基于丙烯的抗冲共聚物及生产方法和设备与流程

优先权本申请要求2017年11月6日提交的美国临时申请62/581,819和2017年12月21日提交的ep17209429.4的优先权和权益，其公开内容通过引用并入本文。发明领域本发明(一种或多种)涉及生产聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的反应器内共混物，或基于丙烯的抗冲共聚物(icp)和聚烯烃本身的方法，具体地涉及独特的外部电子给体在分阶段溶液或淤浆聚合方法中用于制备高熔体流动速率的抗冲共聚物的用途。背景基于丙烯的抗冲共聚物，也称为“多相丙烯共聚物”或“基于丙烯的嵌段共聚物”，在行业中已知为用于形成适用于包括汽车部件和电器在内的许多应用的制品的高度有用的聚合物。它们可以通过物理共混方法制成，但是许多商购icp是通过反应器内(“原位”)共混制成的。这样的方法在可以生产的聚合物的量上是有利的，但是通过反应器内共混生产icp的方法可能会带来挑战。市场上大多数icp的熔体流动速率(mfr，230℃/2.16kgastmd1238)在2至20或30g/10min的范围内。用现有的聚丙烯环路淤浆反应系统生产包含较高特性粘度(iv)的乙烯-丙烯共聚物(ep或ep共聚物或橡胶“epr”)相的mfr较高的icp是一项挑战。在保持等iv或更高iv的橡胶的同时，增加最终icp产物的熔体流动需要增加聚丙烯的mfr。在通常的聚丙烯反应中，聚丙烯mfr是通过作为链终止剂的氢气来控制的。然而，由于必须保持两相淤浆介质(固体或液体，没有或只有很少的气体)，以保持反应器中的流量，因此氢气的量通常必须限制为小于聚合介质的“泡点(bubblepoint)”。如果环路淤浆反应器到达此点并形成气穴，则循环将停止并且反应器必须关闭并排空，否则它们将堵塞。由于氢气浓度达到实际极限，因此聚丙烯的mfr也达到了极限。溶液和浆液方法中氢气溶解度的限制给制造icp带来了特别的挑战。可以通过多种方式来保持低于泡点，例如在低于泡点的压力和/或温度下操作，但是每种都具有实际的缺点或局限性。降低温度是不切实际的，这归因于反应器的冷却要求成本和所涉及的容量限制，而升高压力会使系统达到超临界流体操作和/或需要极其昂贵的设备升级才能在较高的压力下安全地操作。需要一种经济的方法来生产较高mfr的icp，而不用对现有反应器进行昂贵的改造或建造新的资本密集型反应器。感兴趣的参考文献包括：us4,354,959；us6,130,180；us6,221,974；7,396,950；us8,822,602；us9,243,081；us9,255,166；us9,309,334；us9,416,262；us9,587,050；us9,809,660；us2004/054101；us2005/032991；us2011/034651；us2012/004378；us2012/062738；us2012/0178883；us2016/009836；us2016/198344；us2017/129711；ep1908767a1；ep2360190a1；cn102165006b；和jp2005220281。概述本文公开了生产聚烯烃的方法，该方法包括(或基本上由以下组成)在至少一种氨基-硅烷给体的存在下将烯烃与聚合催化剂和氢气合并以形成聚合介质，该方法包括至少第一阶段和至少一个第二阶段，其中将聚合介质从至少第一阶段转移到至少第二阶段；其中在将聚合介质从第一阶段转移到第二阶段之前，从聚合介质中除去氢气；并且其中至少一个第一阶段是溶液或淤浆聚合方法，并且至少一个第二阶段是气相聚合方法，并且其中在第一阶段和第二阶段之间仅存在一个烯烃/聚烯烃分离步骤。还公开了聚合烯烃的方法，该方法包括(基本上由以下组成)在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点的条件下，将丙烯与聚合催化剂、氢气和至少一种氨基-硅烷给体合并，以在聚合介质中形成聚丙烯；从聚合介质中除去氢气；将聚合介质转移到气相反应器中并进一步与乙烯合并；和获得在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物的基于丙烯的抗冲共聚物，所述icp的熔体流动速率为至少60g/10min。还公开了聚合烯烃的方法，该方法包括(或基本上由以下组成的)在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点的条件下，将丙烯与聚合催化剂、氢气和至少一种外部电子给体合并，以在第一聚合介质形成聚丙烯；从第一聚合介质中除去氢气；提供第一烯烃/聚烯烃分离步骤以形成第二聚合介质；将第二聚合介质转移到至少一个气相反应器中并进一步与乙烯合并；获得在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物的基于丙烯的抗冲共聚物；和提供第二烯烃/聚烯烃分离步骤。还公开了基于丙烯的抗冲共聚物，其包含(或由以下组成或基本上由以下组成)按基于丙烯的抗冲共聚物的重量计在5或8wt％至20或25或30wt％范围内的嵌入聚丙烯的连续相中的乙烯-丙烯共聚物；其中乙烯-丙烯共聚物包含按乙烯-丙烯共聚物的重量计在25或30或35wt％至40或45或50或55wt％范围内的乙烯衍生的单元，并且基于丙烯的抗冲共聚物的mfr在60或80或100g/10min至130或140或160或180或200g/10min的范围内，和mw(ep)/mw(pp)为大于5或6或10，或在5或6或10至14或16或20的范围内。还公开了聚合设备，其包括(或基本上由以下组成)至少一个液体或淤浆聚合反应器；与至少一个液体或淤浆聚合反应器流体连接并串联的至少一个第二反应器；位于流体连接内的第一烯烃/聚烯烃分离装置；和在至少一个第二反应器的下游流体连接的第二烯烃/聚烯烃分离装置。附图简要描述图1是使用现有技术的双硅烷给体和本发明的氨基-硅烷给体的icp的mfr的自然对数随氢气浓度(自然对数)变化的图。图2是聚合系统中的压力(和压力变化，“δp”)随时间(通常以小时为单位表示)变化的图，显示了生产中的转变如何不扰动(upset)系统。图3是生产本文所述的基于丙烯的抗冲共聚物的方法的优选实施方案的图。详述在本发明的方法(一种或多种)中，通过借助所采用的催化剂体系提高氢气的效率或氢响应解决了氢气浓度限制的问题。具体地，与齐格勒-纳塔聚合催化剂一起使用的外部氨基-硅烷给体的使用提供了这种更高的响应。这允许生产更高mfr、高iv的icp产物，而无需昂贵的反应设备升级。本发明(一种或多种)的第二个益处是在聚烯烃细粒、粉尘产生或反应器扰动没有相应增加的情况下生产较高的mfr(大于60g/10min)icp的能力。一些方法问题可以与所用的氢气量或所用氢气的改变直接相关，以在方法的第一反应步骤中生产均聚物。通过改进氢响应，较少、相似或仅略微增加的氢气量可以产生所需的较高mfr聚合物，这与简单地增加前一代催化剂体系中所用的氢气量相反。这允许在低于系统的泡点下持续操作，并避免了反应器扰动。如本文所用，“泡点”是这样的压力、温度和气体浓度，在该压力、温度和气体浓度下，气体在溶液或浆液介质中累积成气态气泡。如本文所用，术语“聚丙烯”是指丙烯单体(丙烯衍生的单元)的均聚物或丙烯与按聚丙烯的重量计小于4或3或2或1或0.5wt％的乙烯或c4至c10的α-烯烃的共聚物。聚丙烯最优选为丙烯的均聚物，但是在均聚物或共聚物的任何情况下，其可以被称为“hpp”。如本文所用，“烯烃/聚烯烃分离”步骤、设备、装置或阶段是指从例如从已经形成的聚烯烃中，例如从聚合介质中分离未反应的烯烃单体的任何方法或手段，例如通过物理分离和/或通过加热和/或压力改变来分离混合物，并且如本文所用，优选是指从形成聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和/或抗冲共聚物中分离丙烯。如本文所用，“聚合介质”是至少包含烯烃(例如丙烯)与催化剂组分(例如固体齐格勒-纳塔聚合催化剂)的混合物(液体、气体和/或固体)，并且优选包含用于聚合催化剂的活化剂，作为链终止剂的氢气以及一种或多种外部电子给体，并且还优选包含形成的聚烯烃，例如聚丙烯和/或乙烯-丙烯共聚物。