本发明涉及一种鞋材，具体的说是涉及一种含增韧稳定剂的鞋用聚氯乙烯。
背景技术：
鞋厂多使用pvc为鞋底材料，塑料pvc发泡制品具有挺度好、收缩率小、定型后易保持形状等优点，但缺点是得弹性不佳、耐寒性不佳，加工过程中受热易降解变色。橡胶nbr发泡制品具有弹性好，耐寒性好的优点，但缺点是挺性差、收缩率较大、经长时间停放或使用后变形严。特别是本身耐曲折能力和冲击回弹能力较差。
技术实现要素：
本发明的目的提供一种含增韧稳定剂的鞋用聚氯乙烯。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含增韧稳定剂的鞋用聚氯乙烯，包括下述重量份：
pvc：100份
nbr：20～50份
氧化锌：5份
硫化剂：0.75～0.3
硬脂酸：1.5
促进剂：0.6～1.1
防老剂rd：0.1～0.5
增塑剂：80份
碳酸钙：80
硬脂酸钡：2
硬脂酸锌：1
增韧稳定剂：5～15
发泡剂：3
己二酸季戊四醇酯：2～8
抗氧剂：1～3。
作为本发明的进一步改进：所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
作为本发明的进一步改进：促进剂为2一巯基苯并噻唑和n，n-四甲基二硫双硫羰胺的混合物，所述2-巯基苯并噻唑和n，n-四甲基二硫双硫羰胺的质量比为0.4～1∶0.2～0.1。
作为本发明的进一步改进：所述增塑剂为质量比为6∶8的邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯的混合物。
作为本发明的进一步改进：
所述增韧稳定剂由以下工艺制得：
步骤a：称取印楝油∶35％浓度的h2o2∶甲酸∶硫酸的重量比为1∶(0.6～0.8)∶(0.12～0.15)∶(0.005～0.006)；
步骤b：将印楝油、甲酸、硫酸混合，调节温度至5～10℃加入35％浓度的h2o2温度升至50-60℃反应；
步骤c：反应结束后加10％浓度的nahco3水溶液中和过量的酸，直至中性；
步骤d：将产物与饱和氯化钠溶液一起搅拌，然后分离出顶部无水的油衍生物层，即得到增韧稳定剂。
作为本发明的进一步改进：所述步骤b中将印楝油和甲酸混合后，滴加规定量的硫酸。
作为本发明的进一步改进：所述步骤b中反应时间为4～5小时。
作为本发明的另一发明目的，提供一种鞋用聚氯乙烯的制备方法：
包括下述工艺制备：
步骤一：称取全部的nbr、硫化剂、促进剂、防老剂rd、硬脂酸、部分增塑剂以及3份氧化锌加入控温为45℃的密炼机中密炼5分钟出料，开炼机开炼5分钟出片，得到nbr预混料，停放待用；
步骤二：称取全部的pvc、碳酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、发泡剂、己二酸季戊四醇酯、抗氧剂、增韧稳定剂，以及剩余的增塑剂、剩余的氧化锌加入捏合机中捏合30分钟出料，得到pvc预混料。
步骤三：将捏合好的pvc预混料加入150℃开炼机上塑炼5分钟后，再加入停放8小时的nbr预混料，继续开炼压延混合10分钟，物料均匀状后压延出2mm厚的片材。将片状的物料放入170℃的平板硫化机上的模具中加压10mpa硫化10分钟，开模得到发泡的pvc增韧鞋底料。
作为本发明的进一步改进：
所述步骤一中增塑剂为20份dop；
所述步骤二中增塑剂为60份dbp。
作为本发明的关键，通过添加增韧稳定剂，来提高整体材料的韧性，在增韧稳定剂的选择上优先选用印楝油、h2o2、甲酸、硫酸制备的环氧印楝油，通过本发明环氧印楝油的加入，在硫化过程中，改变整体材料内部的分子结构，形成化学键，从而使得整体材料在经过硫化后鞋材耐曲折次数显著提高，回弹性提高。
具体实施方式
实施配方如下：
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
其中实施例中的增韧稳定剂由下述方法制备：
