本发明涉及一种洗涤制品，尤其涉及一种洗涤剂颗粒的制备方法。
背景技术：
洗涤剂，为日常清洁用品，具有洁净温和、泡沫柔细的特点，可迅速分解油腻、快速去污和除菌，有效清洁、不残留，洗后洁白光亮如新，而且一般的洗涤剂散发淡雅果香味，是居家生物必备的洗涤用品。但现有的洗涤剂在去污能力和杀菌效果方面都有待改进。
技术实现要素：
本发明的第一目的是提高一种去污能力和杀菌效果好的环保型洗涤剂颗粒的制备方法。
本发明的第一技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种洗涤剂颗粒的制备方法，包括
(1)初级体制备:依次加入水50-70份，乙二胺四乙酸二钠0.06-0.2份，搅拌均匀；加入豆蔻酸异丙酯0.5-0.8份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠表面活性剂12-20份，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺1-4份，椰油酰胺丙基甜菜碱1-3份；搅拌至透明；获得初级体；
(2)二级体制备:向所述初级体中依次加入第一植物提取物6-9份，第二植物提取物3-5份，
改性沸石粉1-3份；
尿素5-8份；
第一复合酶2-5份；
聚合物携带酶添加剂0.08-0.3份；
搅拌均匀获得二极体；
(3)表面活性剂前体制备：向所述二极体中加入直链烷基苯磺酸盐13-20份，氢氧化钠1-3份；获得表面活性剂前体；
(4)浆料制备：向所述表面活性剂前体中加入复盐na2so4.na2co33-8份形成浆料；其中na2so4与na2co3的摩尔质量比为（1:2.2）-（1:1.8）；
(5)颗粒制备：喷雾干燥所述浆料形成颗粒。直链烷基苯磺酸盐，亲水基为so3，与片碱naoh反应后部分生成直链烷基苯磺酸钠，可以有效增加洗涤效果。但这个加入量比较关键，片碱naoh加入量过多的话会使产品刺激性较大，不够温和；加入量太少，会使洗涤效果降低。
乙二胺四乙酸二钠为络合剂，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺为非离子表面活性剂，椰油酰胺丙基甜菜碱为两性离子表面活性剂，三者通过特定的复配比例混合后可以用于提高洗涤剂颗粒的活性洗涤能力和稠度，具有去污、润湿、分散、乳化、杀菌、抗静电和增溶等作用。
豆蔻酸异丙酯，具有良好的润滑性；纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周围水分子通过氢键缔合，提高了聚合物本身的流体体积，减少了颗粒自由活动的空间，从而提高了体系黏度。聚丙烯酸类增稠剂其增稠机理是增稠剂溶于水中，通过羧酸根离子的同性静电斥力，分子链由螺旋状伸展为棒状，从而提高了水相的黏度。
本发明在las-aes的基础上，加入改性沸石粉，利用改性沸石粉的物理摩擦性能和物理吸附性能，一方面是提高洗涤剂颗粒对顽固污渍清洗效果，清洁更为彻底，无残留；另一方面，通过改性的沸石粉其表面积更大，能够吸收废水中的有害物质，而且以冲洗，不残留，对环境无害，绿色环保。
本发明洗涤剂颗粒含优质高效活性剂和改性剂，并加入浓缩配方和强效去污因子。在保持原有餐具洗洁剂去油力强、清洗细菌、性能温和的特点外，更具有柔和、安全配方，能使餐具洗后光洁如新，能有效去除瓜果、蔬菜上的残留农药。
作为优选，所述浆料中还包括聚碳酸化物聚合物1-2重量份。
加入该类型的聚合物可以增加颗粒比表面积，还可以进一步与聚合物携带酶添加剂发挥增效作用，提高洗涤剂颗粒的去污能力和杀菌效果。
更有选地，所述聚碳酸化物聚合物为马来酸的共聚物，分子量为5000-15000。
作为优选，所述第一植物提取物包括按质量比1：2：3比例混合复配而成的番荔枝乙醇提取物、桑树植物叶提取物和白芷提取物。
作为优选，所述第二植物提取物包括按质量比1：1比例混合复配而成的龙舌兰提取物和柑桔提取物。
作为优选，所述第一植物提取物采用如下步骤制备：
将称取重量比为1：2：3的番荔枝、桑树植物叶和白芷，将其研磨粉碎，过筛，加入2-4倍重量的水浸泡10-20分钟后，加热煮沸，冷却后过滤除去残渣，降至室温将提取液蒸发浓缩至体积的1/2-1/3，即得到第一植物提取物。