方法概述通过本文中的方法制备的icp，优选在聚丙烯的连续相中的乙烯-丙烯共聚物，可以通过任何烯烃聚合手段生产。最优选地，在淤浆聚合系统中，使用单一催化剂，例如齐格勒-纳塔聚合催化剂(下文中称为“聚合催化剂”或简称为“催化剂”)，以及一种或多种活化剂和/或外部电子给体，优选两种外部给体，其总浓度可以变化和/或相对于彼此变化。该方法可以在溶液聚合方法中进行，其中系统的所有组分大部分(大于98％)或完全保持溶解，或在淤浆聚合系统中进行，其中系统的一种或多种组分不处于溶液中。措辞“淤浆聚合方法”或“淤浆聚合反应器”是指处理仅部分溶解或根本不溶解在聚合介质(烯烃、溶剂或两者)中的聚丙烯的方法或反应器，通常具有至少20wt％的聚丙烯悬浮或不溶解。在通常的溶液或淤浆聚合方法中，将催化剂组分、溶剂、烯烃和氢气(当使用时)在压力下送至一个或多个聚合反应器。可以将催化剂组分可以作为在脂族烃溶剂中、在油中、在其混合物中的混合物或作为干粉送至聚合反应器。最优选地，聚合方法另外使用丙烯作为介质以携带组分并与环境热交换来进行。第二反应器(一个或多个)，优选单一气相反应器(gpr)，用于生产icp的乙烯-丙烯共聚物部分。催化剂在任何实施方案中，单一催化剂是齐格勒-纳塔催化剂，其优选包括固体钛催化剂组分，该固体钛催化剂组分包含钛以及镁，卤素，至少一种非芳族“内部”电子给体，以及至少一种，优选两种或更多种“外部”电子给体。固体钛催化剂组分，也称为齐格勒-纳塔催化剂，可以通过使镁化合物，钛化合物和至少内部电子给体接触来制备。用于制备固体钛催化剂组分的钛化合物的实例包括具有式ti(orn)x4-n的四价钛化合物，其中“r”是烃基，“x”是卤素原子，和“n”是0至4。就本公开的目的而言，烃基被定义为c1至c20基团，或c1至c10基团，或c6至c20基团或c7至c21基团，其中任何一种可以是直链、支链的或适当时为环状的(芳族或非芳族的)。优选地，含卤素的钛化合物是四卤化钛或四氯化钛。优选地，用于制备固体钛催化剂组分的镁化合物包括具有还原性(或能够被烷基取代)的镁化合物和/或不具有还原性的镁化合物。具有还原性的合适的镁化合物可以是例如具有镁-碳键或镁-氢键的镁化合物。有用的镁化合物的实例包括二甲基镁，二乙基镁，二丙基镁，二丁基镁，二戊基镁，二己基镁，二癸基镁，乙基氯化镁，丙基氯化镁，丁基氯化镁，己基氯化镁，戊基氯化镁，丁基乙氧基镁，乙基丁基镁和/或丁基卤化镁。与镁化合物组合，基于钛的齐格勒-纳塔催化剂被称为是负载的，因此是催化剂的固体部分。在任何实施方案中，齐格勒-纳塔催化剂与活化剂(在本文中也称为齐格勒-纳塔活化剂)组合使用。分子中包含至少一个铝-碳键的化合物可以用作活化剂，在本文中也称为有机铝活化剂。合适的有机铝化合物包括通式为r1mal(or2)nhpxq的有机铝化合物，其中r1和r2相同或不同，并且各自表示c1-c15烃基(烷基或芳基)，优选c1-c4烷基；“x”表示卤素原子；和“m”是1、2或3；“n”是0、1或2；“p”是0、1、2或3；和“q”是0、1或2；和其中m+n+p+q＝3。其他合适的有机铝化合物包括由通式m1alr14表示的铝的络合物烷基化化合物，其中m1为锂，钠或钾，和r1如上文所定义。有机铝化合物的合适实例包括三烷基铝，例如三甲基铝，三乙基铝和三丁基铝；三烯基铝，例如三异戊二烯基(triisoprenyl)铝；二烷基铝醇盐，如二乙基乙醇铝和二丁基乙醇铝；烷基铝倍半醇盐(sesquialkoxide)，例如乙基倍半乙醇(sesquiethoxide)铝和丁基倍半丁醇(sesquibutoxide)铝。电子给体与上述金属组分一起存在于形成适用于生产本文所述聚丙烯的催化剂中。对于形成适用于制备本文所述的聚丙烯的催化剂而言，“内部”电子给体和“外部”电子给体两者均是期望的。更特别地，当过渡金属卤化物与金属氢化物或烷基金属反应时，内部电子给体可用于催化剂的形成反应中。合适的内部电子给体的实例包括胺，酰胺，醚，酯，酮，腈，膦，茋，胂，磷酰胺，硫醚，硫酯，醛，醇化物和有机酸的盐，它们中的任何一种都可以包括芳族基团。内部电子给体通常是固体催化剂组分的一部分，而外部电子给体通常与固体催化剂组分分开添加。在任何实施方案中，一种或多种内部给体是非芳族的。非芳族内部电子给体可包含脂族胺，酰胺，酯，醚，酮，腈，膦，磷酰胺，硫醚，硫酯，醛，醇化物，羧酸或其组合。在任何实施方案中，非芳族内部电子给体(一种或多种)包含取代或未取代的c4至c10或c20二-、三-或四-醚或二醇，取代或未取代的c4至c10或c20羧酸或羧酸酯，其可以包括一个或多个醚基，或两种或更多种这样的化合物的组合。“取代的”是指该化合物可以包括诸如羟基，胺，硅烷或其组合之类的基团。在任何实施方案中，一种或多种化合物包括仲或叔碳原子(因此为异-或叔-烃化合物)。在任何实施方案中，至少一种，以及在一些实施方案中两种或更多种外部电子给体与固体齐格勒-纳塔催化剂组分一起使用，只要它们之一是氨基-硅烷给体即可。优选将外部给体与催化剂和活化剂一起作为单独的组分加入到聚合反应器中。如本文所用，“氨基-硅烷”给体是具有至少一个胺或烷基胺部分和至少一个硅烷、烷基硅烷或硅氧烷部分的外部电子给体。在任何实施方案中，外部电子给体可包含通式r14si和/或r1nsi(nr22)4-n的有机硅化合物，其中每个r1独立地选自氢，c1至c10直链和支链烷基和烯基，c4至c12环烷基和环烯基，c5至c14芳基，c6至c20烷基芳基，c1至c10直链或支链烷氧基，c4至c12环烷氧基，c5至c14芳氧基和c6至c20烷基芳氧基；优选每个r1独立地选自c1至c6直链、支链和环状烷基或烷氧基；和每个r2独立地选自氢，c1至c10直链和支链烷基和烯基，c4至c12环烷基和环烯基，c5至c14芳基和c6至c20烷基芳基；优选每个r2独立地选自c1至c5直链或支链烷基；和其中“n”为0、1、2或3，优选为2或3，最优选为3。合适的有机硅和/或氨基-硅烷化合物的实例包括二甲基氨基-三乙氧基硅烷，二乙基氨基-三乙氧基硅烷，乙烯基乙基氨基-三乙氧基硅烷，二丙基氨基-三乙氧基硅烷，二甲基氨基-三甲氧基硅烷，二甲基氨基-三丙基硅烷，二乙基氨基-二环戊基甲氧基硅烷，二乙基氨基-二甲氧基-环己基硅烷，二丙基氨基-乙烯基二甲氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二异丙基二乙氧基硅烷，叔丁基甲基-n-二乙氧基硅烷，叔丁基甲基二乙氧基硅烷，叔戊基甲基二乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，苯基甲基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，双邻甲苯基二甲氧基硅烷，双间甲苯基二甲氧基硅烷，双对甲苯基二甲氧基硅烷，双对甲苯基二甲氧基硅烷，双乙基苯基二甲氧基硅烷，二环己基二乙氧基硅烷，环己基甲基二甲氧基硅烷，环己基甲基二乙氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，正丙基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，癸基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，叔丁基三乙氧基硅烷，正丁基三乙氧基硅烷，异丁基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，氯三乙氧基硅烷，乙烯基三丁氧基硅烷，环己基三甲氧基硅烷，环己基三乙氧基硅烷，2-降冰片烷三乙氧基硅烷，2-降冰片烷甲基二甲氧基硅烷，硅酸乙酯，硅酸丁酯，三甲基苯氧基硅烷，甲基烯丙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二甲基四乙氧基二硅氧烷，四乙氧基硅烷，甲基环己基二甲氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷和/或二环戊基二甲氧基硅烷。