聚酰胺树脂组合物和成型体的制作方法

文档序号:18197691发布日期:2019-07-17 05:57阅读:220来源:国知局

本发明涉及聚酰胺树脂组合物和成型体。



背景技术:

聚酰胺树脂具有优良的机械特性,因此在各种产业领域中进行了利用。其中,无机填料增强聚酰胺树脂组合物由于机械特性的提高效果高而受到关注。近年来,从用于提高燃油经济性(燃費)的轻量化、成本降低以及组装工序合理化的观点考虑,将以往使用金属的汽车部件变为玻璃纤维增强聚酰胺树脂的倾向明显。伴随着使用聚酰胺树脂而得到的成型体的大型化和薄壁化以及设计的复杂化,要求各种特性。

例如,在专利文献1中公开了包含聚酰胺树脂、无机填料和双酰胺化合物的聚酰胺树脂组合物。该聚酰胺树脂组合物的耐热性、电特性和尺寸特性优良,并且模垢少。另外,在专利文献2中公开了包含聚酰胺树脂、脂肪族双酰胺化合物、高级脂肪酸金属盐和无机填料的聚酰胺树脂组合物。对于该聚酰胺树脂组合物而言,改善了注射成型时的增塑性的变动。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平8-199063号公报

专利文献2:日本特开2002-294068号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

作为具有提高成型时的增塑性的效果的技术,已知配合酰胺化合物的技术,但是有时挤出生产率(挤出机的扭矩降低)不足。另外,对于汽车用途、工业部件而言,成型体的大型化等在形状方面的要求不断增加,需要良好且稳定地并且以高生产率制造这样的树脂组合物。

本发明是鉴于上述情况而作出的,提供能够得到挤出生产率优良的成型体的聚酰胺树脂组合物。

用于解决问题的手段

即,本发明包括以下方式。

本发明的第一方式的聚酰胺树脂组合物包含:(a)聚酰胺、以及(b)选自由以下述通式(i-a)表示的化合物、以下述通式(ii-a)表示的化合物、以下述通式(i-b)表示的化合物、以下述通式(ii-b)表示的化合物、以下述通式(i-c)表示的化合物和以下述通式(ii-c)表示的化合物构成的组中的至少一种化合物。

(在通式(i-a)中,r11a和r12a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11a、n12a和n13a各自独立地为3以上且10以下的整数。m11a为0以上且2以下的整数。)

(在通式(ii-a)中,r21a和r22a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21a、n22a和n23a各自独立地为3以上且10以下的整数。m21a为0以上且2以下的整数。)

(在通式(i-b)中,r11b和r12b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r11b和r12b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团。n11b、n12b和n13b各自独立地为4以上且12以下的整数。m11b为0以上且2以下的整数。)

(在通式(ii-b)中,r21b和r22b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r21b和r22b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团。n21b、n22b和n23b各自独立地为4以上且12以下的整数。m21b为0以上且2以下的整数。)

(在通式(i-c)中,r11c和r12c各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11c、n12c和n13c各自独立地为2以上且10以下的整数。m11c为0以上且2以下的整数。)

(在通式(ii-c)中,r21c和r22c各自独立地为可以含有一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21c、n22c和n23c各自独立地为2以上且10以下的整数。m21c为0以上且2以下的整数)。

所述(a)聚酰胺可以含有选自由以下述通式(iii)表示的结构、以下述通式(iv)表示的结构、以下述通式(v)表示的结构和以下述通式(vi)表示的结构构成的组中的至少一种结构。

(在通式(iii)中,n31和n32各自独立地为4以上且11以下的整数。)

(在通式(iv)中,n41为4以上且11以下的整数。ar为亚芳基。)

(在通式(v)中,n51为4以上且11以下的整数。ar为亚芳基。)

(在通式(vi)中,n61为4以上且11以下的整数。)

在上述第一方式的聚酰胺树脂组合物中,作为所述(a)聚酰胺中的亚甲基的重复数的选自由所述n31、所述n32、所述n41、所述n51和所述n61构成的组中的至少一者与作为所述(b)化合物中的亚甲基的重复数的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a、所述n23a、所述n11b、所述n12b、所述n13b、所述n21b、所述n22b、所述n23b、所述n11c、所述n12c、所述n13c、所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差可以为3以下。

在上述第一方式的聚酰胺树脂组合物中,以下的(i-a)~(iv-a)、(i-b)~(iv-b)和(i-c)~(iv-c)中的任意一个差可以为3以下:

(i-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(ii-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iii-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iv-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(i-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差;

(ii-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iii-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iv-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差;

(i-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差;

(ii-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iii-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iv-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差。

在上述第一方式的聚酰胺树脂组合物中,以下的(i-a)、(ii-a)、(i-b)、(ii-b)、(i-c)或(ii-c)的差可以为0,或者以下的(iii-a)、(iv-a)、(iii-b)、(iv-b)、(iii-c)或(iv-c)中的任意一个差可以为1以下:

(i-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(ii-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iii-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iv-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(i-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差;

(ii-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iii-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iv-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差;

(i-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差;

(ii-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iii-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iv-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差。

在上述第一方式的聚酰胺树脂组合物中,所述(a)聚酰胺的根据iso307并且使用质量分散为96%的硫酸进行测定而得到的粘数值可以为100ml/g以上且135ml/g以下。

上述第一方式的聚酰胺树脂组合物可以还包含(c)无机填料。

所述(c)无机填料可以为选自由玻璃纤维、玻璃鳞片、玻璃微珠、碳纤维、滑石、云母、高岭土、硅灰石、碳酸钙和钛酸钾构成的组中的至少一种。

所述(c)无机填料可以为选自由玻璃纤维和碳纤维构成的组中的至少一种,纤维截面可以为选自由圆形和椭圆形构成的组中的至少一种,并且截面的长径对短径之比可以为1以上且5以下。

上述第一方式的聚酰胺树脂组合物可以还包含(d)铜化合物。

上述第一方式的聚酰胺树脂组合物可以还包含(e)选自由碱金属卤化物和碱土金属卤化物构成的组中的至少一种化合物。

上述第一方式的聚酰胺树脂组合物可以还包含(f)脂肪酸金属盐。

本发明的第二方式的成型体通过对上述第一方式的聚酰胺树脂组合物进行注射成型而得到。

发明效果

根据上述方式的聚酰胺树脂组合物,能够得到挤出生产率优良的成型体。

具体实施方式

以下,对用于实施本发明的方式(以下,简称为“本实施方式”)详细地进行说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示,并不旨在将本发明限定于以下内容。本发明可以在其主旨的范围内适当变形后实施。

《聚酰胺树脂组合物》

本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含(a)聚酰胺和(b)化合物。

所述(b)化合物为选自由以下述通式(i-a)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(i-a)”)、以下述通式(ii-a)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(ii-a)”)、以下述通式(i-b)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(i-b)”)、以下述通式(ii-b)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(ii-b)”)、以下述通式(i-c)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(i-c)”)、和以下述通式(ii-c)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(ii-c)”)构成的组中的至少一种化合物。

在所述通式(i-a)中,r11a和r12a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11a、n12a和n13a各自独立地为3以上且10以下的整数。m11a为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-a)中,r21a和r22a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21a、n22a和n23a各自独立地为3以上且10以下的整数。m21a为0以上且2以下的整数。

在所述通式(i-b)中,r11b和r12b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r11b和r12b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团。n11b、n12b和n13b各自独立地为4以上且12以下的整数。m11b为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-b)中,r21b和r22b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r21b和r22b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团。n21b、n22b和n23b各自独立地为4以上且12以下的整数。m21b为0以上且2以下的整数。

在所述通式(i-c)中,r11c和r12c各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11c、n12c和n13c各自独立地为2以上且10以下的整数。m11c为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-c)中,r21c和r22c各自独立地为可以含有一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21c、n22c和n23c各自独立地为2以上且10以下的整数。m21c为0以上且2以下的整数。

关于本实施方式的聚酰胺树脂组合物的各构成成分,以下说明详细情况。

<(a)聚酰胺>

通常,“聚酰胺”是指主链中具有酰胺(-co-nh-或-nh-co-)键的高分子化合物。

作为本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的聚酰胺,具体而言,可以列举例如:包含选自由以下述通式(iii)表示的结构(以下,简称为“结构(iii)”)、以下述通式(iv)表示的结构(以下,简称为“结构(iv)”)、以下述通式(v)表示的结构(以下,简称为“结构(v)”)、和以下述通式(vi)表示的结构(以下,简称为“结构(vi)”)构成的组中的至少一种结构的聚酰胺等。

在所述通式(iii)中,n31和n32各自独立地为4以上且11以下的整数。

在所述通式(iv)中,n41为4以上且11以下的整数。ar为亚芳基。

在所述通式(v)中,n51为4以上且11以下的整数。ar为亚芳基。

在所述通式(vi)中,n61为4以上且11以下的整数。

作为亚芳基,可以列举例如:亚苯基、亚萘基、亚蒽基、芘二基、芴二基等。其中,作为亚芳基,优选亚苯基。

作为包含结构(iii)的优选的聚酰胺,可以列举例如:聚酰胺46(聚己二酰丁二胺)、聚酰胺66(聚己二酰己二胺)、聚酰胺610、聚酰胺612等。

作为包含结构(iv)的优选的聚酰胺,可以列举例如:聚酰胺6t(聚对苯二甲酰己二胺)、聚酰胺9t(聚对苯二甲酰壬二胺)、聚酰胺6i(聚间苯二甲酰己二胺)等。

作为包含结构(v)的优选的聚酰胺,可以列举例如:聚酰胺mxd6(聚己二酰间苯二甲胺)、聚酰胺pxd6(聚己二酰对苯二甲胺)、聚酰胺mxd10(聚癸二酰间苯二甲胺)、聚酰胺pxd10(聚癸二酰对苯二甲胺)等。

