尔量的七甲基二硅氮烷，搅拌反应30min后加入0.03倍摩尔量的氯化锌，升温至70℃，胺化反应12h，降温；

在反应液中加入15倍摩尔量的乙醇；然后，在-5℃条件下，加入1倍摩尔量的还原剂nabh3cn，得到4”位甲胺基中间体；

然后，向反应液中加入5倍摩尔量的极性溶剂乙醇以及0.005摩尔量的氯化钯，以及0.5倍摩尔量的第二还原剂nabh(oac)3，并在0℃条件下，反应5小时，将反应液蒸干后纯化，得到化合物(ii)，结构如下：

其化学式为：c49h77no14；飞行时间质谱仪(maldi-tof)检测[m+h]⁺：904.958([m+na]⁺:926.957；[m+k]⁺:942.924均在误差范围内)。质谱图如图1所示，核磁图谱如图2所示。

核磁共振氢谱分析如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ5.86(d,j＝9.7hz,1h),5.77–5.70(m,2h),5.43(s,1h),5.36(s,1h),5.30(s,1h),4.98(s,1h),4.75(d,j＝3.3hz,1h),4.73–4.63(m,2h),4.30(s,1h),3.97(dd,j＝12.7,6.3hz,4h),3.84–3.73(m,3h),3.67(d,j＝11.6hz,1h),3.57(d,j＝10.9hz,2h),3.52(d,j＝10.1hz,1h),3.42(s,3h),3.39(s,3h),3.29(s,1h),3.24(t,j＝8.9hz,1h),2.69(s,1h),2.59(s,3h),2.52(s,1h),2.31(t,j＝8.0hz,3h),2.19(d,j＝8.9hz,1h),2.01–1.95(m,2h),1.88(s,3h),1.81–1.74(m,2h),1.70–1.54(m,5h),1.50(s,3h),1.47–1.38(m,2h),1.28(d,j＝6.7hz,3h),1.24(d,j＝6.2hz,3h),1.16(d,j＝6.9hz,3h),0.96(t,j＝7.2hz,3h),0.92–0.81(m,7h)。

实施例4

按照实施例3的方法，得到化合物(ii)的反应液，向化合物(ii)的反应液中加入浓度为15％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10％naoh溶液，调节反应液的ph至7～8；

然后，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于醋酸异丙酯中，加入1.2倍摩尔量的苯甲酸进行成盐反应得到化合物(v)，其结构如下：

其化学式为：c56h83no16；理论分子量为：1025.5712，实际质谱检测化合物(iv)带荷部分分子量为：904.280，反荷部分分子量为：121.2。质谱图如图3所示，核磁图谱如图4所示。

核磁共振氢谱分析如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.13(d,j＝7.7hz,2h),7.62(t,j＝7.4hz,1h),7.50(t,j＝7.6hz,2h),5.86(d,j＝9.7hz,1h),5.77–5.70(m,2h),5.43(s,1h),5.36(s,1h),5.30(s,1h),4.98(s,1h),4.75(d,j＝3.3hz,1h),4.73–4.63(m,2h),4.30(s,1h),3.97(dd,j＝12.7,6.3hz,4h),3.84–3.73(m,3h),3.67(d,j＝11.6hz,1h),3.57(d,j＝10.9hz,2h),3.52(d,j＝10.1hz,1h),3.42(s,3h),3.39(s,3h),3.29(s,1h),3.24(t,j＝8.9hz,1h),2.69(s,1h),2.59(s,3h),2.52(s,1h),2.31(t,j＝8.0hz,3h),2.19(d,j＝8.9hz,1h),2.01–1.95(m,2h),1.88(s,3h),1.81–1.74(m,2h),1.70–1.54(m,5h),1.50(s,3h),1.47–1.38(m,2h),1.28(d,j＝6.7hz,3h),1.24(d,j＝6.2hz,3h),1.16(d,j＝6.9hz,3h),0.96(t,j＝7.2hz,3h),0.92–0.81(m,7h)。

实施例5

将原料阿维菌素b2a以及2倍摩尔量的氯甲酸苄酯溶于70倍摩尔量的甲苯中；然后，分批加入4倍摩尔量的三乙胺，保持温度为-25℃，反应24h得到5位、4”位二位保护中间体；