优选地，外部电子给体仅由一种或多种氨基-硅烷给体组成，最优选仅由一种类型的氨基-硅烷给体组成。可以在第一和/或第二或更多个环路反应器中添加不同的外部电子给体，以实现聚丙烯性能，例如使聚丙烯在mfr，分子量，结晶度或一些其他性能方面是双峰的，但最优选自始至终仅加入一种外部电子给体，最优选以相同浓度加入。在任何实施方案中，与催化剂和烯烃单体(一种或多种)一起存在于反应器中的外部电子给体的组合浓度可以在5或10或20ppm至80或100或120ppm的范围内，基于总烯烃浓度。基于总烯烃浓度，聚合体系中的齐格勒-纳塔催化剂的浓度可以为2或4或8ppm至20或40或60或100ppm。有机铝活化剂的存在量足以产生0.1至500克，或更优选0.3至300克聚丙烯/每克存在的钛催化剂，并且存在量可以为0.1至100摩尔，更优选0.5至50摩尔/每摩尔存在于催化剂组分中的钛原子。换句话说，基于总烯烃浓度，有机铝活化剂的存在量可以为10或20或40ppm至80或100或140或180或200ppm。方法细节本发明中使用的淤浆聚合方法优选为“本体环路淤浆方法”。在任何实施方案中，将齐格勒-纳塔催化剂，活化剂(通常为烷基铝)和外部电子给体(一种或多种)进料到预聚合反应器中，有或没有预先步骤以将这些组分预混合或“预接触”，从而在聚合之前活化催化剂络合物。预聚合反应器用于在低温(优选10至30℃)下与烯烃(通常为丙烯但还可以有乙烯或其他c4至c12烯烃)开始反应，以使少量的聚丙烯在催化剂颗粒周围生长，以防止破裂，并由此产生当随后将这种具有聚丙烯的催化剂与更多的烯烃单体和/或共聚单体一起进料到第一主环路反应器中时难以处理的聚丙烯细粒。然而，在任何实施方案中，不存在预聚合步骤，并且催化剂/活化剂/给体直接进料到聚合反应器(一个或多个)。在任何情况下，可以存在一个或两个或更多个串联或并联的环路反应器，然后是分离设备，以从聚丙烯固体中除去残留的烯烃，聚丙烯固体然后可以在挤出和造粒设备中“精加工”或作为来自反应器的材料直接装入容器中。如果需要，优选将“添加剂”与icp合并。生产聚丙烯的聚合最优选为“单阶段”聚合方法，这意味着在整个聚丙烯生产过程中，烯烃和催化剂组分以及任选的氢气在相同或相似的条件下接触，例如在单个反应器中，或在并联或串联的多个反应器中接触，所述反应器保持在恒定的温度、压力、烯烃浓度和氢气浓度水平，其中参数变化不超过±5％或±10％。因此，例如，即使在两个或更多个并联环路淤浆反应器中进行，如果将反应器条件保持在恒定水平，则聚合也是单阶段的。在任何实施方案中，反应器中可以存在氢气以调节要生产的聚丙烯的分子量。在任何实施方案中，如果在聚合过程中与单一催化剂组合，则氢气以恒定水平组合。这意味着在聚丙烯的生产过程中反应器中氢气的总浓度保持恒定。在任何实施方案中，氢气的水平保持在等于或低于泡点，最优选低于系统的泡点。在任何实施方案中，反应器的温度通过催化剂的添加速率(聚合速率)，烯烃进料流的温度和/或传热系统的使用来控制。对于烯烃聚合，反应器温度可以在50至120℃或更高的范围内，而压力通常高于300psig，或在300psig至1000或1200psig的范围内。这些方法条件有利于原位催化剂活化，因为高温提高了催化剂和活化剂在丙烯中的溶解度。在任何实施方案中，聚合温度优选为至少50或60或70℃，或在50或60或70或80或90或100或120℃至130或140或150或160或170℃的范围内。在与聚合催化剂接触之前，通常将烯烃单体纯化以除去潜在的催化剂毒物。原料可以在输送到第一反应器之前被加热或冷却。可以将另外的烯烃单体添加到第二反应器(一个或多个)中，并且可以将其加热或冷却。催化剂/活化剂/给体可以被送入一个或多个串联的聚合反应器，或在两个或更多个并联反应器之间分配(split)。在淤浆聚合中，在反应器条件下，产生的聚丙烯保持溶解或部分溶解在液体烯烃中。催化剂可以固体形式或以在惰性烃溶剂中的淤浆/悬浮液形式被送入反应器。供选择地，可以将催化剂悬浮液与溶剂在用于聚合反应的进料流中预混合。催化剂可以在线活化，或者通过与催化剂共同负载的活化剂活化。在某些情况下，预混合是期望的，以提供催化剂组分在进入聚合反应器之前的反应时间，但是该步骤可以不存在。催化剂活性优选为20,000千克聚丙烯/每千克催化剂或更高，更优选为50,000千克聚丙烯/每千克催化剂或更高，甚至更优选为100,000千克聚丙烯/每千克催化剂或更高。环路反应器系统包括单个反应器或串联或并联构造的多个反应器，例如在us2007/0022768中公开的。溶剂/烯烃，优选简单地为丙烯，通常使用泵和/或压力系统在这些反应器中保持流动，并且可以通过在一个点具有烯烃和催化剂进料并且从另一点，优选从其下游提取形成的聚丙烯来连续地操作。在每个环路反应器中温度、催化剂浓度、氢气浓度和烯烃浓度的条件可以相同或不同，并且可以根据需要进行调整以适合所需的最终产物。在任何实施方案中，本公开的溶液聚合方法使用其中进行聚合的热交换器类型的反应器。反应器可以是一个或多个管壳式的热交换器，或一个或多个螺旋式的热交换器。最优选地，本体环路淤浆方法中不存在溶剂，除了用于最初悬浮催化剂和/或活化剂的少量溶剂外，该体系基本上由丙烯和任何其他烯烃单体(作为聚合介质和形成聚丙烯颗粒的载体)组成。在任何实施方案中，使用加压鼓维持和/或控制反应器压力，该加压鼓为包含液体丙烯并流体连接至环路反应器(优选为第一环路)的设备，其中丙烯保持在压力下。加压鼓中丙烯的压力由蒸汽加热的丙烯控制，该丙烯可以进入鼓中液体丙烯池的上方。因此，在任何实施方案中是这样的方法，其包括在至少一个淤浆聚合反应器中使催化剂与丙烯以及任选的乙烯或c4-c10α-烯烃接触以生产聚丙烯，其中该方法进一步包括(或由以下组成或基本上由以下组成)如下连续地将聚丙烯与剩余的丙烯分离，首先将聚丙烯和剩余的丙烯从反应器(一个或多个)送至转移管线干燥器中，以优选地连续地除去一部分丙烯，随后将聚丙烯和剩余的丙烯送至高压分离器(即液-固分离器)，借此将一定量的剩余丙烯与第一分离的聚丙烯进一步分离，并引导至再循环管线到达反应器(一个或多个)；将第一分离的聚丙烯引导至低压分离器(即气-固分离器)，借此进一步分离任何剩余的丙烯，以得到第二分离的聚丙烯和丙烯，将其引导至再循环管线，返回至反应器(一个或多个)，其中将第二分离的聚丙烯送至吹扫鼓，然后送至挤出机以形成聚丙烯成品粒料。在任何实施方案中，在进入低压分离器之前，将第一分离的聚丙烯和剩余的丙烯通过第二转移管线干燥器送至低压分离器以除去一定量的丙烯。将从高压分离器回收的丙烯优选在有或没有进一步压缩的情况下再循环回到反应器中的第一、第二或两个环路。此外，将从低压分离器回收的丙烯也优选在压缩的情况下再循环回到第一、第二或两个环路反应器。最优选地，在任一再循环流中不采取其他分离手段或步骤从丙烯中除去聚烯烃。然后将回收且大部分干燥的聚丙烯送至另外的一个或多个第二反应器中，以与剩余的聚合催化剂、外部给体和添加的共聚单体(优选乙烯)进一步接触，从而形成乙烯-丙烯共聚物，最优选嵌入聚丙烯的连续相中。最优选地，一个或多个第二反应器是低压反应器，即在低于500(3.4)或400psig(2.8mpa)的压力下操作，例如搅拌釜反应器，淤浆反应器，溶液相反应器(搅拌或循环)，气相反应器(gpr)，塞流反应器等。最优选第二反应器为在低于500(3.4)或400psig(2.8mpa)的压力下操作的gpr。因此，在任何实施方案中，本发明的方法包括(或由以下组成)生产聚丙烯，然后将含有仍具活性的催化剂的聚丙烯转移至一个或多个gpr的下游，或将第二催化剂引入gpr中。在转移过程中，可以包括一个或多个分离步骤，以便在进料到gpr之前从聚丙烯中除去液态或气态丙烯、稀释剂或其他烯烃单体或方法进料或气体。最优选仅存在一个烯烃/聚烯烃分离步骤。在任何实施方案中，在将聚丙烯转移到第二反应器(一个或多个)(优选一个或多个gpr)(例如通过通向第二反应器的连续的流体导管)之前，使聚丙烯进行除去期望部分或全部的氢气的步骤。