作为包含结构(vi)的优选的聚酰胺,可以列举例如:聚酰胺4(聚α-吡咯烷酮)、聚酰胺6(聚己酰胺)、聚酰胺11(聚十一酰胺)、聚酰胺12(聚十二酰胺)等。

另外,可以为包含这些聚酰胺中的至少一种的共聚聚酰胺。

作为包含结构(iii)和结构(iv)的共聚聚酰胺,没有特别限制,可以列举例如:己二酰己二胺与对苯二甲酰己二胺的共聚物、己二酰己二胺与间苯二甲酰己二胺的共聚物等。

作为包含结构(iii)和结构(v)的共聚聚酰胺,没有特别限制,可以列举例如:己二酰己二胺与己二酰间苯二甲胺的共聚物等。

作为包含结构(iii)和结构(vi)的共聚聚酰胺,没有特别限制,可以列举例如:己二酰己二胺与己酰胺的共聚物等。

作为包含两种结构(iv)的共聚聚酰胺,没有特别限制,可以列举例如:对苯二甲酰己二胺与对苯二甲酰2-甲基戊二胺的共聚物等。

其中,作为本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的聚酰胺,优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6t、聚酰胺6i、聚酰胺9t、或者包含这些聚酰胺中的至少一种的共聚聚酰胺。另外,从使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的蠕变特性变得良好的方面考虑,更优选为聚酰胺66。

[聚酰胺的制造方法]

作为本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的聚酰胺的制造方法,没有特别限制,可以列举例如:使内酰胺进行开环聚合的方法、使ω-氨基羧酸进行自缩合的方法、使二元胺和二元羧酸进行缩合的方法等。本实施方式的聚酰胺树脂组合物可以包含一种利用这些方法得到的聚酰胺,也可以组合包含两种以上。

作为所述内酰胺,没有特别限制,可以列举例如:吡咯烷酮、己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺等。

作为所述ω-氨基羧酸,没有特别限制,可以列举例如:作为上述例示的内酰胺的利用水得到的开环化合物的ω-氨基脂肪酸等。

需要说明的是,上述内酰胺或上述ω-氨基羧酸可以各自单独使用一种或者并用两种以上进行缩合。

作为所述二元胺,没有特别限制,可以列举例如:直链脂肪族二元胺、支链脂肪族二元胺、环状脂肪族二元胺、芳香族二元胺等。

作为所述直链脂肪族二元胺,没有特别限制,可以列举例如:六亚甲基二胺、五亚甲基二胺等。

作为所述支链脂肪族二元胺,没有特别限制,可以列举例如:2-甲基戊二胺、2-乙基六亚甲基二胺等。

作为所述环状脂肪族二元胺,没有特别限制,可以列举例如:环己二胺、环戊二胺、环辛二胺等。

作为所述芳香族二元胺,没有特别限制,可以列举例如:对苯二甲胺、间苯二甲胺等。

作为所述二元羧酸,没有特别限制,可以列举例如:链状或环状的脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸等。

作为链状脂肪族二元羧酸,没有特别限制,可以列举例如:己二酸、庚二酸、癸二酸等。

作为环状脂肪族二元羧酸,没有特别限制,可以列举例如:环己烷二甲酸等。

作为芳香族二元羧酸,没有特别限制,可以列举例如:邻苯二甲酸、间苯二甲酸等。

需要说明的是,上述二元胺和上述二元羧酸可以各自单独使用一种或者并用两种以上进行缩合。

另外,作为聚酰胺的聚合方法,没有特别限制,可以利用例如熔融聚合、界面聚合、溶液聚合、本体聚合、固相聚合、以及将它们组合的方法等。

[聚酰胺的粘度值]

聚酰胺的聚合度没有特别限制,在配合有无机填料等的情况下,出于注射成型加工性更优良的理由,优选根据iso307并且使用96%硫酸进行测定而得到的粘度值为100ml/g以上且135ml/g以下。

<(b)化合物>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的(b)化合物为选自由化合物(i-a)、化合物(ii-a)、化合物(i-b)、化合物(ii-b)、化合物(i-c)和化合物(ii-c)构成的组中的至少一种化合物。

在(b)化合物为化合物(i-a)或化合物(ii-a)的情况下,耐冲击性特别优良。

在(b)化合物为化合物(i-b)或化合物(ii-b)的情况下,耐热老化性、蠕变特性和外观特别优良。

在(b)化合物为化合物(i-c)或化合物(ii-c)的情况下,成型时的增塑时间稳定性和切屑产生量的降低性特别优良。

[化合物(i-a)和化合物(ii-a)]

化合物(i-a)由下述通式(i-a)表示。

化合物(i-b)由下述通式(i-b)表示。

在所述通式(i-a)中,r11a和r12a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11a、n12a和n13a各自独立地为3以上且10以下的整数。m11a为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-a)中,r21a和r22a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21a、n22a和n23a各自独立地为3以上且10以下的整数。m21a为0以上且2以下的整数。

(r11a和r12a)

r11a和r12a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。r11a和r12a可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r11a和r12a相同。

作为r11a和r12a中的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基,可以列举例如:碳原子数为6以上且30以下的直链烷基、碳原子数为6以上且30以下的支链烷基。

作为碳原子数为6以上且30以下的直链烷基,可以列举例如:正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。

作为碳原子数为6以上且30以下的支链烷基,可以列举例如:异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、异十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、异十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、异十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、异鲸蜡基、异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、异十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、异二十烷基、仲二十烷基、叔二十烷基、异二十一烷基、仲二十一烷基、叔二十一烷基、异二十二烷基、仲二十二烷基、叔二十二烷基、异二十三烷基、仲二十三烷基、叔二十三烷基、异二十四烷基、仲二十四烷基、叔二十四烷基、异二十五烷基、仲二十五烷基、叔二十五烷基、异二十六烷基、仲二十六烷基、叔二十六烷基、异二十七烷基、仲二十七烷基、叔二十七烷基、异二十八烷基、仲二十八烷基、叔二十八烷基、异二十九烷基、仲二十九烷基、叔二十九烷基、异三十烷基、仲三十烷基、叔三十烷基等。

作为r11a和r12a中的碳原子数为6以上且30以下的链状烯基,可以列举例如:碳原子数为6以上且30以下的直链烯基、碳原子数为6以上且30以下的支链烯基。

作为碳原子数为6以上且30以下的直链烯基,可以列举例如:正己烯基、正庚烯基、正辛烯基、正壬烯基、正癸烯基、正十一碳烯基、正十二碳烯基、正十三碳烯基、正十四碳烯基、正十五碳烯基、正十六碳烯基、正十七碳烯基、正十八碳烯基、正十九碳烯基、正二十碳烯基、正二十一碳烯基、正二十二碳烯基、正二十三碳烯基、正二十四碳烯基、正二十五碳烯基、正二十六碳烯基、正二十七碳烯基、正二十八碳烯基、正二十九碳烯基、正三十碳烯基等。

作为碳原子数为6以上且30以下的支链烯基,可以列举例如:异己烯基、仲己烯基、叔己烯基、异庚烯基、仲庚烯基、叔庚烯基、异辛烯基、仲辛烯基、叔辛烯基、异壬烯基、仲壬烯基、叔壬烯基、异癸烯基、仲癸烯基、叔癸烯基、异十一碳烯基、仲十一碳烯基、叔十一碳烯基、异十二碳烯基、仲十二碳烯基、叔十二碳烯基、异十三碳烯基、仲十三碳烯基、叔十三碳烯基、异十四碳烯基、仲十四碳烯基、叔十四碳烯基、异十五碳烯基、仲十五碳烯基、叔十五碳烯基、异十六碳烯基、仲十六碳烯基、叔十六碳烯基、异十七碳烯基、仲十七碳烯基、叔十七碳烯基、异十八碳烯基、仲十八碳烯基、叔十八碳烯基、异十九碳烯基、仲十九碳烯基、叔十九碳烯基、异二十碳烯基、仲二十碳烯基、叔二十碳烯基、异二十一碳烯基、仲二十一碳烯基、叔二十一碳烯基、异二十二碳烯基、仲二十二碳烯基、叔二十二碳烯基、异二十三碳烯基、仲二十三碳烯基、叔二十三碳烯基、异二十四碳烯基、仲二十四碳烯基、叔二十四碳烯基、异二十五碳烯基、仲二十五碳烯基、叔二十五碳烯基、异二十六碳烯基、仲二十六碳烯基、叔二十六碳烯基、异二十七碳烯基、仲二十七碳烯基、叔二十七碳烯基、异二十八碳烯基、仲二十八碳烯基、叔二十八碳烯基、异二十九碳烯基、仲二十九碳烯基、叔二十九碳烯基、异三十碳烯基、仲三十碳烯基、叔三十碳烯基等。

其中,从耐热性的观点考虑,r11a和r12a各自优选为碳原子数为12以上且30以下的链状烷基或链状烯基,更优选为碳原子数为15以上且30以下的链状烷基或链状烯基。

(r21a和r22a)

r21a和r22a各自独立地为碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。r21a和r22a可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r21a和r22a相同。

作为r21a和r22a中的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基,可以列举与上述r11a和r12a中例示的基团相同的基团。

其中,从耐热性的观点考虑,r21a和r22a各自优选为碳原子数为12以上且30以下的链状烷基或链状烯基,更优选为碳原子数为15以上且30以下的链状烷基或链状烯基。

(n11a、n12a、n13a、n21a、n22a和n23a)

n11a、n12a、n13a、n21a、n22a和n23a为亚甲基的重复数。n11a、n12a、n13a、n21a、n22a和n23a各自为3以上且10以下的整数。

另外,作为上述(a)聚酰胺中的亚甲基的重复数的选自由n31、n32、n41、n51和n61构成的组中的至少一者与作为化合物(i-a)和化合物(ii-a)中的亚甲基的重复数的选自由n11a、n12a、n13a、n21a、n22a和n23a构成的组中的至少一者之差优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,特别优选为0。通过差为上述上限值以下,(a)聚酰胺与(b)化合物的相容性变得更高,耐冲击性、熔融时的粘度降低效果变得更高。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)和化合物(i-a)的情况下,可以存在n31与n11a的组合、n31与n12a的组合、n31与n13a的组合、n32与n11a的组合、n32与n12a的组合、以及n32与n13a的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)和化合物(ii-a)的情况下,可以存在n31与n21a的组合、n31与n22a的组合、n31与n23a的组合、n32与n21a的组合、n32与n22a的组合、以及n32与n23a的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由内酰胺或ω-氨基羧酸得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)和化合物(i-a)的情况下,可以存在n61与n11a的组合、n61与n12a的组合、以及n61与n13a的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由内酰胺或ω-氨基羧酸得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)和化合物(ii-a)的情况下,可以存在n61与n21a的组合、n61与n22a的组合、以及n61与n23a的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)与由内酰胺得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)的共聚多酰胺以及化合物(i-a)的情况下,可以存在n31与n11a的组合、n31与n12a的组合、n31与n13a的组合、n32与n11a的组合、n32与n12a的组合、n32与n13a的组合、n61与n11a的组合、n61与n12a的组合、以及n61与n13a的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含两种以上的聚酰胺或者两种以上的(b)化合物的情况下,在n31、n32、n41、n51和n61与n11a、n12a、n13a、n21a、n22a和n23a之间可以存在多种组合。