采用本发明方法制备的第一植物提取物能够与第二植物提取物、第一复合酶和聚合物携带酶添加剂共同发挥作用，提高洗涤剂颗粒的去油去污能力，且绿色环保，对环境无害。
作为优选，所述第二植物提取物采用如下步骤制备：
将称取重量比为1：1的龙舌兰和柑桔，将其研磨粉碎，过筛，加入2-4倍重量的水浸泡5-10分钟后，加热煮沸，冷却后过滤除去残渣，降至室温将提取液蒸发浓缩至体积的1/2-1/3，即得到第二植物提取物。
采用本发明方法制备的第二植物提取物能够与第一植物提取物、第一复合酶和聚合物携带酶添加剂共同发挥作用，提高洗涤剂颗粒的去油去污能力，且绿色环保，对环境无害。
作为优选，浆料中还包括十二烷基硫酸钠0.5-1.5份。
加入十二烷基硫酸钠可以增加去污、乳化和发泡力。
作为优选，所述第一复合酶包括按质量比1：1-3：2-5比例混合复配而成的α-淀粉酶、碱性蛋白酶包合物和碱性脂肪酶。
作为优选，所述碱性蛋白酶包合物的制备方法为：
(1)取蛋白酶，搅拌条件下，将1-3质量份碱性蛋白酶滴加到5-6质量份的质量浓度为0.1-0.3％的聚氨基酸水溶液中，滴加完毕后继续搅拌15-20min，得第一混合液；
(2)将1-3质量份第一混合液滴加到4-10质量份的质量浓度为0.6-1％的磺丁基醚-β-环糊精水溶液中，滴加完毕后继续搅拌1-2h，得第二混合液；
(3)第二混合液b离心，得沉淀物，去离子水洗涤，冷冻、干燥，得碱性蛋白酶包合物。
本发明中的碱性蛋白没包合物使碱性蛋白酶与其他组分隔离，保持各组份尤其是与聚合物携带酶添加剂以及第一复合酶体系的稳定性，以保证各种酶的活力，在洗涤时包合物迅速瓦解，恢复释放碱性蛋白酶的活性。
作为优选，所述聚合物携带酶添加剂的制备方法包括：
将1-3份聚合物分散于蒸馏水中，调ph为6.5-7，添加0.5-5份第二复合酶，搅拌加热至45-55℃，超声分散均匀，静置吸附0.5-0.9h后，调节ph大于7.5，分离纯化，得到聚合物携带酶添加剂。
进一步优选的，所述第二复合酶包括按照质量比1：1混合而成的纤维素酶和淀粉酶。
进一步优选的，所述聚合物制备方法包括：
取2-5重量份聚己内酯引发剂溶于60-80重量份二甲基亚砜中，加入0.02-0.08重量份偶氮二异丁腈，接着添加2-5重量份右旋糖苷，在45-50℃下聚合9-10h；再添加2-3份端羟基改性聚乳酸，保温聚合3-5h，用二苯乙烷对反应液沉淀，得到聚合物。
本发明洗涤剂中含有聚合物携带酶添加剂，在聚合物携带和包裹下，酶制剂受到保护，能够始终保持较高的酶活性。当其处于强碱水环境或无水环境中时，该聚合物分子链两端收拢，对酶起到保护作用，减少外界对酶活性的影响。而当其处于洗涤时，该聚合物分子链能够展开并将酶释放到水中，使其发挥功效。而且又进一步能够与洗涤剂颗粒中本身包含的复合酶进一步组合发生功效。
作为优选，所述改性沸石粉的制备方法包括：按重量计，取60-100目沸石粉1～3份放入研磨机，加入70-80%酒精，研磨30-40min后烘干，在盐酸浓度为1-3摩尔/升条件下的酸浸时间为2-4小时，用去离子水反复冲洗，至ph为中性，烘干，得到改性沸石粉。
本发明的改性沸石粉能够使洗涤剂颗粒与待洗物的接触面积增大，且有效与第一植物提取物、第二植物提取物第一复合酶和聚合物携带酶添加剂共同发挥作用，提高洗涤剂颗粒的去油去污能力，且绿色环保，对环境无害。
具体实施方式
第一植物提取物步骤方法1：
将称取重量比为1：2：3的番荔枝、桑树植物叶和白芷，将其研磨粉碎，过筛，加入2倍重量的水浸泡20分钟后，加热煮沸，冷却后过滤除去残渣，降至室温将提取液蒸发浓缩至体积的1/2，即得到第一植物提取物。
第二植物提取物制备方法1：
将称取重量比为1：1的龙舌兰和柑桔，将其研磨粉碎，过筛，加入2-4倍重量的水浸泡5-10分钟后，加热煮沸，冷却后过滤除去残渣，降至室温将提取液蒸发浓缩至体积的1/2-1/3，即得到第二植物提取物
碱性蛋白酶包合物的制备方法1：
(1)取蛋白酶，搅拌条件下，将1质量份碱性蛋白酶滴加到5质量份的质量浓度为0.3％的聚氨基酸水溶液中，滴加完毕后继续搅拌20min，得第一混合液；
(2)将1质量份第一混合液滴加到4质量份的质量浓度为0.6％的磺丁基醚-β-环糊精水溶液中，滴加完毕后继续搅拌2h，得第二混合液；
(3)第二混合液b离心，得沉淀物，去离子水洗涤，冷冻、干燥，得碱性蛋白酶包合物。