在任何实施方案中，单独地或与氢气与化学清除剂的化学反应组合地使用物理压降和再加压方法除去氢气。这可以在将丙烯与聚丙烯分离(烯烃/聚烯烃分离步骤)的同时进行，也可以在除去丙烯之后通过一系列低压容器进行，在低压容器中，更多的气态丙烯和几乎所有剩余的氢气从自一个反应器到另一个反应器的聚合介质中除去。这样的系统可以被称为循环转移系统(cts)。当使用时，化学清除剂是由烷基铝(另外的或已存在于聚合介质中的烷基铝)活化的钛-环戊二烯基化合物的组合，其与过量的氢气反应并有效地将氢气从将进入第二聚合阶段(优选一个或多个gpr)的料流中除去。优选地，当使用化学清除剂时，在一个或多个烯烃/聚烯烃分离步骤之后，特别是在即将进入gpr之前，将其加入到聚合介质中。在任何实施方案中，将化学清除剂注入gpr床中。在gpr中，将其他丙烯与其他烯烃单体(尤其是乙烯，但可能包括任何c2至c10α-烯烃)一起进料到反应器中，以生产无定形共聚物从而完成icp。可以控制gpr中的反应，以生产具有各种组成和分子量以及所生产的icp中共聚物的总百分比的共聚物。在任何实施方案中，可以改变共聚单体与丙烯的比例，以产生(以乙烯-丙烯共聚物为例)按乙烯-丙烯共聚物的重量计5或15wt％至40或50或60或70wt％(按重量计)的乙烯(或其他共聚单体)。这可以通过每种反应物向gpr的进料速率来控制。此外，在任何实施方案中，可以将链终止剂，例如氢气，或其他反应物，例如丙烯加氢催化剂，另外进料到gpr中，以生产具有至少3或4或5dl/g，或在3或4或5dl/g至6或7或8或10dl/g的范围内的特性粘度(iv)值的乙烯-丙烯共聚物。可以以各种方式控制在gpr中生产的乙烯-丙烯共聚物的量，以使总聚烯烃中乙烯-丙烯共聚物的含量范围为2wt％至30wt％(按重量计)，最高达50至70wt％，按icp的重量计。这些方法包括但不限于：(a)改变反应器内的聚烯烃的质(mass)，即聚烯烃的“床”，以调节停留时间并由此调节聚烯烃在反应器内的反应程度。这通常由相对于从反应器中除去聚烯烃的速率的材料进料到反应器的速率来控制；和(b)独立地或与床质组合地利用催化剂控制剂或毒物来改变催化剂活性，由此控制所生产的乙烯-丙烯共聚物。可以用宽分子量范围，宽分子量分布或宽组成分布或以任何组合的聚丙烯来生产一系列共聚物。因此，整个方法允许最终icp组成和分子量组合中的广泛变化，从而生产设计用于许多不同最终用途的聚合物。gpr的操作在此处描述。在任何实施方案中，将在第一阶段(例如环路淤浆反应器)中生产的聚丙烯送过传转移管线干燥器，以在材料通过烯烃/聚烯烃分离装置(例如粉尘分离器)时加热材料，该烯烃/聚烯烃分离装置(例如粉尘分离器)优选在等于或接近环路淤浆反应器的压力下操作，以避免在分离的烯烃再循环至环路反应器时必须对烯烃再加压。分离的聚丙烯优选具有按聚丙烯的重量计小于10，或8，或6或4wt％的剩余丙烯。将该干燥的聚丙烯转移到gpr中，该gpr通常是立式、圆柱形流化床反应器，其在床上方具有膨胀区，其中将聚丙烯进料到床的底部或某些部分中，并且气流通过床上升到膨胀区中。一旦进料到gpr中，就通过以下方法之一或其组合将聚丙烯和形成的乙烯-丙烯共聚物以及其他固体组分保持在流化状态。在任何实施方案中，气体以足够高的速度从gpr顶部再循环至gpr的底部，以通过气体流过聚烯烃床使聚烯烃颗粒、丸粒或粉末等流化。保持该速度足够高以使颗粒流化，但该速度高但不足以在顶部和与再循环气流一起携带丸粒或大量的粉尘或细粒。在任何实施方案中，向上流过流化床的气体的流量范围为500或600klb/hr至1200或1400或1600或2000klb/hr。还可以通过容器设计来减少细粉携带(carryover)，其中反应器的顶部直径可以比包含床的部分宽，从而形成膨胀区，以允许气体在顶部流动时进一步降低气体速度。然后，气体流过与一个或多个冷却交换器串联的压缩机或鼓风机，然后通过多孔板或通过反应器的圆锥形底部设计在gpr底部跨直径分布，这当气体流动，随着锥体向上打开而失去速度时提供了气体分布。此外在任何实施方案中，作为床的气态流化的替代或补充，采用聚烯烃床的机械搅拌，其也可通过加入到容器中的烯烃单体进料的温度控制保持在略微湿润的状态。在任何实施方案中，通过以下方法之一或它们的组合来控制gpr中的反应热：(a)在离开gpr顶部之后并且在到达提供动力以再循环气体的压缩机或鼓风机之前或之后，通过使气体通过冷却交换器来冷却再循环气流；(b)向反应器中加入预冷的进料流；(c)反应器主体上的冷却夹套；或(d)通过这些方法中的一种或多种控制，(反应热)可以在60或65℃至90或100℃之间的任何位置。在任何实施方案中，通过调节反应速率，到反应器的进料速率和从反应器的排出速率，根据所使用的单体，将gpr中的反应器压力控制在100psig上至300或500psig的任何位置。在任何实施方案中，根据设计规格，通过管道从gpr的底部或侧面从容器中除去形成的icp。该聚烯烃的“泄料”是由管道中的控制阀控制的，从而允许离开的聚烯烃和气体的流量控制。滑流可以通过或可以不通过旋流容器，以帮助从聚烯烃流中除去一些气体，同时防止从gpr中除去较小粒度的聚烯烃或细粒，以帮助防止壁和/或板结垢。参照图3描述了本发明方法的实施方案的概述，其中描述了双环路淤浆反应器(第一阶段)，其流体连接至单个gpr(第二阶段)，分别用于生产聚丙烯组分和乙烯-丙烯组分，从而分离基于丙烯的抗冲共聚物。图3中的该特定实施方案可以应用于如本文的任何实施方案中所描述的方法。一些细节，例如压缩机和泵，仅为了说明性目的，并且本文中的设备和方法不受用于促进和维持聚合介质、单体以及分离的聚烯烃和气体的流动的压缩机和泵的类型的限制。参照图3，是初始烯烃进料10，优选丙烯到进料罐12，烯烃可以从该进料罐12通过管线62流到环路淤浆反应器22和24，每个淤浆反应器22和24具有由泵驱动的在其中的烯烃和聚合介质循环流。聚合介质的进料是催化剂进料管线14，外部给体进料管线16和活化剂进料管线18，它们各自可以进料到预聚合反应器20(例如较小的环路淤浆反应器)中，或者供选择地绕过预聚合反应器20，并直接(优选经预混合)流到环路反应器22和24中的一个或两个，这两个反应器都期望地装有水夹套以控制环路中的反应热。优选地，如图3所示，环路反应器22和24中的每个都装有检测探针，例如核密度探针，以测量其中流动的淤浆的密度。可以在管线28和30处将链终止剂例如氢气注入一个或两个环路反应器中，并且在环路反应器22和24之间存在流体连接26，以使可以包括聚烯烃，优选聚丙烯的聚合介质从一个反应器流到另一个。在任何实施方案中，氢气可以以500或1000或2000mppm至8000或8500或9000或9200或9400或10,000mppm的范围(基于烯烃进料)存在于聚合介质中，但优选其存在水平低于系统的泡点。注入的链终止剂可用于控制形成的聚烯烃的分子量，但是最优选将链终止剂，特别是在大气条件下通常为气体的化合物(例如氢气)的水平保持在等于或低于反应器22和24的泡点。从环路反应器中连续取出聚烯烃，优选聚丙烯，并使其通过转移管线干燥器32流到第一烯烃/聚烯烃分离装置34，以将未反应的烯烃与形成的聚烯烃分离，优选将丙烯与聚丙烯分离。分离的烯烃可以通过管线68再循环回到罐12。转移管线干燥器32优选将在其中流动的材料加热到足够高的温度以实现烯烃(和任何任选的溶剂)的汽化，但又足够低以保持其中聚烯烃(例如聚丙烯)的完整性，例如以防止聚丙烯变粘并由此使管线32和分离装置34结垢，例如在50℃至120℃或140℃范围内的温度。第一烯烃/聚烯烃分离装置可以装有探针例如核密度探针，以测定其中的聚烯烃水平。通过使用这样的方法，可以从聚烯烃中分离按重量计多达80至90wt％的烯烃，并通过使用液体泵使其流回到进料罐。最优选地，在该方法中的压力得以维持或仅下降不超过环路反应器22和24中的压力的5％或10％。这可以最优选地使用烯烃/聚烯烃分离装置34(例如所谓的高压分离器)来完成。例如，可以使用圆柱形集尘器装置进行这样的分离，以除去80％至90％的烯烃，并使相对干燥的聚烯烃(优选聚丙烯)通过gpr38。