其中,优选以下的(i-a)~(iv-a)中的任意一个差在上述范围内。另外,特别优选(i-a)或(ii-a)的差为0或者(iii-a)或(iv-a)的差为1以下。

(i-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(ii-a)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iii-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11a、所述n12a、所述n13a、所述n21a、所述n22a和所述n23a构成的组中的至少一者之差;

(iv-a)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12a、所述n21a和所述n23a构成的组中的至少一者之差。

(m11a和m21a)

m11a和m21a为括弧内的单元的重复数。m11a和m21a各自为0以上且2以下的整数。其中,从容易合成、与聚酰胺的相容性良好的方面考虑,m11a和m21a各自优选为0。

作为化合物(i-a)中优选的化合物,可以列举例如:六亚甲基双硬脂酰胺、六亚甲基双山嵛酰胺、七亚甲基双山嵛酰胺等。

作为化合物(ii-a)中优选的化合物,可以列举例如:n,n’-二硬脂基己二酰胺、n,n’-二山嵛基己二酰胺、n,n’-二月桂基己二酰胺、n,n’-二油烯基己二酰胺、n,n’-二硬脂基癸二酰胺、n,n’-二(十二烷基)己二酰胺、n,n’-二己基己二酰胺等。

需要说明的是,这些化合物只不过是优选的化合物(i-a)和化合物(ii-a)中的一例,优选的化合物(i-a)和化合物(ii-a)不限于这些化合物。

其中,作为化合物(i-a),优选六亚甲基双硬脂酰胺。

其中,作为化合物(ii-a),优选n,n’-二硬脂基己二酰胺或n,n’-二硬脂基癸二酰胺。

(化合物(i-a)和化合物(ii-a)的制造方法)

在本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的(b)化合物例如为化合物(i-a)的情况下,可以通过使二元胺与碳原子数为6以上且30以下的饱和脂肪酸或者碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸进行缩合反应而制造。

作为所述二元胺,可以列举例如:三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺等。这些二元胺可以使用一种或者组合使用两种以上。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的饱和脂肪酸,可以列举例如:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸等。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸,只要是具有1个不饱和键的脂肪酸即可,具体而言,可以列举例如:肉豆蔻油酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸等。

其中,作为碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸,从(b)化合物的耐热性的观点考虑,优选碳原子数为12以上且30以下的不饱和脂肪酸,更优选碳原子数为15以上且30以下的不饱和脂肪酸。

另外,例如在(b)化合物为化合物(ii-a)的情况下,可以通过使二元羧酸与碳原子数为6以上且30以下的烷基胺或碳原子数为6以上且30以下的烯基胺进行缩合反应而制造。

作为所述二元羧酸,可以列举:戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等。这些二元羧酸可以使用一种或者组合使用两种以上。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的烷基胺和所述碳原子数为6以上且30以下的烯基胺中所包含的、所述碳原子数为6以上且30以下的链状烷基和所述碳原子数为6以上且30以下的链状烯基,可以列举与上述r11和r12中例示的基团相同的基团。其中,从(b)化合物的耐热性的观点考虑,优选具有碳原子数为12以上且30以下的链状烷基或链状烯基的胺,更优选具有碳原子数为15以上且30以下的链状烷基或链状烯基的胺。

[化合物(i-b)和化合物(ii-b)]

化合物(i-b)由下述通式(i-b)表示。

化合物(ii-b)由下述通式(ii-b)表示。

在所述通式(i-b)中,r11b和r12b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r11b和r12b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团。n11b、n12b和n13b各自独立地为4以上且12以下的整数。m11b为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-b)中,r21b和r22b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r21b和r22b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团。n21b、n22b和n23b各自独立地为4以上且12以下的整数。m21b为0以上且2以下的整数。

(r11b和r12b)

r11b和r12b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r11b和r12b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团。r11b和r12b可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r11b和r12b相同。

作为r11b和r12b中的不包含选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基,可以列举例如:碳原子数为2以上且22以下的直链烷基、碳原子数为3以上且22以下的支链烷基。

作为碳原子数为2以上且22以下的直链烷基,可以列举例如:乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基等。

作为碳原子数为3以上且22以下的支链烷基,可以列举例如:异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、仲戊基、3-戊基、叔戊基、异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、异十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、异十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、异十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、异鲸蜡基、异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、异十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、异二十烷基、仲二十烷基、叔二十烷基、异二十一烷基、仲二十一烷基、叔二十一烷基、异二十二烷基、仲二十二烷基、叔二十二烷基等。

作为r11b和r12b中的含有选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基,可以列举上述不包含选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基的一个以上氢原子被选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团取代后的链状烷基。

另外,如上所述,羟基和氨基为烃基上的取代基。其中,优选含有羟基作为取代基。通过含有羟基,能够与聚酰胺中的酰胺键形成氢键。由此,能够进一步提高使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的物性(耐热老化性、蠕变特性和成型体的外观)。

r11b和r12b中的含有选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基可以含有一个选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基,也可以含有两个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基。

其中,优选r11b和r12b各自为含有羟基的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。

作为优选的r11b和r12b,具体而言,可以列举例如:由下述通式(vii)表示的基团(以下,有时简称为“基团(vii)”)或者由下述通式(viii)表示的基团(以下,有时简称为“基团(viii)”)等。

在所述通式(vii)中,n71和n72各自独立地为0以上且10以下的整数。星号表示键合部位。

在所述通式(viii)中,n81为0以上且10以下的整数。星号表示键合部位。

(n71、n72和n81)

n71、n72和n81各自独立地为0以上且10以下的整数。另外,n71和n72可以相同,也可以不同。n71、n72和n81优选各自独立地为1以上且8以下的整数,更优选各自独立地为1以上且5以下的整数。通过n71、n72和n81在上述范围内,容易与聚酰胺中的酰胺键形成氢键,能够进一步提高使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的物性(耐热老化性、蠕变特性和成型体的外观)。

(r21b和r22b)

r21b和r22b各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。r21b和r22b中的至少一者含有一个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团。r21b和r22b可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r21b和r22b相同。

作为r21b和r22b中的不包含选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基,可以列举与上述r11b和r12b中例示的基团相同的基团。

作为r21b和r22b中的含有选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基,可以列举与上述r11b和r12b中例示的基团相同的基团。

另外,如上所述,羟基和羧基为烃基上的取代基。其中,优选含有羟基作为取代基。通过含有羟基,能够与聚酰胺中的酰胺键形成氢键。由此,能够进一步提高使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的物性(耐热老化性、蠕变特性和成型体的外观)。

r21b和r22b中的含有选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基可以含有一个选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团作为取代基,也可以含有两个以上选自由羟基和羧基构成的组中的至少一种基团作为取代基。

其中,优选r21b和r22b各自为含有羟基的碳原子数为2以上且22以下的链状烷基。

作为优选的r21b和r22b,具体而言,可以列举例如上述基团(vii)或上述基团(viii)等。

(n11b、n12b、n13b、n21b、n22b和n23b)

n11b、n12b、n13b、n21b、n22b和n23b为亚甲基的重复数。n11b、n12b、n13b、n21b、n22b和n23b各自独立地为4以上且12以下的整数。

另外,作为上述(a)聚酰胺中的亚甲基的重复数的选自由n31、n32、n41、n51和n61构成的组中的至少一者与作为化合物(i-b)和化合物(ii-b)中的亚甲基的重复数的选自由n11b、n12b、n13b、n21b、n22b和n23b构成的组中的至少一者之差优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,特别优选为0。通过差为上述上限值以下,(a)聚酰胺与(b)化合物的相容性变得更高,耐冲击性、熔融时的粘度降低效果变得更高。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺与二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)以及化合物(i-b)的情况下,可以存在n31与n11b的组合、n31与n12b的组合、n31与n13b的组合、n32与n11b的组合、n32与n12b的组合、以及n32与n13b的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺与二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)以及化合物(ii-b)的情况下,可以存在n31与n21b的组合、n31与n22b的组合、n31与n23b的组合、n32与n21b的组合、n32与n22b的组合、以及n32与n23b的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由内酰胺或ω-氨基羧酸得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)以及化合物(i-b)的情况下,可以存在n61与n11b的组合、n61与n12b的组合、以及n61与n13b的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由内酰胺或ω-氨基羧酸得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)以及化合物(ii-b)的情况下,可以存在n61与n21b的组合、n61与n22b的组合、以及n61与n23b的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)与由内酰胺得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)的共聚聚酰胺以及化合物(i-b)的情况下,可以存在n31与n11b的组合、n31与n12b的组合、n31与n13b的组合、n32与n11b的组合、n32与n12b的组合、n32与n13b的组合、n61与n11b的组合、n61与n12b的组合、以及n61与n13b的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含两种以上的聚酰胺或者两种以上的(b)化合物的情况下,在n31、n32、n41、n51和n61与n11b、n12b、n13b、n21b、n22b和n23b之间可以存在多种组合。

其中,优选以下的(i-b)~(iv-b)中的任意一个差在上述范围内。另外,特别优选(i-b)或(ii-b)的差为0或者(iii-b)或(iv-b)的差为1以下。

(i-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差;

(ii-b)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iii-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11b、所述n13b和所述n22b构成的组中的至少一者之差;

(iv-b)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n12b、所述n21b和所述n23b构成的组中的至少一者之差。

(m11b和m21b)

m11b和m21b为括弧内的单元的重复数。m11b和m21b各自为0以上且2以下的整数。其中,从容易合成、与聚酰胺的相容性良好的方面考虑,优选m11b和m21b各自为0。