碱性蛋白酶包合物的制备方法2：
(1)取蛋白酶，搅拌条件下，将3质量份碱性蛋白酶滴加到5-6质量份的质量浓度为0.1％的聚氨基酸水溶液中，滴加完毕后继续搅拌15min，得第一混合液；
(2)将1-3质量份第一混合液滴加到10质量份的质量浓度为1％的磺丁基醚-β-环糊精水溶液中，滴加完毕后继续搅拌1h，得第二混合液；
(3)第二混合液b离心，得沉淀物，去离子水洗涤，冷冻、干燥，得碱性蛋白酶包合物。
碱性蛋白酶包合物的制备方法3：
(1)取蛋白酶，搅拌条件下，将2质量份碱性蛋白酶滴加到5.5质量份的质量浓度为0.2％的聚氨基酸水溶液中，滴加完毕后继续搅拌18min，得第一混合液；
(2)将2质量份第一混合液滴加到6质量份的质量浓度为0.8％的磺丁基醚-β-环糊精水溶液中，滴加完毕后继续搅拌1.5h，得第二混合液；
(3)第二混合液b离心，得沉淀物，去离子水洗涤，冷冻、干燥，得碱性蛋白酶包合物。
聚合物携带酶添加剂的制备方法1：
取2重量份聚己内酯引发剂溶于60重量份二甲基亚砜中，加入0.02重量份偶氮二异丁腈，接着添加2重量份右旋糖苷，在45℃下聚合9h；再添加2份端羟基改性聚乳酸，保温聚合5h，用二苯乙烷对反应液沉淀，得到聚合物；
将3份聚合物分散于蒸馏水中，调ph为7，添加5份第二复合酶，第二复合酶包括按照质量比1：1混合而成的纤维素酶和淀粉酶；
搅拌加热至45℃，超声分散均匀，静置吸附0.5h后，调节ph大于7.5，分离纯化，得到聚合物携带酶添加剂。
聚合物携带酶添加剂的制备方法2：
取5重量份聚己内酯引发剂溶于80重量份二甲基亚砜中，加入0.08重量份偶氮二异丁腈，接着添加5重量份右旋糖苷，在50℃下聚合10h；再添加3份端羟基改性聚乳酸，保温聚合3h，用二苯乙烷对反应液沉淀，得到聚合物；
将1份聚合物分散于蒸馏水中，调ph为6.5，添加0.5份第二复合酶，第二复合酶包括按照质量比1：1混合而成的纤维素酶和淀粉酶；
搅拌加热至55℃，超声分散均匀，静置吸附0.9h后，调节ph大于7.5，分离纯化，得到聚合物携带酶添加剂。
聚合物携带酶添加剂的制备方法3：
取3重量份聚己内酯引发剂溶于70重量份二甲基亚砜中，加入0.06重量份偶氮二异丁腈，接着添加4重量份右旋糖苷，在48℃下聚合9.5h；再添加2.3份端羟基改性聚乳酸，保温聚合4h，用二苯乙烷对反应液沉淀，得到聚合物；
将2份聚合物分散于蒸馏水中，调ph为6.8，添加3份第二复合酶，第二复合酶包括按照质量比1：1混合而成的纤维素酶和淀粉酶；
搅拌加热至50℃，超声分散均匀，静置吸附0.6h后，调节ph大于7.5，分离纯化，得到聚合物携带酶添加剂。
改性沸石粉的制备方法1：按重量计，取60目沸石粉1份放入研磨机，加入70%酒精，研磨30min后烘干，在盐酸浓度为1摩尔/升条件下的酸浸时间为4小时，用去离子水反复冲洗，至ph为中性，烘干，得到改性沸石粉。
改性沸石粉的制备方法2：按重量计，取100目沸石粉3份放入研磨机，加入80%酒精，研磨40min后烘干，在盐酸浓度为3摩尔/升条件下的酸浸时间为2小时，用去离子水反复冲洗，至ph为中性，烘干，得到改性沸石粉。
改性沸石粉的制备方法3：按重量计，取80目沸石粉2份放入研磨机，加入75%酒精，研磨35min后烘干，在盐酸浓度为2摩尔/升条件下的酸浸时间为3小时，用去离子水反复冲洗，至ph为中性，烘干，得到改性沸石粉。
实施例一
按重量份配比制备如下：
(1)初级体制备:依次加入水50份，乙二胺四乙酸二钠0.06份，搅拌均匀；加入豆蔻酸异丙酯0.5份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠表面活性剂12份，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺1份，椰油酰胺丙基甜菜碱1份；搅拌至透明；获得初级体；
(2)二级体制备:向所述初级体中依次加入第一植物提取物6份，第二植物提取物3份，
改性沸石粉1份；改性沸石粉通过制备方法1制得；
尿素5份；
第一复合酶2份；第一复合酶包括按质量比1：1：5比例混合复配而成的α-淀粉酶、碱性蛋白酶包合物和碱性脂肪酶；
聚合物携带酶添加剂0.08份；通过聚合物携带酶添加剂制备方法1制得；
搅拌均匀获得二极体；