在将形成的聚烯烃从环路反应器22和24转移到gpr38之前，如上所述，期望减少或除去添加到环路反应器中的聚合介质中的氢气。可以在聚合介质到达第一烯烃/聚烯烃分离装置34之前，在分离装置34内，或者离开分离装置34之后在转移到gpr38之前进行这样的除去。在任何实施方案中，一旦聚合介质在gpr38内就可以将氢气除去。除去氢气的一种实施方案在wo2017/034772中公开。在任何实施方案中，可以将聚丙烯通过图3中的管线64送至gpr38以形成本文所述的基于丙烯的抗冲共聚物，或者供选择地，可以使其通过第二转移管线干燥器36，然后至管线60至第二烯烃/聚烯烃分离装置48，然后到达吹扫仓50，其优选在管线52通过底部装有氮气和/或水蒸气的逆流。如果仅形成聚丙烯，则该途径是优选的路线。在形成icp中，在任何实施方案中，来自第一烯烃/聚烯烃分离装置34的聚烯烃通过管线64(优选流体连接至gpr的管线64)在沿着流化床位于其中的反应器中的某个点处(图3中gpr38的斜线部分)进入gpr38，并且其中通过管线40、42和44进料包括氢气和烯烃单体(最优选乙烯和另外的(如有必要)丙烯)的气体。通过使用该方法，乙烯-丙烯共聚物可以使用在管线14、16和18注入的外部给体和相同的催化剂来形成，所有这些都在已经形成的聚丙烯存在下进行。形成的乙烯-丙烯共聚物在聚丙烯颗粒的间隙穴和孔内形成，从而形成紧密、非均相固体混合物，其包含聚丙烯的连续相和乙烯-丙烯共聚物的结构域。然后，当需要时，可以通过管线66从反应器中抽出形成的icp，以进料到管线60中，用于进一步烯烃/聚烯烃分离和精加工。此外，icp可以通过管线58再循环回到gpr38，以进一步生长抗冲共聚物颗粒。当颗粒为期望的尺寸时，可以将它们通过管线66转移至管线60至第二烯烃/聚烯烃分离装置40，例如长保留时间集尘器，以进一步将烯烃与聚合物分离。分离装置48和吹扫仓50两者都可以另外装有探针(一个或多个)，例如核密度探针(一个或多个)，以测定其中的聚烯烃水平。最终的基于丙烯的抗冲共聚物可以从管线54获得，用于进一步的工艺，例如通过挤出形成材料的粒料，优选与本领域已知的常用添加剂共混。从第二烯烃/聚烯烃分离装置48中除去的剩余烯烃可以通过管线70流至蒸馏或分离装置46，以将乙烯与丙烯或其他烯烃(如果必要)分离，并排出，通过管线58再循环至gpr38，或通过管线56返回到进料罐12，如图3所示。因此，在任何实施方案中，是生产聚烯烃的方法，该方法包括在至少一种氨基-硅烷给体的存在下将烯烃与聚合催化剂和氢气合并以形成聚合介质，该方法包括至少第一阶段和第二阶段，其中在将聚合介质从第一阶段转移到第二阶段之前，从聚合介质中除去氢气。在任何实施方案中，合并在等于或低于泡点下进行。在任何实施方案中，该方法还由两个烯烃/聚烯烃分离步骤组成，最优选使用第一烯烃/聚烯烃分离装置和第二烯烃/聚烯烃分离装置，如参照图3所述。在任何实施方案中，描述为设备的是聚合设备，其包括(或基本上由以下组成)至少一个液体或淤浆聚合反应器22和24；与至少一个液体或淤浆聚合反应器流体连接并串联32的至少一个第二反应器38；位于流体连接内的第一烯烃/聚烯烃分离装置34；和在至少一个第二反应器的下游流体连接的第二烯烃/聚烯烃分离装置48。在设备的任何实施方案中，至少一个第二反应器是至少一个低压反应器。在设备的任何实施方案中，至少一个第二反应器是气相反应器。在设备的任何实施方案中，第一烯烃/聚合分离装置在高于第二反应器的压力下操作。最后，在设备的任何实施方案中，第二烯烃/聚合分离装置在等于或低于第二反应器的压力下操作。最优选地，存在与至少一个液体或淤浆聚合反应器之间的流体连接相关的转移管线干燥器，以及与第二反应器和第二烯烃/聚烯烃分离装置之间的流体连接相关的转移管线干燥器。在任何实施方案中，第一烯烃/聚合分离装置在至少200psi或250psi或300psi，或在200或250或300psi至400或500psi的范围内的压力下操作。在任何实施例中，第一分离装置是高压集尘器，其可以是适合于在所需压力下操作的任何类型的常用圆柱形集尘器。在任何实施方案中，它是具有圆锥形底部的圆柱，允许固体/气体在侧面切向进入，顶部具有内部向下的管/过滤袋，允许固体通过重力沉降在容器的底部，并且丙烯气体通过顶部的过滤系统，该系统可以是过滤筒、袋或板。通过反冲洗或反脉冲系统使捕获在过滤器上的任何灰尘/固体强制返回固体流中。然后，固体聚合物连续流过第二转移管线干燥器/加热器，到达低压集尘器。在任何实施方案中，第二烯烃/聚合分离装置在低于约50或40或20psi，或在5或10psi至20或40或50psi的范围内操作。在任何实施方案中，第二烯烃/聚合分离装置是低压集尘器。在任何实施例中，低压集尘器是类似于高压集尘器的圆柱形鼓，除了它在较低的压力下操作。夹带的聚合物和丙烯切向进入低压集尘器，固体聚合物颗粒掉落到锥形容器的底部，剩余的丙烯从顶部离开。低压分离器不一定具有集成的过滤器/灰尘收集系统。然后，聚合物固体通过重力从底部流出，流到带有逆流氮气和水蒸气的吹扫鼓中，以使催化剂和助催化剂失活，并从最终聚合物产物中除去分解产物。然后将最终的聚合物产物送至一个或多个挤出机进行精加工。在本文的任何实施方案中，该方法提供了构成聚合介质的组分的合并在小于1000(6.9)，或800(5.5)或600psig(4.1mpa)；或在200(1.4)或400(2.8)或500(3.4mpa)psig至600(4.1)或800(5.5)或1000psig(6.9mpa)的范围内的压力下进行。压力范围特别优选在如本文所述的环路淤浆反应器中。此外，在任何实施方案中，优选在环路淤浆反应器中的合并以小于10,000，或9400，或9200，或9000，或8500，或8000mppm；或在500或1000或2000mppm至8000或8500或9000或9200或9400或10,000mppm的范围内的氢气浓度(基于烯烃进料)进行。最后，在任何实施方案中，优选在环路淤浆反应器中的合并在50或60℃至75或80或90或100或120℃范围内的温度下进行。在任何实施方案中，烯烃包含c2至c10α-烯烃，优选至少80wt％的丙烯和小于20wt％的乙烯。最期望地，在第一阶段中，烯烃包含丙烯，和任选的少量的乙烯，并且在使用时，在第二阶段中，烯烃包括较高比例的乙烯比丙烯。特别地，在任何实施方案中，烯烃含丙烯，由此生产聚丙烯；其中至少一个第一阶段是溶液或淤浆聚合方法，并且至少一个第二阶段是气相聚合方法，并且其中在第一和第二阶段之间仅存在一个烯烃/聚烯烃分离步骤。在任何实施方案中，以另一种方式描述了聚合烯烃的方法，该方法包括(基本上由以下组成)在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点下，将丙烯与聚合催化剂、氢气和至少一种氨基-硅烷给体合并，以在聚合介质中形成聚丙烯；从聚合介质中除去氢气；将聚合介质转移到gpr中并进一步与乙烯合并；和获得基于丙烯的抗冲共聚物，其在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物，并且其熔体流动速率为至少60g/10min。在任何实施方案中，以再一种方式描述了聚合烯烃的方法，该方法包括(或基本上由以下组成)在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点下，将丙烯与聚合催化剂、氢气和至少一种外部电子给体合并，以在第一聚合介质中形成聚丙烯；从第一聚合介质中除去氢气；提供第一烯烃/聚烯烃分离步骤以形成第二聚合介质；将第二聚合介质转移到至少一个gpr中并进一步与乙烯合并；获得在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物的基于丙烯的抗冲共聚物；和提供第二烯烃/聚烯烃分离步骤。优选地，至少一种外部电子给体是氨基-硅烷给体。在本发明方法的任何实施方案中，由于本发明的优点，反应器连续性保持在平均压力水平的±5％或10％以内。例如通过图2中的压力数据对此进行了说明。