作为化合物(i-b)中优选的化合物,可以列举例如:n,n’-亚丁基双-11-羟基花生四烯酸酰胺、n,n’-六亚甲基双-11-羟基花生四烯酸酰胺、n,n’-四亚甲基双(3-羟基)丙酰胺、n,n’-六亚甲基双(3-羟基)丙酰胺、n,n’-亚丁基双-8-羟基癸酰胺、n,n’-六亚甲基双-8-羟基癸酰胺、n,n’-亚丁基双-10-羟基十二酰胺、n,n’-六亚甲基双-10-羟基十二酰胺、n,n’-六亚甲基双-8-羟基癸酰胺、n,n’-亚丁基双-10-羟基十二酰胺、n,n’-六亚甲基双-10-羟基十二酰胺、n,n’-亚丁基双-11-羟基十四酰胺、n,n’-六亚甲基双-11-羟基十四酰胺、n,n’-亚丁基双-16-羟基十六酰胺、n,n’-六亚甲基双-16-羟基十六酰胺、n,n’-亚丁基双-12-羟基十八酰胺、n,n’-六亚甲基双-12-羟基十八酰胺、n,n’-亚丁基双-2-羟基二十酰胺、n,n’-六亚甲基双-2-羟基二十酰胺、n,n’-亚丁基双-2-羟基二十二酰胺、n,n’-六亚甲基双-2-羟基二十二酰胺、n,n’-亚丁基双-2-羟基二十四酰胺、n,n’-六亚甲基双-2-羟基二十四酰胺、n,n’-亚丁基双-12-羟基油酰胺、n,n’-六亚甲基双-12-羟基油酰胺、n,n’-亚丁基双-11-羟基亚油酰胺、n,n’-六亚甲基双-11-羟基亚油酰胺等。

作为化合物(ii-b)中优选的化合物,可以列举例如:n,n’-双(2-羟基乙基)丁二酰胺、n,n’-双(2-羟基乙基)己二酰胺等。

需要说明的是,这些化合物只不过是优选的化合物(i-b)和化合物(ii-b)中的一例,优选的化合物(i-b)和化合物(ii-b)不限于这些化合物。

(化合物(i-b)和化合物(ii-b)的制造方法)

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的化合物(i-b)和化合物(ii-b)例如可以通过如下方法进行制造:使羟基烷基胺与二元酸反应的方法、使羟基烷基胺与二元酸酯反应的方法、使羟基羧酸与二元胺反应的方法、使内酯与二元胺反应的方法、使氨基羧酸与二元酸反应的方法、使氨基羧酸与二元胺反应的方法、等。

[化合物(i-c)和化合物(ii-c)]

化合物(i-c)由下述通式(i-c)表示。

化合物(ii-c)由下述通式(ii-c)表示。

在所述通式(i-c)中,r11c和r12c各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n11c、n12c和n13c各自独立地为2以上且10以下的整数。m11c为0以上且2以下的整数。

在所述通式(ii-c)中,r21c和r22c各自独立地为可以含有一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。n21c、n22c和n23c各自独立地为2以上且10以下的整数。m21c为0以上且2以下的整数。

(r11c和r12c)

r11c和r12c各自独立地为可以含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。r11c和r12c可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r11c和r12c相同。

作为r11c和r12c中的不包含一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基,可以列举例如:碳原子数为6以上且30以下的直链烷基、碳原子数为6以上且30以下的支链烷基。

作为碳原子数为6以上且30以下的直链烷基,可以列举例如:正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。

作为碳原子数为6以上且30以下的支链烷基,可以列举例如:异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、异十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、异十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、异十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、异鲸蜡基、异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、异十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、异二十烷基、仲二十烷基、叔二十烷基、异二十一烷基、仲二十一烷基、叔二十一烷基、异二十二烷基、仲二十二烷基、叔二十二烷基、异二十三烷基、仲二十三烷基、叔二十三烷基、异二十四烷基、仲二十四烷基、叔二十四烷基、异二十五烷基、仲二十五烷基、叔二十五烷基、异二十六烷基、仲二十六烷基、叔二十六烷基、异二十七烷基、仲二十七烷基、叔二十七烷基、异二十八烷基、仲二十八烷基、叔二十八烷基、异二十九烷基、仲二十九烷基、叔二十九烷基、异三十烷基、仲三十烷基、叔三十烷基等。

作为r11c和r12c中的不包含一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烯基,可以列举例如:碳原子数为6以上且30以下的直链烯基、碳原子数为6以上且30以下的支链烯基。

作为碳原子数为6以上且30以下的直链烯基,可以列举例如:正己烯基、正庚烯基、正辛烯基、正壬烯基、正癸烯基、正十一碳烯基、正十二碳烯基、正十三碳烯基、正十四碳烯基、正十五碳烯基、正十六碳烯基、正十七碳烯基、正十八碳烯基、正十九碳烯基、正二十碳烯基、正二十一碳烯基、正二十二碳烯基、正二十三碳烯基、正二十四碳烯基、正二十五碳烯基、正二十六碳烯基、正二十七碳烯基、正二十八碳烯基、正二十九碳烯基、正三十碳烯基等。

作为碳原子数为6以上且30以下的支链烯基,可以列举例如:异己烯基、仲己烯基、叔己烯基、异庚烯基、仲庚烯基、叔庚烯基、异辛烯基、仲辛烯基、叔辛烯基、异壬烯基、仲壬烯基、叔壬烯基、异癸烯基、仲癸烯基、叔癸烯基、异十一碳烯基、仲十一碳烯基、叔十一碳烯基、异十二碳烯基、仲十二碳烯基、叔十二碳烯基、异十三碳烯基、仲十三碳烯基、叔十三碳烯基、异十四碳烯基、仲十四碳烯基、叔十四碳烯基、异十五碳烯基、仲十五碳烯基、叔十五碳烯基、异十六碳烯基、仲十六碳烯基、叔十六碳烯基、异十七碳烯基、仲十七碳烯基、叔十七碳烯基、异十八碳烯基、仲十八碳烯基、叔十八碳烯基、异十九碳烯基、仲十九碳烯基、叔十九碳烯基、异二十碳烯基、仲二十碳烯基、叔二十碳烯基、异二十一碳烯基、仲二十一碳烯基、叔二十一碳烯基、异二十二碳烯基、仲二十二碳烯基、叔二十二碳烯基、异二十三碳烯基、仲二十三碳烯基、叔二十三碳烯基、异二十四碳烯基、仲二十四碳烯基、叔二十四碳烯基、异二十五碳烯基、仲二十五碳烯基、叔二十五碳烯基、异二十六碳烯基、仲二十六碳烯基、叔二十六碳烯基、异二十七碳烯基、仲二十七碳烯基、叔二十七碳烯基、异二十八碳烯基、仲二十八碳烯基、叔二十八碳烯基、异二十九碳烯基、仲二十九碳烯基、叔二十九碳烯基、异三十碳烯基、仲三十碳烯基、叔三十碳烯基等。

作为含有一个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基,可以列举上述不包含选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基的一个以上氢原子被选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团取代后的链状烷基或链状烯基。

另外,如上所述,羟基和氨基为烃基上的取代基。其中,优选含有羟基作为取代基。通过含有羟基,能够与聚酰胺中的酰胺键形成氢键。由此,能够进一步提高使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的物性(成型体的硬度、外观等)。

r11c和r12c中的含有选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基可以含有一个选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基,也可以含有两个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基。

其中,从耐热性的观点考虑,r11c和r12c各自优选为可以含有一个以上羟基的碳原子数为6以上且15以下的链状烷基或链状烯基,更优选为可以含有一个以上羟基的碳原子数为6以上且12以下的链状烷基或链状烯基。

[r21c和r22c]

r21c和r22c各自独立地为可以含有一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的、碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基。r21c和r22c可以相同,也可以不同。其中,从容易合成的方面考虑,优选r21c和r22c相同。

作为r21c和r22c中的不包含一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基,可以列举与上述r11c和r12c中例示的基团相同的基团。

作为含有一个以上选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基,可以列举上述不包含选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基的一个以上氢原子被选自由氨基和羧基构成的组中的至少一种基团取代后的链状烷基或链状烯基。

另外,如上所述,氨基和羧基为烃基上的取代基。其中,优选含有氨基作为取代基。通过含有氨基,能够与聚酰胺中的酰胺键形成氢键。由此,能够进一步提高使用本实施方式的聚酰胺树脂组合物而得到的成型体的物性(成型体的硬度、外观等)。

r21c和r22c中的含有选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团的碳原子数为6以上且30以下的链状烷基或链状烯基可以含有一个选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基,也可以含有两个以上选自由羟基和氨基构成的组中的至少一种基团作为取代基。

其中,从耐热性的观点考虑,r21c和r22c各自优选为可以含有一个以上氨基的碳原子数为6以上且15以下的链状烷基或链状烯基,更优选为可以含有一个以上氨基的碳原子数为6以上且12以下的链状烷基或链状烯基。

[n11c、n12c、n13c、n21c、n22c和n23c]

n11c、n12c、n13c、n21c、n22c和n23c为亚甲基的重复数。n11c、n12c、n13c、n21c、n22c和n23c各自独立地为2以上且10以下的整数。

另外,作为上述(a)聚酰胺中的亚甲基的重复数的选自由n31、n32、n41、n51和n61构成的组中的至少一者与作为化合物(i-c)和化合物(ii-c)中的亚甲基的重复数的选自由n11c、n12c、n13c、n21c、n22c和n23c构成的组中的至少一者之差优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,特别优选为0。通过差为上述上限值以下,(a)聚酰胺与(b)化合物的相容性变得更高,成型时的增塑时间更稳定。另外,切屑产生量进一步减少,并且熔融时的粘度降低效果变得更高。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)以及化合物(i-c)的情况下,可以存在n31与n11c的组合、n31与n12c的组合、n31与n13c的组合、n32与n11c的组合、n32与n12c的组合、以及n32与n13c的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)以及化合物(ii-c)的情况下,可以存在n31与n21c的组合、n31与n22c的组合、n31与n23c的组合、n32与n21c的组合、n32与n22c的组合、以及n32与n23c的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由内酰胺或ω-氨基羧酸得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)以及化合物(i-c)的情况下,可以存在n61与n11c的组合、n61与n12c的组合、以及n61与n13c的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含由二元胺和二元羧酸得到的聚酰胺(具有结构(iii)的聚酰胺)与由内酰胺得到的聚酰胺(具有结构(vi)的聚酰胺)的共聚聚酰胺以及化合物(i-c)的情况下,可以存在n31与n11c的组合、n31与n12c的组合、n31与n13c的组合、n32与n11c的组合、n32与n12c的组合、n32与n13c的组合、n61与n11c的组合、n61与n12c的组合、以及n61与n13c的组合。

例如,在本实施方式的聚酰胺树脂组合物包含两种以上的聚酰胺或者两种以上的(b)化合物的情况下,在n31、n32、n41、n51和n61与n11c、n12c、n13c、n21c、n22c和n23c之间可以存在多种组合。

其中,优选以下的(i-c)~(iv-c)中的任意一个差在上述范围内。另外,特别优选(i-c)或(ii-c)的差为0或者(iii-c)或(iv-c)的差为1以下。

(i-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n31和所述n41构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差;

