本发明涉及二异丁烯的经pd催化的羟基羰基化方法：3,5,5-三甲基己酸/h2o的比率。
背景技术：
：包括丙酸、己二酸和脂肪酸的羧酸用于制备聚合物、药物、溶剂和食品添加剂。产生羧酸的路线通常包括烃、醇或醛的氧化、通过臭氧分解的烯烃的氧化裂解、甘油三酯、腈、酯或酰胺的水解、格氏或有机锂试剂的羧化，以及在卤仿反应中甲基酮的卤化和随后水解。烯烃的加氢羧化是用于获得羧酸的非常有前途和环境友好的方法。通过甲醇的羰基化制备乙酸，其用碘化物进行。在koch反应中，通过强碱催化而使水和一氧化碳加成到烯烃上。该方法对于形成二级和三级碳阳离子的烯烃，例如异丁烯产生特戊酸而言是有效的。通过同时将co和h2o加成到烯烃/炔烃上而发生的加氢羧化提供了合成羧酸的直接且方便的方法。技术实现要素：本发明的目的是提供在二异丁烯（dibn）的经pd催化的羟基羰基化中提供良好转化的方法。该目的通过根据权利要求1的方法实现。包括下列方法步骤的方法：a)添加二异丁烯；b)添加含pd的化合物，其中pd能够形成络合物，c)添加配体l1：d)添加3,5,5-三甲基己酸和水，其中基于所用体积计的比率为0.75/1.25至1.8/0.2，e)进料co，f)将反应混合物加热以使得二异丁烯转化为化合物p1：。在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的化合物选自：pdcl2、pdbr2、pd(acac)2、pd(dba)2(dba=二亚苄叉丙酮)、pdcl2(ch3cn)2。在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的化合物是pd(acac)2。在该方法的一个变体中，所述方法包括额外的反应步骤g)：g)添加cf3so3h。在该方法的一个变体中，将反应混合物在方法步骤f)中加热到80℃至160℃的温度，优选100℃至140℃的温度。在该方法的一个变体中，在方法步骤e)中进料co以使得所述反应在20bar至60bar，优选30bar至50bar的co压力下进行。在该方法的一个变体中，基于所用体积计的3,5,5-三甲基己酸/水的比率为1.0/1.0至1.8/0.2。在该方法的一个变体中，每1mmol二异丁烯的3,5,5-三甲基己酸加入量为0.3ml至0.4ml。具体实施方式下面通过实施例更详细地阐述本发明。向4ml小瓶中装入[pd(acac)2]（3.05mg，0.25mol％）、l1（20.64mg，1.0mol％）和经烘箱干燥的搅拌棒。然后用隔膜（经ptfe涂覆的苯乙烯-丁二烯橡胶）和酚树脂盖密封小瓶。将小瓶抽真空并用氩气再填充三次。将h2o（0.5ml）、3,5,5-三甲基己酸（1.5ml）、二异丁烯（dibn）（4.0mmol）和cf3so3（7.5mol％）通过注射器加入到小瓶中。将小瓶置于合金板中，将其转移至氩气气氛下的来自parrinstruments的4560系列高压釜（300ml）中。用co吹扫高压釜三次后，co的压力增加室温下到40bar。反应在120℃下进行20小时。在反应结束后，将高压釜冷却至室温并小心地减压。然后加入异辛烷（100µl）作为内标。通过gc分析测量转化率。重复上述实验，其中改变3,5,5-三甲基己酸/水的比率。保持所有其它参数。结果汇编在下表中。 条目3,5,5-三甲基己酸/水(ml/ml)转化率(%)10/22520.2/1.84530.5/1.54941.0/1.08451.5/0.58761.8/0.272技术特征：技术总结本发明涉及二异丁烯的经Pd催化的羟基羰基化方法：3,5,5‑三甲基己酸/H2O的比率。技术研发人员：桑睿;P.库米尔齐克;董开武;R.雅克斯特尔;M.贝勒;R.弗兰克受保护的技术使用者：赢创德固赛有限公司技术研发日：2018.12.20技术公布日：2019.06.28