因此，参考图3描述的是聚合烯烃(通过烯烃管线10提供)的方法，该方法包括(或基本上由以下组成)在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点下，将丙烯与聚合催化剂(管线14)，氢气(管线28和/或30)，和至少一种外部电子给体(管线16)合并，以在第一聚合介质中形成聚丙烯(包含在环路反应器22和24中)；从第一聚合介质中除去氢气(在进入分离装置34之前，在进入34的同时，或在gpr38之后和之中)；提供第一烯烃/聚烯烃分离步骤(分离装置34)以形成第二聚合介质；将第二聚合介质(通过管线64)转移到至少一个gpr38中，并进一步与乙烯(42和/或44)合并；获得在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物的基于丙烯的抗冲共聚物(通过管线66转移到管线60中)；和提供第二烯烃/聚烯烃分离步骤(分离装置48)。抗冲共聚物在任何实施方案中，还公开了基于丙烯的抗冲共聚物，其包含按所述基于丙烯的抗冲共聚物的重量计5或8wt％至20或25或30wt％的嵌入聚丙烯的连续相中的乙烯-丙烯共聚物。在任何实施方案中，乙烯-丙烯共聚物包含按所述乙烯-丙烯共聚物的重量计在25或30或35wt％至40或45或50或55wt％范围内的乙烯衍生的单元(或其他c4至c10α-烯烃，但最优选乙烯)。最优选地，基于丙烯的抗冲共聚物通过本文所述的方法制备。本发明的icp倾向于包含具有高粘度，高分子量和大量高分子量组分的乙烯-丙烯共聚物组分，而icp的聚丙烯部分倾向于具有低分子量和高mfr。在任何实施方案中，icp的mfr为至少60或80或100g/10min，或在60或80或100g/10min至130或140或160或180或200克/10min的范围内。在任何实施方案中，本文所述的icp的mw/mn在10或12或14至20或24或26或30的范围内。此外，在任何实施方案中，icp的z-平均分子量(mz)值为大于2800或3000或3200kg/mol，或在2800或3000或3200kg/mol至3600或3800或4000或4200kg/mol的范围内。在任何实施方案种，本文所述的icp的mw(ep)/mw(pp)之比为大于5或6或10，或在5或6或10至14或16或20的范围内。在任何实施方案中，icp的聚丙烯部分的mfr为至少100或120或160或200或220或260或300g/10min；或在100或120或160或200或220或260或300g/10min至340或360或400或420或480或500g/10min的范围内。此外，在任何实施方案中，聚丙烯通过13cnmr测定的五单元组分数为大于0.95或0.96的，和通过13cnmr测定的三单元组分数为大于0.97或0.975或0.98。在任何实施方案中，聚丙烯的mw/mn在4或6至8或10或12的范围内；和在任何实施方案中，聚丙烯的mz/mw为小于5，或4.8，或4.2或4，或在2.5，或3，或3.2至4，或4.2，或4.8或5的范围内。在任何实施方案中，icp的乙烯-丙烯共聚物部分的mw/mn在6或8或10至14或16或20的范围内。此外，在任何实施方案中，乙烯-丙烯共聚物的mz值为大于3000或3200或3400kg/mol，或在3000或3200或3400kg/mol至3800或4000或4200或4400kg/mol的范围内。在任何实施方案中，乙烯-丙烯共聚物的mz/mw值为小于4或3.5或3，或在2.2或2.4至3或3.5或4或5的范围内。在任何实施方案中，乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(iv)在3或4dl/g至7或8或10dl/g的范围内。此外，在任何实施方案中，icp的乙烯-丙烯共聚物部分的玻璃化转变温度在-30或40或-45℃至-55或-60或-65℃的范围内，其通过dsc根据iso6721-7在由乙烯-丙烯共聚物部分组成的模压样品上测量，所述乙烯-丙烯共聚物部分通过例如使用索氏提取器的二甲苯提取来分离。本发明的icp通常具有在95或95至105或110或120的范围内的洛氏硬度。本发明的icp通常还具有在90或100或110℃至120或130或140℃范围内(0.45mpa)；和在50或55℃至70或75或80℃(1.8mpa)的范围内热挠曲温度(hdt)。在任何实施方案中，基于丙烯的抗冲共聚物的挠曲模量为至少1600或1660或1700mpa，或在1600或1660或1700mpa至1800或1840或1880或1900或1940或2000mpa的范围内。在任何实施方案中，基于丙烯的抗冲共聚物还具有至少3或3.2或3.6或4或4.2或4.6kj/m2，或在3或3.2或3.6或4或4.2或4.6kj/m2至5.2或5.4或5.6或5.8或6或6.2kj/m2范围内的缺口艾佐德(izod)冲击强度。。在特定的实施方案中描述了mfr在50至80g/10min范围内的抗冲共聚物；其中所述hpp部分的mfr在80至120g/min的范围内；并且其中相对于抗冲共聚物的重量，ep共聚物的含量在8至14wt％的范围内。优选地，相对于ep共聚物的重量，ep共聚物中的乙烯含量(乙烯衍生的单元的量)在38至46wt％的范围内。抗冲共聚物的ep共聚物部分的特性粘度(iv)优选在2.4至3.2dl/g的范围内；和所述ep共聚物部分优选具有通过gpc测量的在50至55kg/mol范围内的mn，在340至400kg/mol范围内的mw，和在1,000至1,400kg/mol范围内的mz。抗冲共聚物的hpp部分优选具有通过gpc测量的在20至35kg/mol范围内的mn，在120至160kg/mol范围内的mw，和在450至550kg/mol范围内的mz。此外，抗冲共聚物的hpp部分的全同立构五单元组含量为94至96mol％；和优选hpp的多分散性指数(pi)为4至6。抗冲共聚物优选具有2.2至2.8的ep共聚物对hpp的特性粘度(iv)比。并且抗冲共聚物的总体gpc特性优选包括在25至30kg/mol范围内的mn，在170至200kg/mol范围内的mw和在850至1,000kg/mol范围内的mz。在此，pi值是通过流变学技术测量的聚合物的分子量分布的量度，其中在低模量值(例如500pa)下的模量分离通过使用由rheometrics(美国)销售的rms-800平行板流变仪型号(其在从0.01rad/秒增加到100rad/秒的振荡频率下操作)在200℃的温度下测定。从模量分离值，可以使用以下公式得出pi：54.6·(模量分离)-1.76，其中模量分离(ms)定义为(g'＝500pa处的频率)/(g”＝500pa处的频率)，其中g'是储能模量，g”是损耗模量。用于与icp共混的理期望的聚合物包括基于丙烯的弹性体，塑性体，epdm，乙丙橡胶，聚乙烯(lldpe，hdpe，ldpe)，均聚丙烯，苯乙烯类嵌段共聚物，烃树脂，环烯烃共聚物，聚丙烯酸酯，聚酯，丁基橡胶，聚异丁烯和聚异戊二烯。这样的共混物可用于期望的制造制品中。本文所述的icp适用于诸如注塑、吹塑和热成型等工艺，以制造用于汽车和电器的有用制品，因为相对较高的mfr提供了加工的容易性，同时又保持了期望的物理性能。特别地，本发明的icp可以单独地或以与其他聚合物的混合物的形式成形为汽车部件，示例性部件可以包括内部仪表板，内部侧面装饰，把手，内部门饰面和部件，外部保险杠，车轮装饰和用于装饰目的的各种面板。本文针对本发明方法、设备和抗冲共聚物公开的各种描述性元素和数值范围可以与其他描述性元素和数值范围组合以描述本发明(一种或多种)；此外，对于给定的元素，可以将本文所述的任何数值上限与任何数值下限组合，包括允许这样的组合的辖区中的实施例。在以下非限制性实施例中证明了本发明(一种或多种)的特征。实施例将丙烯与氨基-硅烷给体，二乙基氨基-三乙氧基硅烷，6600mppm的氢气(相对于丙烯和其他烯烃)和10ppm的钛/镁基齐格勒-纳塔催化剂(相对于丙烯和其他烯烃)在淤浆型聚合反应器中合并。