(ii-c)所述(a)聚酰胺中的选自由所述n32和所述n51构成的组中的至少一者与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iii-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n11c、所述n12c和所述n13c构成的组中的至少一者之差;

(iv-c)所述(a)聚酰胺中的所述n61与所述(b)化合物中的选自由所述n21c、所述n22c和所述n23c构成的组中的至少一者之差。

[m11c和m21c]

m11c和m21c为括弧内的单元的重复数。m11c和m21c各自独立地为0以上且2以下的整数。其中,从容易合成、与聚酰胺的相容性良好的方面考虑,优选m11c和m21c各自为1。

作为化合物(i-c)中优选的化合物,可以列举例如:乙二醇二硬脂酸酯、1,4-丁二醇二硬脂酸酯、1,6-己二醇二硬脂酸酯、乙二醇二褐煤酸酯、1,4-丁二醇二褐煤酸酯、1,6-己二醇二褐煤酸酯、乙二醇二山嵛酸酯、1,4-丁二醇二山嵛酸酯、1,6-己二醇二山嵛酸酯、乙二醇二月桂酸酯、1,4-丁二醇二月桂酸酯、1,6-己二醇二月桂酸酯等。

作为化合物(ii-c)中优选的化合物,可以列举例如:己二酸二异癸酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬酯、己二酸二(1-己基)酯、己二酸(1-癸基)酯(1-辛基)酯、己二酸二(1-辛基)酯、己二酸(1-癸基)酯(1-己基)酯、己二酸二(1-癸基)酯、己二酸己基酯辛基酯等。

需要说明的是,这些化合物只不过是优选的化合物(i-c)和化合物(ii-c)中的一例,优选的化合物(i-c)和化合物(ii-c)不限于这些化合物。

其中,作为化合物(i-c),优选1,4-丁二醇二硬脂酸酯、1,4-丁二醇二褐煤酸酯、1,4-丁二醇二山嵛酸酯或1,4-丁二醇二月桂酸酯。

其中,作为化合物(ii-c),优选己二酸二(2-乙基己基)酯。

(化合物(i-c)和化合物(ii-c)的制造方法)

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的(b)化合物例如在为化合物(i-c)的情况下可以通过使碳原子数为2以上且10以下的直链二元醇与碳原子数为6以上且30以下的饱和脂肪酸或碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸进行缩合反应而制造。

作为所述碳原子数为2以上且10以下的直链二元醇,可以列举例如:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。这些直链二元醇可以使用一种或者组合使用两种以上。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的饱和脂肪酸,可以列举例如:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸等。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸,只要是具有一个不饱和键的脂肪酸即可,具体而言,可以列举例如:肉豆蔻油酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸等。

其中,作为碳原子数为6以上且30以下的不饱和脂肪酸,从化合物(b)的耐热性的观点考虑,优选碳原子数为12以上且30以下的不饱和脂肪酸,更优选碳原子数为15以上且30以下的不饱和脂肪酸。

另外,例如在(b)化合物为化合物(ii-c)的情况下,可以通过使碳原子数为4以上且12以下的二元羧酸与碳原子数为6以上且30以下的饱和一元醇或碳原子数为6以上且30以下的不饱和一元醇进行缩合反应而制造。

作为所述碳原子数为4以上且12以下的二元羧酸,可以列举:丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等。这些二元羧酸可以使用一种或者组合使用两种以上。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的饱和醇,可以列举例如:1-己醇、2-己醇、3-己醇、4-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、3-乙基-3-戊醇、2,4-二甲基-3-戊醇、2,4-二甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-3-戊醇、2,2-二甲基-3-戊醇、2,3,3-三甲基-2-丁醇、2,3,3-三甲基-3-戊醇、2,2-二乙基-1-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、7-甲基-1-辛醇、2-乙基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、2-甲基-2-己醇、3-甲基-3-己醇、1-壬醇、2-壬醇、3-壬醇、4-壬醇、5-壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、3,5-二甲基-4-庚醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-十七烷醇、1-十八烷醇、1-十九烷醇、1-二十烷醇、1-二十一烷醇、1-二十二烷醇、1-二十三烷醇、1-二十四烷醇、1-二十五烷醇、1-二十六烷醇、1-二十七烷醇、1-二十八烷醇、1-二十九烷醇、1-三十烷醇等。

作为所述碳原子数为6以上且30以下的不饱和一元醇,只要为具有一个不饱和键的一元醇即可。作为所述碳原子数为6以上且30以下的不饱和一元醇,具体而言,可以列举例如:反式-2-己烯醇、顺式-3-己烯醇、庚烯醇、辛烯醇、壬烯醇、癸烯醇、十一碳烯醇、十二碳烯醇、十三碳烯醇、异十三碳烯醇、1-己基庚烯醇、十四碳烯醇、十五碳烯醇、十六碳烯醇、十七碳烯醇、十八碳烯醇、1-甲基十七碳烯醇、异十八碳烯醇、十九碳烯醇、二十碳烯醇、二十二碳烯醇、二十三碳烯醇、二十四碳烯醇、二十五碳烯醇、二十六碳烯醇、二十七碳烯醇、二十八碳烯醇、二十九碳烯醇、三十碳烯醇等。

其中,从化合物(b)的耐热性的观点考虑,作为所述碳原子数为6以上且30以下的饱和醇或所述碳原子数为6以上且30以下的不饱和醇,优选碳原子数为6以上且15以下的饱和醇或不饱和醇,更优选碳原子数为6以上且12以下的饱和醇或不饱和醇。

[(b)化合物的含量]

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,从挤出生产率、耐冲击性的观点考虑,相对于(a)聚酰胺100质量份,(b)化合物的含量优选为0.5质量份以上且3质量份以下,更优选为0.6质量份以上且2质量份以下。

<(c)无机填料>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,除了上述(a)聚酰胺和上述(b)化合物以外,可以还包含(c)无机填料。

作为(c)无机填料,可以列举例如:无机盐、玻璃纤维、纤维素、玻璃鳞片、玻璃微珠、碳纤维、晶须、云母、粘土、滑石、高岭土、氢氧化镁、硫酸镁及其纤维、二氧化硅、氧化钛、碳酸钙、飞灰(煤灰)、钛酸钾、硅灰石、导热性物质、导电性金属纤维、导电性金属鳞片等。可以包含这些无机填料中的一种或者将两种以上组合。

另外,作为所述玻璃纤维,可以列举例如:玻璃长纤维、短切玻璃纤维(チョップドストランドガラス繊維)、扁平玻璃纤维等。可以包含这些玻璃纤维中的一种或者将两种以上组合。

另外,作为所述碳纤维,可以列举例如:碳长纤维、短切碳纤维(チョップドストランドカーボン繊維)等。可以包含这些碳纤维中的一种或者将两种以上组合。

其中,作为(c)无机填料,优选为选自由玻璃纤维、玻璃鳞片、玻璃微珠、碳纤维、滑石、云母、高岭土、硅灰石、碳酸钙和钛酸钾构成的组中的至少一种。另外,从本实施方式的聚酰胺树脂组合物的机械强度、外观、白度等观点考虑,更优选为玻璃纤维或碳纤维。

作为玻璃纤维或碳纤维的优选的形状,截面可以为真圆形,也可以为扁平状。作为扁平状的截面,可以列举例如:长方形、近似长方形的长圆形、椭圆形、长度方向的中央部变细的茧形等。另外,在将纤维截面的长径设为d2、将纤维截面的短径设为d1时,扁率由d2/d1表示。d2/d1优选为1以上且5以下。

这些无机填料还可以为利用表面处理剂进行处理后的物质、使用插层法利用铵盐等进行有机化处理后的物质、将树脂作为粘结剂进行处理后的物质。

作为所述表面处理剂,可以列举例如:硅烷类偶联剂、马来酸酐与不饱和单体的共聚物、钛酸酯类偶联剂、脂肪族羧酸、脂肪族金属盐等。

作为所述硅烷类偶联剂,没有特别限制,通常用于玻璃纤维的表面处理的硅烷类偶联剂均可以使用。作为这样的硅烷类偶联剂,没有特别限制,具体而言,可以列举例如:氨基硅烷类偶联剂、环氧硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂、乙烯基硅烷类偶联剂等。这些硅烷类偶联剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

作为所述氨基硅烷类偶联剂,可以列举例如:γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等。

作为所述环氧硅烷类偶联剂,可以列举例如:γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。

作为所述甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂,可以列举例如:γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。

作为所述乙烯基硅烷类偶联剂,可以列举例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。

其中,作为硅烷类偶联剂,从与聚酰胺的亲和性考虑,优选氨基硅烷类偶联剂,更优选γ-氨基丙基三乙氧基硅烷或n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。

作为所述马来酸酐与不饱和单体的共聚物,没有特别限制,具体而言,可以列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、2,3-二氯丁二烯、1,3-戊二烯、环辛二烯等不饱和单体与马来酸酐的共聚物。需要说明的是,这些不饱和单体可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

其中,作为所述马来酸酐与不饱和单体的共聚物,优选丁二烯或苯乙烯与马来酸酐的共聚物。

另外,在混合使用马来酸酐与丁二烯的共聚物以及马来酸酐与苯乙烯的共聚物等、马来酸酐与不饱和单体的共聚物为两种以上的混合物的情况下,还可以使用集束剂。

所述马来酸酐与不饱和单体的共聚物的平均分子量优选为2000以上。

所述马来酸酐与不饱和单体的共聚物中,马来酸酐与不饱和单体的混合比例没有特别限制。

另外,除了所述马来酸酐与不饱和单体的共聚物以外,还可以并用丙烯酸类共聚物、聚氨酯类聚合物。

作为用作粘结剂的所述树脂,可以列举例如:聚氨酯树脂、环氧树脂等。

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,相对于(a)聚酰胺100质量份,(c)无机填料的含量优选为5质量份以上且240质量份以下,更优选为10质量份以上且200质量份以下,进一步优选为30质量份以上且150质量份以下,特别优选为40质量份以上且100质量份以下,最优选为50质量份以上且60质量份以下。通过(c)无机填料的含量在上述范围内,能够使本实施方式的聚酰胺树脂组合物的机械强度、外观、白度更良好。

<(d)铜化合物>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,除了(a)聚酰胺和(b)化合物以外,可以还包含(d)铜化合物。