所述增韧稳定剂由以下工艺制得：
步骤a：称取印楝油∶35％浓度的h2o2∶甲酸∶硫酸的重量比为1∶(0.6～0.8)∶(0.12～0.15)∶(0.005～0.006)；
步骤b：将印楝油、甲酸、硫酸混合，调节温度至5～10℃加入35％浓度的h2o2温度升至50-60℃反应；
步骤c：反应结束后加10％浓度的nahco3水溶液中和过量的酸，直至中性；
步骤d：将产物与饱和氯化钠溶液一起搅拌，然后分离出顶部无水的油衍生物层，即得到增韧稳定剂。
所述步骤b中将印楝油和甲酸混合后，滴加规定量的硫酸。
所述步骤b中反应时间为4～5小时。
其制备成鞋底材料的方法如下：
步骤一：称取全部的nbr、硫化剂、促进剂、防老剂rd、硬脂酸、部分增塑剂以及3份氧化锌加入控温为45℃的密炼机中密炼5分钟出料，开炼机开炼5分钟出片，得到nbr预混料，停放待用；
步骤二：称取全部的pvc、碳酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、发泡剂、己二酸季戊四醇酯、抗氧剂、增韧稳定剂，以及剩余的增塑剂、剩余的氧化锌加入捏合机中捏合30分钟出料，得到pvc预混料。
步骤三：将捏合好的pvc预混料加入150℃开炼机上塑炼5分钟后，再加入停放8小时的nbr预混料，继续开炼压延混合10分钟，物料均匀状后压延出2mm厚的片材。将片状的物料放入170℃的平板硫化机上的模具中加压10mpa硫化10分钟，开模得到发泡的pvc增韧鞋底料。
所述步骤一中增塑剂为20份dop；
所述步骤二中增塑剂为60份dbp。
对比例1
称取如下重量份数的原料：100份pvc，80份碳酸钙，2份硬脂酸钡，1份氧化锌，2份氧化锌，2份ac发泡剂，1份白发泡剂，2份己二酸季戊四醇酯，1份抗氧剂1010，65份dbp加入捏合机中捏合30分钟出料。将捏合好的pvc预混料加入165℃开炼机上塑炼10分钟后，压延出2mm厚的片材。将片状的物料叠加放入170℃的平板硫化机上的模具中加压10mpa，模压10分钟，冷却开模得到发泡的pvc鞋底材料。
对比例2
称取如下重量份数的原料：100份pvc，80份碳酸钙，2份硬脂酸钡，1份氧化锌，2份氧化锌，2份ac发泡剂，1份白发泡剂，8份己二酸季戊四醇酯，3份抗氧剂1010，75份dbp加入捏合机中捏合30分钟出料。将捏合好的pvc预混料加入165℃开炼机上塑炼10分钟后，压延出2mm厚的片材。将片状的物料叠加放入170℃的平板硫化机上的模具中加压10mpa，模压10分钟，冷却开模得到发泡的pvc鞋底材料。
实施效果
从实施效果表可以看出，本发明制备鞋用聚氯乙烯增韧稳定组份实施例1～4与对比例1～2相比，耐曲折次数显著提高了，回弹性提高了。
在本发明中，以pvc为主体，通过先制备nbr预混料，使得nbr先与硫化剂、促进剂、防老剂rd、硬脂酸、部分增塑剂、氧化锌混合，使得部分功能助剂能够以nbr为主体，形成预混料，这些功能助剂在nbr中的分散性能较好，以nbr为载体，可以保证这些功能助剂在pvc中能够分散更加均匀。
之后通过pvc与碳酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、发泡剂、己二酸季戊四醇酯、抗氧剂、增韧稳定剂，以及剩余的增塑剂、剩余的氧化锌混合，这些功能助剂本身与pvc混合性能也较好，之后在添加nbr混合料，进行硫化，这样制得的鞋材各部分功能的稳定性更加。
作为本发明的关键，通过添加增韧稳定剂，来提高整体材料的韧性，在增韧稳定剂的选择上优先选用印楝油、h2o2、甲酸、硫酸制备的环氧印楝油，通过本发明环氧印楝油的加入，在硫化过程中，改变整体材料内部的分子结构，形成化学键，从而使得整体材料在经过硫化后鞋材耐曲折次数显著提高，回弹性提高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。