在串联的两个连续流动环路反应器中生产聚丙烯。氨基-硅烷给体的存在量为40ppm，烷基铝(三乙基铝)的存在量为100ppm(相对于丙烯和其他烯烃)，将组分在70℃的温度和500psig(3.4mpa)的压力下合并。维持环路反应器的压力和温度，以使系统保持在处于或低于泡点，如图1所示。然后将在环路反应器中产生的聚丙烯转移到下游的gpr中，以添加乙烯-丙烯共聚物从而产生最终的抗冲共聚物产物。在重新加压并进入gpr之前，通过循环压力法从含聚丙烯的淤浆中除去氢气。如以下表1和表2中所述，产生并表征了两种示例性icp产物。聚丙烯(hpp)的性能通过改变反应器中的氢气浓度来实现，乙烯-丙烯共聚物(ep)的性能通过控制gpr床重以及添加催化剂毒物(例如氧气，烷基磺酸酯，一氧化碳，二氧化碳，羟基乙酸酯(glycolicester)和其他已知的毒物)，连同控制向gpr的烯烃进料速率来实现。当在聚合反应器中加入另外的氢气(和其他因素)以实现聚烯烃产物的改变时，聚合反应器的连续性保持在平均压力水平的±5或10％以内。这在图2中得到了证明，其中数据的前三分之二表明正在生产的一种产品，然后在运行的最后三分之一添加了氢气，改变了外部给体并调整了gpr，其中平均压力没有明显改变。这证明了使用氨基-硅烷以及烯烃/聚烯烃分离装置的有用性。表1.基于丙烯的抗冲共聚物的化学特性测量的化学性能实施例1实施例2icpmn(kg/mol)1615icpmw(kg/mol)277241icpmz(kg/mol)3,2702,970mw/mnicp17.616.1epmn(kg/mol)11592epmw(kg/mol)1,3571,299epmz(kg/mol)3,7343,676mw/mnep11.814.2hppmn(kg/mol)1516hppmw(kg/mol)106111hppmz(kg/mol)407425mw/mnhpp7.16.9mw比,mw(ep)/mw(hpp)12.811.7mfricp(g/10min)120132mfrhpp(g/10min)332294icp中的wt％ep11.49.7ep中的wt％乙烯3738ep(iv),dl/g5.25.2hpp的五单元组(c-13nmr)0.9750.968hpp的三单元组(c-13nmr)0.9810.976测试方法如下所述，其中icp中乙烯的总量通过ir光谱法测定，并且最终icp中乙烯-丙烯共聚物的总含量通过13cnmr测定。乙烯-丙烯共聚物中乙烯的重量百分比(wt％)是这两个值的乘积。红外光谱法。icp的总乙烯含量是使用nicolet6700ftir测定的。首先将来自反应器的丸粒状icp挤出并造粒。将粒料样品压塑为10密耳厚的垫。将压制的垫放置在仪器中，使ir光束穿过垫，然后在另一侧测量剩余信号。丙烯中的甲基会影响吸收，因此将机器校准至一定范围的乙烯含量。碳-13核磁共振。通过nmr的表征如j.c.randall在“polymersequencedeterminationby13cnmrmethod”(1977)中所述完成。所使用的仪器是带有冷冻探针的bruker600mhz，使用1,2,4-三氯苯和氘代苯的混合物进行校准。烯烃嵌段共聚物的nmr数据是通过将200±1mg样品溶于3ml氘代的1,2,4-三氯苯(tce-d2)中来测量的。将样品在120℃下溶解在10mmnmr管中，直到样品溶解。碳-13nmr光谱根据样品的立构规整度参考聚丙烯峰在21.83ppm处或溶剂峰在74.3ppm处。特性粘度(iv)。根据iso1628-3:2010测量特性粘度(iv)值。熔体流动速率。根据astmd1238在2.16kg和230℃下测定。分子量测定。表1中的分子量的分布和矩(moment)(mw，mn，mz和mw/mn)是通过使用高温凝胶渗透色谱法(polymerchargpc-ir)测定的，所述色谱装备有基于多通道带通滤波器的红外检测器ir5、18-角光散射检测器和粘度计(此处未使用)。使用三个agilentplgel10μm混合-bls柱通过尺寸排阻提供聚烯烃分离。带有300ppm抗氧化剂丁基化羟基甲苯的aldrich试剂级1,2,4-三氯苯(tcb)用作流动相。tcb混合物通过0.1m聚四氟乙烯过滤器过滤，并在进入gpc仪器之前用在线脱气机脱气。标称流速为1.0ml/min，标称注入体积为200μl。整个系统(包括转移管线、柱和检测器)都包含在保持在145℃的烘箱中。称量给定量的聚烯烃样品，并密封在标准小瓶中，小瓶中添加有80μl流动标记物(庚烷)。将样品瓶装入自动进样器后，将聚烯烃自动溶解在加入了8mltcb溶剂的仪器中。将聚烯烃在160℃溶解，对于大多数聚乙烯样品，连续振荡约1小时，而对于聚丙烯样品则溶连续振荡2小时。用于浓度计算的tcb密度在室温下为1.463g/ml，在145℃下为1.284g/ml。样品溶液的浓度为0.2至2.0mg/ml，较低的浓度用于较高分子量的样品。色谱图中每个点的浓度“c”使用以下公式从减去基线的ir5宽带信号强度“i”计算：c＝βi，其中，β是用聚乙烯或聚丙烯标准物确定的质量常数。质量回收率由浓度色谱在淋洗体积内的积分面积和注射质量之比计算，注射质量等于预定浓度乘以注射环路体积。常规分子量(ir分子量“m”)是通过将通用校准关系与柱校准相结合来确定的，柱校准使用范围为700g/mol至10,000,000g/mol的一系列单分散的聚苯乙烯(ps)标样进行。使用以下公式计算每个淋洗体积的分子量“m”：其中带有下标“ps”的变量代表“聚苯乙烯”，而没有下标的变量代表测试样品。在这种方法中，aps＝0.67，kps＝0.000175，而“a”和“k”根据文献(t.sun,p.brant,r.r.chance和w.w.graessley,34(19)macromolecules6812-6820(2001))中建立的一系列经验公式计算。具体地，对于聚乙烯，a/k的值为0.695/0.000579，对于聚丙烯，a/k的值为0.705/0.0002288。分子量以g/mol或kg/mol表示。mw的值确定为±500g/mol，mn的值确定为±100g/mol。表2.基于丙烯的抗冲共聚物的物理特性测量的物理性质实施例1实施例2icp的挠曲模量，根据iso178,mpa17801860icp的缺口艾佐德冲击强度，在23℃(kj/m2)54.2icp的缺口沙尔皮(charpy)冲击强度在23℃(kj/m2)4.53.9icp的洛氏硬度(r-标度)105107icp的热挠曲温度，在0.45mpa测试(℃)112114icp的热挠曲温度，在1.8mpa测试(℃)6566样品制备。为了对实施例材料进行物理测试，根据astmd4101或根据iso19069-2制备试样。挠曲模量。表2中记录的挠曲模量是根据iso178以2mm/min的应变速率测试的弦(在0.05％至0.25％的挠曲应变下确定的斜率)。缺口艾佐德冲击强度。根据astmd256a或iso180/1a，使用tmitestingmachines，inc.制造的设备测量。缺口沙尔皮冲击测试。根据iso179/1ea，使用tmitestingmachines，inc.制造的设备测量。热挠曲温度(hdt)。根据iso75-2/a使用1.8mpa的载荷或根据iso75-2/bf使用0.45mpa的载荷测量。洛氏硬度。根据astmd785在0.125英寸厚度和3.5英寸直径的圆盘上测量。在本发明的icp中高分子量乙烯-丙烯共聚物与高mfr聚丙烯的组合产生了独特的产物性能，该产物性能有利于重视劲度和冲击性能两者的应用，例如在汽车或消费电器应用中。本发明的方法为进一步改进用于这些应用的现有聚丙烯方法的mfr能力提供了途径。简化的烯烃/聚烯烃分离步骤和相关设备使整个方法更加高效，并降低了成本，而且在改变条件时没有另外的反应器扰动。已经描述了本发明方法(一种或多种)和聚合物(一种或多种)的各种特征，此处以编号的段落描述：p1.制备聚烯烃的方法，该方法包括(或基本上由以下组成)在至少一种氨基-硅烷给体的存在下将烯烃与聚合催化剂和氢气合并以形成聚合介质，该方法包括至少第一阶段和第二阶段，其中在将聚合介质从第一阶段转移到第二阶段之前，从聚合介质中除去氢气。