作为(d)铜化合物,没有特别限制,可以列举例如:卤化铜化合物、乙酸铜、丙酸铜、苯甲酸铜、己二酸铜、对苯二甲酸铜、间苯二甲酸铜、水杨酸铜、烟酸铜、硬脂酸铜、铜与螯合剂配位而得到的铜络合物等。这些铜化合物可以单独仅包含一种,也可以组合包含两种以上。

作为所述卤化铜化合物,可以列举例如:碘化亚铜、溴化亚铜、溴化铜、氯化亚铜等。

作为所述螯合剂,可以列举例如:乙二胺、乙二胺四乙酸等。

其中,作为(d)铜化合物,优选为选自由卤化铜化合物和乙酸铜构成的组中的至少一种,更优选为卤化铜化合物,进一步优选为选自由碘化亚铜和溴化亚铜构成的组中的至少一种。在使用这些铜化合物的情况下,能够得到耐候性更优良并且能够更有效地抑制挤出时的螺杆、料筒部的金属腐蚀(以下,有时简称为“金属腐蚀”)的聚酰胺树脂组合物。

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,相对于(a)聚酰胺100质量份,(d)铜化合物的含量优选为0.001质量份以上且0.2质量份以下,更优选为0.05质量份以上且0.15质量份以下,进一步优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下。在(d)铜化合物的含量在上述范围内的情况下,具有能够进一步提高耐候性并且能够更有效地抑制铜的析出、金属腐蚀的倾向。

另外,从提高聚酰胺树脂组合物的耐候性的观点考虑,相对于(a)聚酰胺100质量份,(d)铜化合物中所含的铜元素的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.005质量份以上,进一步优选为0.005质量份以上且0.05质量份以下。

<(e)卤化物>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,除了(a)聚酰胺和(b)化合物以外,可以还包含(e)卤化物。

作为(e)卤化物,优选为选自由碱金属卤化物和碱土金属卤化物构成的组中的至少一种。

作为(e)卤化物,没有特别限制,具体而言,可以列举例如:碘化钾、溴化钾、碘化钠、溴化钠、碘化锂、溴化锂、氯化锂、碘化钙、溴化钙、碘化镁、溴化镁等。可以包含一种这些卤化物或者将两种以上这些卤化物组合。

其中,作为(e)卤化物,从提高耐候性和抑制金属腐蚀的观点考虑,优选为碘化钾、溴化钾、碘化钠或溴化钠,更优选为碘化钾或溴化钾。

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,相对于(a)聚酰胺100质量份,(e)卤化物的含量优选为0.05质量份以上且5质量份以下,更优选为0.1质量份以上且2质量份以下,进一步优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。在(e)卤化物的含量在上述范围内的情况下,具有能够进一步提高耐候性并且能够更有效地抑制铜析出、金属腐蚀的倾向。

另外,本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,从进一步提高聚酰胺树脂组合物的耐候性的观点考虑,相对于(a)聚酰胺100质量份,(e)卤化物中所含的卤素元素的含量优选为0.03质量份以上且4质量份以下,更优选为0.06质量份以上且1.5质量份以下,进一步优选为0.06质量份以上且0.4质量份以下。

另外,本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,(d)铜化合物与(e)卤化物的含有比例由卤素元素与铜元素的摩尔比(卤素元素/铜元素)表示。所述卤素元素/铜元素优选为2/1以上且50/1以下,更优选为5/1以上且30/1以下,进一步优选为5/1以上且20/1以下。

在此,例如在(d)铜化合物为卤化铜的情况下,卤素元素是指来自该卤化铜的卤素元素与来自(e)卤化物的卤素元素的合计。

在卤素元素与铜元素的摩尔比(卤素元素/铜元素)为上述下限值以上的情况下,具有更进一步提高耐候性的倾向。另一方面,在摩尔比(卤素元素/铜元素)为上述上限值以下的情况下,具有几乎不损害韧性等机械特性并且能够更有效地防止成型机的螺杆等的腐蚀的倾向。

<(f)脂肪酸金属盐>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,除了(a)聚酰胺和(b)化合物以外,可以还包含(f)脂肪酸金属盐。

作为(f)脂肪酸金属盐,可以列举碳原子数为9以上的脂肪酸的钠盐、锂盐、钙盐、镁盐、锌盐、铝盐等,可以包含一种这些脂肪酸金属盐,也可以组合包含两种以上这些脂肪酸金属盐。

作为所述碳原子数为9以上的脂肪酸,可以列举例如:癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十二烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、油酸、芥酸等。

其中,作为(f)脂肪酸金属盐,从作用效果高的方面考虑,可以优选使用硬脂酸钙、硬脂酸铝、褐煤酸钙或褐煤酸钠。

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,相对于(a)聚酰胺100质量份,(f)脂肪酸金属盐的含量优选为0.005质量份以上且2质量份以下,更优选为0.05质量份以上且2质量份以下。通过(f)脂肪酸金属盐的配合量为上述下限值以上,具有能够得到更良好的成型品外观的倾向。另外,通过(f)脂肪酸金属盐的配合量为上述上限值以下,具有能够更有效地防止在成型加工中发生渗出的倾向。

<(g)其它成分>

本实施方式的聚酰胺树脂组合物中,除了(a)聚酰胺和(b)化合物以外,还可以根据需要添加(g)其它成分。

作为(g)其它成分,没有特别限制,可以列举例如:酚类热稳定剂、含磷热稳定剂、胺类热稳定剂、含硫热稳定剂、紫外线吸收剂、防光劣化剂、增塑剂、润滑剂、结晶成核剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、染色剂、颜料、其它热塑性树脂(烯烃类弹性体等)等。在此,上述(g)其它成分各自的性质大不相同。因此,如果是本领域技术人员,则能够容易设定上述(g)其它成分各自的适合的含量。

另外,可以以不损害本发明的目的的程度添加用于使(d)铜化合物和(e)卤化物分散在(a)聚酰胺中的成分。作为该成分,可以列举例如:作为润滑剂的高级脂肪酸(月桂酸等)、高级脂肪酸与金属(铝等)的高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酸酰胺(亚乙基双硬脂酰胺等)、蜡类(聚乙烯蜡等)、具有至少一个酰胺基的有机化合物等。

《聚酰胺树脂组合物的制造方法》

本实施方式的聚酰胺树脂组合物可以通过以下方式制造:配合(a)聚酰胺、(b)化合物、以及根据需要的(c)无机填料、(d)铜化合物、(e)卤化物、(f)脂肪酸金属盐和(g)其它成分,并利用熔融混炼机进行制造。

作为将本实施方式的聚酰胺树脂组合物中所包含的各种成分供给到熔融混炼机中的方法,可以在同一供给口一次供给所有成分,也可以从不同的供给口分别供给各种成分。

作为具体的混合方法,可以列举例如:将(a)聚酰胺与(b)化合物混合,供给到熔融混炼机中并进行混炼的方法等。

作为熔融混炼机,没有特别限制,可以使用公知的装置,例如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、班伯里混炼机、混炼辊等熔融混炼机等。其中,作为熔融混炼机,优选使用双螺杆挤出机。

《成型体》

本实施方式的成型体通过对上述实施方式的聚酰胺树脂组合物进行注射成型而得到。

本实施方式的成型体可以通过使用通用的注射成型机对上述聚酰胺树脂组合物进行成型而得到。

本实施方式的成型体的发泡少、机械特性优良。因此,本实施方式的成型体可以适合用作例如汽车用、机械工业用、电气和电子用、住宅设备用、产业材料用、工业材料用、日用和家庭用品等各种部件。

具体而言,本实施方式的成型体可以适合用于例如汽车发动机室的部件、滑动部件。

作为所述汽车发动机室的部件,可以列举例如:进气歧管、中冷器进气口、排气管罩、内套管、轴承保持架、发动机架、气缸盖罩、共鸣器、节流阀体、护链罩、节温器壳体、排出管、散热器水箱、交流发电机、输送管等。

作为所述滑动部件,可以列举例如:电动助力转向的齿轮、凸轮、轴承等。

实施例

以下,利用实施例和比较例更具体地说明本发明,但是本发明不限于这些实施例。实施例和比较例中使用的原材料、物性的测定方法以及评价方法如下所示。

<原材料>

[(a)聚酰胺化合物]

a-1:聚酰胺66(粘度值vn:124)(上述通式(iii)中的n31=6、n32=4的聚酰胺)

a-2:聚酰胺66(粘度值vn:146)(上述通式(iii)中的n31=6、n32=4的聚酰胺)

a-3:聚酰胺6(粘度值vn:114)(上述通式(vi)中的n61=5的聚酰胺)

a-4:聚酰胺610(粘度值vn:115)(上述通式(iii)中的n31=6、n32=8的聚酰胺)

[(b)化合物]

b-a-1:n,n’-二硬脂基己二酰胺(日本化成株式会社制造,商品名“slipacks(注册商标)zsa”)(上述通式(ii-a)中的n21a=n22a=n23a=4、m21a=0、以及r21a=r22a=c17h35的双酰胺化合物)

b-a-2:n,n’-二硬脂基癸二酰胺(日本化成株式会社制造,商品名“slipacks(注册商标)zss”)(上述通式(ii-a)中的n21a=n22a=n23a=8、m21a=0、以及r21a=r22a=c17h35的双酰胺化合物)

b-a-3:六亚甲基双硬脂酰胺(日本化成株式会社制造,商品名“slipacks(注册商标)zhs”)(上述通式(i-a)中的n11a=n12a=n13a=6、m11a=0、以及r11a=r12a=c17h35的双酰胺化合物)

b-a-4:亚乙基双硬脂酰胺(花王株式会社制造,商品名“kaowaxeb-p”)(上述通式(i-a)中的n11a=n12a=n13a=2、m11a=0、以及r11a=r12a=c17h35的双酰胺化合物)

b-b-1:n,n’-双(2-羟基乙基)己二酰胺(上述通式(ii-b)中的n21b=n22b=n23b=4、m21b=0、以及r21b=r22b=(ch2)2oh的双酰胺化合物)

b-b-2:n,n’-六亚甲基双(3-羟基)丙酰胺(上述通式(i-b)中的n11b=n12b=n13b=6、m11b=0、以及r11b=r12b=(ch2)3oh的双酰胺化合物)

b-b-3:六亚甲基双(12-羟基)硬脂酰胺(日本化成株式会社制造,商品名“slipackszhh”)(上述通式(i-b)中的n11b=n12b=n13b=6、m11b=0、以及r11b=r12b=(ch2)10chohc6h13的双酰胺化合物)

b-b-4:亚乙基双硬脂酰胺(花王株式会社制造,商品名“kaowaxeb-p”)(上述通式(i-b)中的n11b=n12b=n13b=2、m11b=0、以及r11b=r12b=c17h35的双酰胺化合物)

b-c-1:己二酸二(2-乙基己基)酯(j-plus公司制造,商品名“doa”)(上述通式(ii-c)中的n21c=n22c=n23c=4、m21c=0和r21c=r22c=c8h17的酯化合物)

b-c-2:己二酸二异壬酯(j-plus公司制造,商品名“dina”)(上述通式(ii-c)中的n21c=n22c=n23c=4、m21c=0和r21c=r22c=c9h19的酯化合物)

b-c-3:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(j-plus公司制造,商品名“dop”)(酯基间为芳香族的酯化合物)

b-c-4:硬脂酸硬脂酯(和光纯药工业株式会社制造,商品名“硬脂酸硬脂酯”)(单酯化合物)