(3)表面活性剂前体制备：向所述二极体中加入直链烷基苯磺酸盐13份，氢氧化钠1份；获得表面活性剂前体；
(4)浆料制备：向所述表面活性剂前体中加入复盐na2so4.na2co33份形成浆料；其中na2so4与na2co3的摩尔质量比为1:2.0；
(5)颗粒制备：喷雾干燥所述浆料形成颗粒。
实施例二
按重量份配比制备如下：
(1)初级体制备:依次加入水70份，乙二胺四乙酸二钠0.2份，搅拌均匀；加入豆蔻酸异丙酯0.8份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠表面活性剂20份，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4份，椰油酰胺丙基甜菜碱3份；搅拌至透明；获得初级体；
(2)二级体制备:向所述初级体中依次加入第一植物提取物9份，第二植物提取物5份，
改性沸石粉3份；改性沸石粉通过制备方法1制得；
尿素8份；
第一复合酶5份；第一复合酶包括按质量比1：3：2比例混合复配而成的α-淀粉酶、碱性蛋白酶包合物和碱性脂肪酶；
聚合物携带酶添加剂0.3份；通过聚合物携带酶添加剂制备方法1制得；
搅拌均匀获得二极体；
(3)表面活性剂前体制备：向所述二极体中加入直链烷基苯磺酸盐20份，氢氧化钠3份；获得表面活性剂前体；
(4)浆料制备：向所述表面活性剂前体中加入复盐na2so4.na2co38份形成浆料；其中na2so4与na2co3的摩尔质量比为1:2.2；
(5)颗粒制备：喷雾干燥所述浆料形成颗粒。
实施例三
按重量份配比制备如下：
(1)初级体制备:依次加入水60份，乙二胺四乙酸二钠0.1份，搅拌均匀；加入豆蔻酸异丙酯0.7份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠表面活性剂18份，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺3份，椰油酰胺丙基甜菜碱2份；搅拌至透明；获得初级体；
(2)二级体制备:向所述初级体中依次加入第一植物提取物8份，第二植物提取物4份，
改性沸石粉2份；改性沸石粉通过制备方法1制得；
尿素7份；
第一复合酶4份；第一复合酶包括按质量比1：2：4比例混合复配而成的α-淀粉酶、碱性蛋白酶包合物和碱性脂肪酶；
聚合物携带酶添加剂0.2份；通过聚合物携带酶添加剂制备方法1制得；
搅拌均匀获得二极体；
(3)表面活性剂前体制备：向所述二极体中加入直链烷基苯磺酸盐17份，氢氧化钠2份；获得表面活性剂前体；
(4)浆料制备：向所述表面活性剂前体中加入复盐na2so4.na2co35份形成浆料；其中na2so4与na2co3的摩尔质量比为1:1.8；
(5)颗粒制备：喷雾干燥所述浆料形成颗粒。
实施例四
同实施例一，不同的是浆料中还包括分子量为5000-8000的马来酸的共聚物1重量份以及十二烷基硫酸钠1.5重量份。改性沸石粉通过制备方法2制得；聚合物携带酶添加剂通过聚合物携带酶添加剂制备方法2制得。
实施例五
同实施例一，不同的是浆料中还包括分子量为8000-11000的马来酸的共聚物2重量份以及十二烷基硫酸钠0.5重量份。改性沸石粉通过制备方法3制得；聚合物携带酶添加剂通过聚合物携带酶添加剂制备方法4制得。
实施例六
同实施例一，不同的是浆料中还包括分子量为11000-15000的马来酸的共聚物1.5重量份以及十二烷基硫酸钠1重量份。改性沸石粉通过制备方法2制得；聚合物携带酶添加剂通过聚合物携带酶添加剂制备方法3制得。
对比例1
同实施例一，不同的是不含有脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠表面活性剂和椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。
对比例2
同实施例一，不同的是不含有第一植物提取物和第二植物提取物。
对比例3
同实施例一，不同的是不含有改性沸石粉。
对比例4
同实施例一，不同的是不含有第一复合酶和聚合物携带酶添加剂。
性能测试实验：按照《手洗餐具用洗涤剂gb9985-2000》标准测定实施例和对比例洗洁精去污能力
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。