然后，加入3倍摩尔量的dmso，以及1倍摩尔量的草酰氯和1倍摩尔量的四甲基乙二胺，在-5℃条件下反应时间24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到23位-羰基中间体；

将23位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入4倍摩尔量的醋酸胺，搅拌反应30min后加入0.5倍摩尔量的胺化催化剂醋酸锌，升温至70℃，胺化反应24h，降温；

在反应液中加入15倍摩尔量的乙醇；然后，在-10～25℃条件下，加入1倍摩尔量的b2h6得到23位甲胺基中间体；

然后，向反应液中，加入8倍摩尔量的异丙醇以及0.005摩尔量的氯化钯，以及0.5倍摩尔量的b2h6，并在0℃条件下，反应5小时，将反应液蒸干后纯化，得到化合物(iii)，其结构如下：

其化学式为：c49h77no14；理论分子量为：903.5344，实际质谱检测分子量为：904.1340。

实施例6

按照实施例5的方法，得到化合物(iii)的反应液，向化合物(iii)的反应液中加入浓度为15％的醋酸溶液调节至反应液ph为酸性，再加入浓度为10％naoh溶液，调节反应液的ph至7～8；

然后，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于乙酸异丙酯中，加入1.2倍摩尔量的苯甲酸进行成盐反应得到化合物(vi)，其结构如下：

其化学式为：c56h83no16；理论分子量为：1025.5712，实际质谱检测化合物(vi)带荷部分分子量为：904.2，反荷部分分子量为：121.2。

实验例1

以实施例4所制备的化合物v为待测试化合物，进行毒力测试，具体如下：

1、试验条件

1.1供试靶标：

小菜蛾(plutellaxylostellal.)三龄幼虫，大小基本一致、健康，平均虫重0.0036±0.0001克/头。

1.2培养条件：

养虫室条件为：温度22～25℃，相对湿度70～80％，光照周期为l∶d＝14∶10，用新鲜萝卜苗进行饲养。

2、试验设计

2.1试剂

2.1.1试验药剂：

2％化合物v乳油。

5.7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂，浙江海正化工股份有限公司产品。

2.1.2其它试剂：

蒸馏水等。

2.2试验处理

2.2.1剂量设置：

供试药剂直接用蒸馏水分别稀释成1000倍、2000倍、4000倍、8000倍、16000倍和32000倍液。以蒸馏水作为空白对照。

2.2.2试验重复：

试验每个浓度设4次重复，每次重复处理试虫15头。

2.3处理方式

2.3.1处理时间和次数：

2018年9月14日进行试验药剂处理。

2.3.2使用器械和用药方法：

使用器械有烧杯、镊子、秒表、养虫盒(长8cm，宽8cm，高5cm)等，分别采用浸虫法，浸渍时间均为30秒。

3、试验方法：

浸虫法

将大小一致，活泼健康的3龄幼虫挑取至浸虫笼中，在药液中浸渍30秒钟后用吸水纸吸去多余的药液，放入以甘蓝叶为食料的养虫盒中，盖上盒盖。

参照中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.6-2006，农药室内生物测定试验准则第6部分：杀虫活性试验，浸虫法。

4、数据调查与统计分析

4.1调查方法和分级标准：

试验调查方法为由熟练技术人员用毛笔轻触虫体，不动，或不能正常爬动者计为死亡。

4.2调查时间和次数：

试验调查两次，即处理后第二天(48小时)、第三天(72小时)检查试虫死亡情况。

4.3数据统计分析

调查试虫存活情况，计算校正死亡率，统计分析结果见表1。试验的原始数据见表2。

5结果分析与讨论

5.1药剂评价

表12％化合物v乳油对小菜蛾室内生物测定结果表

由如上试验药剂对小菜蛾(浸虫法)的结果可知，供试药剂2％化合物v乳油1000倍液对小菜蛾具有较好的毒力，其72小时的校正死亡率为85.46％。

药后48小时、72小时的结果表明：供试药剂2％化合物v乳油对试虫的毒力低于相同稀释倍数的5.7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂对试虫的毒力。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。