(c)无机填料

c-1:玻璃纤维(日本电气硝子株式会社制造,商品名“ecs03t-275h”)

(d)铜化合物

d-1:碘化亚铜(cui)(和光纯药工业株式会社制造,商品名“碘化亚铜”)

(e)卤化物

e-1:碘化钾(ki)(和光纯药工业株式会社制造,商品名“碘化钾”)

(f)脂肪酸金属盐

f-1:硬脂酸钙(日油株式会社制造,商品名“硬脂酸钙g”)

<化合物(b-b-1)和化合物(b-b-2)的合成方法>

按照已知文献(参考文献1:“麻薙悦男等人,“以单乙醇胺和二元酸作为原料的酯酰胺聚合物的合成”,工业化学杂志,第65卷,第1期,78页~81页,1962年。”;参考文献2:“narayananrk等人,“robustfibrillarnanocatalystsbasedonsilvernanoparticle-entrappedpolymerichydrogels.”,appliedcatalysisa:general,第483卷,31页-40页,2014年”)中记载的方法合成了作为含有羟基的化合物的化合物(b-b-1)和化合物(b-b-2)。关于具体的合成方法,以下示出详细情况。

[合成例1]化合物(b-b-1)的合成

在经过ar置换后的1l的四口烧瓶上安装回流管、副产乙醇蒸馏除去用侧管,加入己二酸二乙酯(东京化成工业株式会社制造,250.0g,1.24摩尔)。接着,在利用机械搅拌器进行搅拌(300rpm)的同时,缓慢地添加2-氨基乙醇(东京化成工业株式会社制造,377.53g,6.18摩尔)。接着,用铝块进行加热以达到150℃。在1小时后停止加热,在自然冷却至室温的过程中确认到白色固体的析出。加入2-丙醇(岸田化学株式会社制造)(以下,简称为“ipa”)500ml,将反应液调节为浆料状态,对其进行减压过滤。在过滤器上使用700ml的ipa对固体进行清洗,然后回收白色固体。接着,在80℃下进行5小时减压干燥,从而得到了白色固体(产量244.55g,收率85.2%)。

接着,向5l的四口烧瓶中加入1.0l乙醇(岸田化学株式会社制造),在利用机械搅拌器进行搅拌(200rpm)的同时,缓慢添加上述白色固体。用0.6l乙醇进行清洗(洗いこみ),然后用覆套式电阻加热器进行加热,在内部温度60℃下使其完全溶解。接着,停止加热,在保持原样的状态下自然冷却至室温。然后,浸渍在冰浴中。接着,在内部温度达到4℃之后,过滤出析出的白色固体。然后,在80℃下进行12小时减压干燥,从而以白色固体的形式得到化合物(b-b-1)(产量226.18g,收率78.7%)。

使用1h-nmr(日本电子株式会社制造,jnm-eczr,氘代溶剂:甲醇-d4)、maldi-tof-ms(株式会社岛津制作所制造,maldi-7090)对所得到的白色固体进行测定,根据所得到的图,判断出得到了化合物(b-b-1)。

[合成例2]化合物(b-b-2)的合成

向脱气后并经过ar置换后的3l的四口烧瓶中加入β-丙内酯(东京化成工业株式会社制造,310.07g,4.303摩尔)和2-丙醇(215ml)。接着,在利用机械搅拌器进行搅拌(300rpm)的同时,浸渍在冰浴中,从而将内部温度冷却至0.2℃。另行向1l的烧杯中投入ipa(800ml),在利用磁力搅拌器进行搅拌的同时,添加1,6-六亚甲基二胺(250.47g,2.151摩尔)。接着,在利用ar进行鼓泡的同时,用覆套式电阻加热器加热至50℃,对含有1,6-六亚甲基二胺的ipa溶液进行搅拌。接着,将加热搅拌后的含有1,6-六亚甲基二胺的ipa溶液注入到1l的滴液漏斗中,并在冰浴下用2小时滴加到上述3l的四口烧瓶中。在从滴加后起算的24小时后,对白色混浊状态的反应液进行减压过滤,并回收析出的白色固体。

接着,将所得到的白色固体投入到1.5lipa中,进行悬浮清洗,通过减压过滤而回收固体。接着,在80℃下进行24小时减压干燥,从而以白色固体的形式得到了化合物(b-b-2)(产量446.32g,收率79.1%)。

使用1h-nmr(日本电子株式会社制造,jnm-eczr,氘代溶剂:dmso-d6)、maldi-tof-ms(株式会社岛津制作所制造,maldi-7090)对所得到的白色固体进行测定,根据所得到的图,判断出得到了化合物(b-b-2)。

<物性的测定方法>

[物性1]硫酸粘度值

对于聚酰胺的粘度值而言,根据iso307并且使用96%硫酸测定了粘度值vn。

<评价方法1>

[评价1-1]挤出机扭矩

以输出电流对额定电流的比例(%)的形式测定了实施例和比较例中利用挤出机对聚酰胺树脂组合物进行熔融混炼时对挤出机的电动机施加的负荷。

[评价1-2]带缺口的夏比冲击强度

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂株式会社制造)将实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料成型为厚度4mm的iso成型片。此时,将料筒温度设定为290℃(在实施例1-5和比较例1-2中设定为270℃),将模具温度设定为80℃,将注射和压力保持时间设定为25秒,将冷却时间设定为15秒。使用所得到的成型片并根据iso179/1ea测定带缺口的夏比冲击强度。

[评价1-3]熔接强度

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂株式会社制造)将实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料以熔融树脂从长度方向的两端流入并且在长度方向的中央部形成熔接的方式成型为厚度4mm的iso成型片。此时,将料筒温度设定为290℃(在实施例1-5和比较例1-2中设定为270℃),将模具温度设定为80℃,将注射和压力保持时间设定为25秒,将冷却时间设定为15秒。在夹头间距50mm、牵拉速度5mm/分钟的条件下对所得到的成型片实施拉伸试验,并求出抗拉强度。

[评价1-4]薄壁成型流动性

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂工业株式会社制造)将聚酰胺树脂组合物的粒料成型为60mm×60mm×厚度1mm的平板。此时,将料筒温度设定为290℃(在实施例1-5和比较例1-2中设定为270℃),将模具温度设定为80℃,将注射速度设定为20%,将注射时间设定为10秒,将冷却时间设定为12秒。对于所得到的平板,测定能够完全填充的最低注射压力,并评价薄壁成型流动性。

<聚酰胺树脂组合物的制造1>

[实施例1-1~1-4、1-6、1-7和比较例1-1、1-3]

使用双螺杆挤出机(zsk-40mc,科倍隆公司制造),该双螺杆挤出机具有:在从挤出机的上游侧起算的第一个料筒上具备的上游侧供给口、以及下游侧供给口。该双螺杆挤出机的l/d(挤出机的机筒长度/挤出机的机筒直径)=48(料筒数量:12)。另外,在上述双螺杆挤出机中,将从具有上游侧供给口的料筒到具有下游侧供给口的料筒前的料筒之间(料筒数量:5个)设定为310℃。另外,将从具有下游侧供给口的料筒到最后料筒之间(料筒数量:7个)设定为290℃。另外,将螺杆转速设定为350rpm,并且将排出量设定为120kg/小时。

在上述条件下,从上游侧供给口供给(a)聚酰胺、(b)化合物、根据需要的(d)铜化合物、(e)卤化物以及(f)高级脂肪酸金属盐,并且从下游侧供给口供给(c)无机填料,以使得达到下述表1中记载的配合量。接着,通过对它们进行熔融混炼而制造出各树脂组合物的粒料。使用所得到的树脂组合物的粒料,按照上述评价方法1进行了评价。将结果示于表1。

[实施例1-5和比较例1-2]

将从具有上游侧供给口的料筒到具有下游侧供给口的料筒前的料筒之间设定为280℃,将从具有下游侧供给口的料筒到最后料筒之间设定为230℃,除此以外,使用与实施例1-1~1-4、1-6、1-7和比较例1-1、1-3相同的方法得到了树脂组合物的粒料。使用所得到的树脂组合物的粒料并按照上述评价方法1进行了评价。将结果示于表1。

从表1可知,作为包含聚酰胺(a-1)100质量份;化合物(b-a-1)、化合物(b-a-2)或化合物(b-a-3)0.8质量份;和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的实施例1-1、1-4和1-6与作为包含聚酰胺(a-1)100质量份、化合物(b-a-4)0.8质量份、和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的比较例1-1相比,挤出生产率和薄壁成型流动性较优良,并且所得到的成型体的耐冲击性和强度也较良好。

另外,作为包含聚酰胺(a-2)100质量份、化合物(b-a-1)0.8质量份、和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的实施例1-3与作为包含聚酰胺(a-2)100质量份、化合物(b-a-4)0.8质量份、和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的比较例1-3相比,挤出生产率和薄壁成型流动性较优良,并且所得到的成型体的耐冲击性和强度也较良好。

另外,作为包含聚酰胺(a-3)100质量份、化合物(b-a-2)0.8质量份、和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的实施例1-5与作为包含聚酰胺(a-3)100质量份、化合物(b-a-4)0.8质量份、和无机填料(c-1)55质量份的聚酰胺树脂组合物的比较例1-2相比,挤出生产率和薄壁成型流动性较优良,并且所得到的成型体的耐冲击性和强度也较良好。

此外,作为包含聚酰胺(a-3)的聚酰胺树脂组合物的实施例1-5与作为包含聚酰胺(a-1)或聚酰胺(a-2)的聚酰胺树脂组合物的实施例1-1和1-3相比,薄壁成型流动性更优良。推测这是由聚酰胺的粘度值低导致的。

<评价方法2>

[评价2-1]耐热老化性

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂株式会社制造)并根据iso3167将实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料成型为多用途试验片a型的成型片。需要说明的是,关于注射成型机的条件,将注射+压力保持时间设定为25秒,将冷却时间设定为15秒,将模具温度设定为80℃,将熔融树脂温度设定为290℃。使用所得到的成型片并根据iso527以5mm/分钟的牵拉速度进行拉伸试验,并测定抗拉强度(单位:mpa)。然后,在热风循环式烘箱内在180℃下使上述多用途试验片a型进行热老化规定时间(500小时、1000小时以及1500小时)。将其在23℃下冷却24小时以上,然后根据iso527以5mm/分钟的牵拉速度进行拉伸试验,并测定热老化后的抗拉强度(单位:mpa)。

[评价2-2]蠕变特性

使用在评价1中成型的多用途试验片a型的成型片,并利用伺服式蠕变试验机在120℃下施加60mpa的拉应力的同时实施了拉伸蠕变试验。使用下述式(i)计算出1000小时后的应变量(单位:%)。需要说明的是,在下述式(i)中,“l0”表示试验前的哑铃状试验片的长度,“l1”表示试验后的哑铃状试验片的长度。

应变(%)={l1-l0)/l0}×100(i)

[评价2-3]成型体的外观

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂株式会社制造)将实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料成型为60mm×60mm×厚度2mm的平板状成型片。需要说明的是,关于注射成型机的条件,将模具温度设定为80℃,将熔融树脂温度设定为290℃,将注射速度设定为填充时间达到1秒。测定所得到的平板状成型片的60度光泽度(单位:gu)。

[评价2-4]挤出机生产率(扭矩)

以输出电流对额定电流的比例(%)的形式测定了实施例和比较例中利用挤出机对聚酰胺树脂组合物进行熔融混炼时对挤出机的电动机施加的负荷。

[评价2-5]流动性

使用注射成型机(fn-3000,日精树脂株式会社制造)以及宽度为10mm、厚度为2mm的螺旋流动模具对实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料进行成型,并测定了螺旋流动长度(单位:cm)。需要说明的是,关于注射成型机的条件,将模具温度设定为80℃,将熔融树脂温度设定为290℃,将注射压力设定为70mpa。

<聚酰胺树脂组合物的制造2>

[实施例2-1~2-8以及比较例2-1~2-3]

使用双螺杆挤出机(zsk-40mc,科倍隆公司制造),该双螺杆挤出机具有:在从挤出机的上游侧起算的第一个料筒上具备的上游侧供给口、以及下游侧供给口。该双螺杆挤出机的l/d(挤出机的机筒长度/挤出机的机筒直径)=48(料筒数量:12)。另外,在上述双螺杆挤出机中,将从具有上游侧供给口的料筒到具有下游侧供给口的料筒前的料筒之间(料筒数量:5个)设定为310℃。另外,将从具有下游侧供给口的料筒到最后料筒之间(料筒数量:7个)设定为290℃。另外,将螺杆转速设定为350rpm,并且将排出量设定为120kg/小时。

在上述条件下,从上游侧供给口供给(a)聚酰胺、(b)化合物、(d)铜化合物、(e)卤化物和(f)高级脂肪酸金属盐,并且从下游侧供给口供给(c)无机填料,以使得达到下述表2中记载的配合量。接着,通过对它们进行熔融混炼而制造出各树脂组合物的粒料。使用所得到的树脂组合物的粒料并按照上述评价方法2进行了评价。将结果示于表2。

由表2可知,作为包含聚酰胺(a-1)100质量份以及化合物(b-b-1)、化合物(b-b-2)或化合物(b-b-3)1.6质量份的聚酰胺树脂组合物的实施例2-1、2-3和2-5与作为包含聚酰胺(a-1)100质量份以及化合物(b-b-4)1.6质量份的聚酰胺树脂组合物的比较例2-1相比,得到了耐热老化性和蠕变特性较优良并且外观较良好的成型体。另外,关于树脂组合物的加工性能,实施例2-1、2-3和2-5与比较例2-1相比,对挤出机的电动机施加的负荷较低,挤出生产率较优良,并且流动性较高。

另外,作为包含聚酰胺(a-1)80质量份;聚酰胺(a-3)20质量份;以及化合物(b-b-1)、化合物(b-b-2)或化合物(b-b-3)1.6质量份的聚酰胺树脂组合物的实施例2-2、2-4和2-6与作为包含聚酰胺(a-1)80质量份、聚酰胺(a-3)20质量份、以及化合物(b-b-4)1.6质量份的聚酰胺树脂组合物的比较例2-2相比,得到了耐热老化性和蠕变特性较优良并且外观较良好的成型体。另外,关于树脂组合物的加工性能,实施例2-2、2-4和2-6与比较例2-2相比,对挤出机的电动机施加的负荷较低,挤出生产率较优良,并且流动性较高。

另外,作为包含聚酰胺(a-1)100质量份;化合物(b-b-1)或化合物(b-b-3)1.6质量份;以及脂肪酸金属盐(f-1)的聚酰胺树脂组合物的实施例2-7和2-8与作为包含聚酰胺(a-1)100质量份、化合物(b-b-4)1.6质量份、以及脂肪酸金属盐(f-1)的聚酰胺树脂组合物的比较例2-3相比,得到了耐热老化性和蠕变特性较优良并且外观较良好的成型体。另外,关于树脂组合物的加工性能,实施例2-7和2-8与比较例2-3相比,对挤出机的电动机施加的负荷较低,挤出生产率较优良,并且流动性较高。

此外,作为包含化合物(b-b-1)或化合物(b-b-2)的聚酰胺树脂组合物的实施例2-1~2-4和2-7与作为包含化合物(b-b-3)的聚酰胺树脂组合物的实施例2-5、2-6和2-8相比,得到了耐热老化性更优良、外观更良好的成型体。另外,关于树脂组合物的加工性能,实施例2-1~2-4和2-7与实施例2-5、2-6和2-8相比,流动性更高。

<评价方法3>

[评价3-1]挤出机扭矩

以输出电流对额定电流的比例(%)的形式测定了实施例和比较例中利用挤出机对聚酰胺树脂组合物进行熔融混炼时对挤出机的电动机施加的负荷。

[评价3-2]增塑时间稳定性

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂株式会社制造)将实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料注射成型为厚度4mm的iso成型片100次。此时,将料筒温度设定为290℃(在实施例3-5和比较例3-3中设定为270℃),将模具温度设定为80℃,将注射和压力保持时间设定为25秒,将冷却时间设定为15秒,并且利用标准偏差评价增塑时间稳定性。

[评价3-3]切屑产生量

使用40目的筛(筛孔尺寸:0.425mm)对1kg实施例和比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的粒料进行1分钟筛分,并测定掉落的切屑的量。

[评价3-4]薄壁成型流动性

使用注射成型机(ps-40e,日精树脂工业株式会社制造)将聚酰胺树脂组合物的粒料成型为60mm×60mm×厚度1mm的平板。此时,将料筒温度设定为290℃(在实施例3-5和比较例3-3中设定为270℃),将模具温度设定为80℃,将注射速度设定为20%,将注射时间设定为10秒,将冷却时间设定为12秒。对于所得到的平板,测定能够完全填充的最低注射压力,并评价薄壁成型流动性。

<聚酰胺树脂组合物的制造3>

[实施例3-1~3-4、3-6和比较例3-1~3-2]

使用双螺杆挤出机(zsk-40mc,科倍隆公司制造),该双螺杆挤出机具有:在从挤出机的上游侧起算的第一个料筒上具备的上游侧供给口、以及下游侧供给口。该双螺杆挤出机的l/d(挤出机的机筒长度/挤出机的机筒直径)=48(料筒数量:12)。另外,在上述双螺杆挤出机中,将从具有上游侧供给口的料筒到具有下游侧供给口的料筒前的料筒之间(料筒数量:5个)设定为310℃。另外,将从具有下游侧供给口的料筒到最后料筒之间(料筒数量:7个)设定为290℃。另外,将螺杆转速设定为350rpm,并且将排出量设定为120kg/小时。

在上述条件下,从上游侧供给口供给(a)聚酰胺、(b)化合物、根据需要的(d)铜化合物、(e)卤化物以及(f)高级脂肪酸金属盐,并且从下游侧供给口供给(c)无机填料,以使得达到下述表3中记载的配合量。接着,通过对它们进行熔融混炼而制造出各树脂组合物的粒料。使用所得到的树脂组合物的粒料并按照上述评价方法3进行了评价。将结果示于表3。

[实施例3-5和比较例3-3]

将从具有上游侧供给口的料筒到具有下游侧供给口的料筒前的料筒之间设定为280℃,并且将从具有下游侧供给口的料筒到最后料筒之间设定为230℃,除此以外,使用与实施例3-1~3-4、3-6和比较例3-1、3-2同样的方法得到了树脂组合物的粒料。使用所得到的树脂组合物的粒料并按照上述评价方法3进行了评价。将结果示于表3。

由表3可知,作为包含聚酰胺(a-1)以及化合物(b-c-1)或化合物(b-c-2)的聚酰胺树脂组合物的实施例3-1和3-4与作为包含聚酰胺(a-1)以及化合物(b-c-3)或化合物(b-c-4)的聚酰胺树脂组合物的比较例3-1和3-2相比,成型时的增塑时间稳定性、切屑产生量的降低性以及挤出生产率较优良。另外,实施例3-1和3-4与比较例3-1和3-2相比,薄壁成型流动性也较良好。

另外,作为包含聚酰胺(a-4)和化合物(b-c-2)的聚酰胺树脂组合物的实施例3-5与作为包含聚酰胺(a-4)和化合物(b-c-3)的聚酰胺树脂组合物的比较例3-3相比,成型时的增塑时间稳定性、切屑产生量的降低性以及挤出生产率较优良。另外,实施例3-5与比较例3-3相比,薄壁成型流动性也较良好。

此外,作为包含聚酰胺(a-1)的聚酰胺树脂组合物的实施例3-1与作为包含聚酰胺(a-2)或(a-4)的聚酰胺树脂组合物的实施例3-3和3-5相比,成型时的增塑时间稳定性、切屑产生量的降低性以及挤出生产率更优良。另外,实施例3-1与实施例3-3和3-5相比,薄壁成型流动性也更良好。

产业实用性

本实施方式的聚酰胺树脂组合物适合用于汽车部件等要求耐冲击性等的成型体。

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