p2.编号段落1的方法，进一步由两个烯烃/聚烯烃分离步骤组成。p3.编号段落1或2的方法，其中所述合并在低于泡点下进行。p4.前述编号段落中任一段的方法，其中所述烯烃包含c2至c10α-烯烃，优选至少80wt％的丙烯和小于20wt％的乙烯。p5.前述编号段落中任一段的方法，其中所述烯烃包含丙烯，从而生产聚丙烯；和其中至少一个第一阶段是溶液或淤浆聚合方法，并且至少一个第二阶段是气相聚合方法，并且其中在第一和第二阶段之间仅存在一个烯烃/聚烯烃分离步骤。p6.聚合烯烃的方法，该方法包括(或基本上由以下组成)：在溶液或淤浆条件下在等于或低于泡点下，将丙烯与聚合催化剂，氢气和至少一种外部电子给体合并，以在第一聚合介质中形成聚丙烯；从第一聚合介质中除去氢气；提供第一烯烃/聚烯烃分离步骤以形成第二聚合介质；将第二聚合介质转移到至少一个气相反应器中并进一步与乙烯合并；获得在聚丙烯的连续相中包含乙烯-丙烯共聚物的基于丙烯的抗冲共聚物；和提供第二个烯烃/聚烯烃分离步骤。p7.编号段落6的方法，其中外部电子给体是至少一种氨基-硅烷给体。p8.前述编号段落中任一段的方法，其中所述氨基-硅烷选自包含r1nsi(nr22)4-n的结构，其中每个r1独立地选自氢，c1至c10直链和支链烷基和烯基，c4至c12环烷基和环烯基，c5至c14芳基，c6至c20烷基芳基，c1至c10直链和支链烷氧基，c4至c12环烷氧基，c5至c14芳氧基和c6至c20烷基芳氧基；每个r2独立地选自氢，c1至c10直链和支链烷基和烯基，c4至c12环烷基和环烯基，c5至c14芳基和c6至c20烷基芳基；并且其中“n”是0、1、2或3。p9.前述编号段落中任一段的方法，其中所述合并在小于1000(6.9)或800(5.5)或600psig(4.1mpa)；或在200(1.4)或400(2.8)或500(3.4mpa)psig至600(4.1)或800(5.5)或1000psig(6.9mpa)的范围内的压力下进行。p10.前述编号段落中任一段的方法，其中所述合并以小于10,000，或9400，或9200，或9000，或8500，或8000mppm(基于烯烃进料)；或在500或1000或2000mppm至8000或8500或9000或9200或9400或10,000mppm的范围内的氢气浓度进行。p11.前述编号段落中任一段的方法，其中所述合并在50℃或60℃至75或80或90或100或120℃范围内的温度下进行。p12.前述编号段落中任一段的方法，其中使用物理压降和再加压方法或氢气与化学清除剂的化学反应或两者来除去氢气。p13.编号段落6至12中任一段的方法，其中所述基于丙烯的抗冲共聚物的熔体流动速率为至少60或80或100g/10min；或在60或80或100g/10min至130或140或160或180或200g/10min的范围内。p14.编号段落6至13中任一段的方法，其中所述聚丙烯的mfr为至少100或120或160或200或220或260或300g/10min；或在100或120或160或200或220或260或300g/10min至340或360或400或420或480或500g/10min的范围内。p15.编号段落6至14中任一段的方法，其中所述基于丙烯的抗冲共聚物具有大于5或6或10，或在5或6或10至14或16或20的范围内的乙烯-丙烯共聚物与聚丙烯的重均分子量比(mw(ep)/mw(pp))。p16.编号段落6-15中任一段的方法，其中平均粒径小于200μm的基于丙烯的抗冲共聚物颗粒的量小于所述基于丙烯的抗冲共聚物的重量的1或0.5或0.1wt％。p17.编号段落6至16中任一段的方法，其中通过聚丙烯具有13cnmr测定的大于0.95或0.96的五单元组分数。p18.编号段落6至17中任一段的方法，其中所述乙烯-丙烯共聚物的mw/mn在6或8或10至14或16或20的范围内。p19.编号段落6至18中任一段的方法，其中聚丙烯的mw/mn在4或6至8或10或12的范围内。p20.编号段落6至19中任一段的方法，其中所述乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(iv)在3或4dl/g至7或8或10dl/g的范围内。p21.编号段落6至20中任一段的方法，其中所述基于丙烯的抗冲共聚物具有大于5或6或10，或在5或6或10至14或16或20的范围内的乙烯-丙烯与聚丙烯重均分子量比(mw(ep)/mw(pp))。p22.基于丙烯的抗冲共聚物，任选地根据前述编号段落中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其包含按基于丙烯的抗冲共聚物计5或8wt％至20或25或30wt％的嵌入聚丙烯连续相中的乙烯-丙烯共聚物；其中乙烯-丙烯共聚物包含按乙烯-丙烯共聚物重量计25或30或35wt％至40或45或50或55wt％的乙烯衍生的单元，和其中所述基于丙烯的抗冲共聚物的mfr为至少60或100g/10min，或在60或80或100g/10min至130或140或160或180或200g/10min的范围内，并且mw(ep)/mw(pp)为大于5或6或10，或者在5或6或10至14或16或20的范围内。p23.编号段落22的基于丙烯的抗冲共聚物，其中所述聚丙烯的mfr为至少100或120或160或200或220或260或300g/10min；或在100或120或160或200或220或260或300g/10min至340或360或400或420或480或500g/10min的范围内。p24.编号段落22或23的基于丙烯的抗冲共聚物，其中所述聚丙烯具有通过13cnmr测定的大于0.95或0.96的五单元组分数；并且其中所述聚丙烯具有通过13cnmr测定的大于0.97或0.975或0.98的三单元组分数。p25.前述编号段落22至24中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其中所述乙烯-丙烯共聚物的mw/mn在6或8或10至14或16或20的范围内；并且其中聚丙烯的mw/mn在4或6至8或10或12的范围内。p26.前述编号段落22至25中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其mw/mn在10或12或14至20或24或26或30的范围内。p27.前述编号段落22至26中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其中所述乙烯-丙烯共聚物的特性粘度(iv)在3或4或4.5dl/g至6.5或7或8或10dl/g的范围内。p28.前述编号段落22至27中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其中所述乙烯-丙烯共聚物的mz值为大于3000或3200或3400kg/mol，或在3000或3200或3400kg/mol至3800或4000或4200或4400kg/mol的范围内；并且其中icp的mz值为大于2800或3000或3200kg/mol，或在2800或3000或3200kg/mol至3600或3800或4000或4200kg/mol的范围内。p29.前述编号段落22至28中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其挠曲模量为至少1600或1660或1700mpa，或在1600或1660或1700mpa至1800或1840或1880或1900或1940或2000mpa的范围内。p30.前述编号段落22至29中任一段的基于丙烯的抗冲共聚物，其缺口艾佐德冲击强度为至少3或3.2或3.6或4或4.2或4.6kj/m2，或在3或3.2或3.6或4或4.2或4.6kj/m2至5.2或5.4或5.6或5.8或6或6.2kj/m2的范围内。p31.聚合设备，其包括(或由以下组成)至少一个液体或淤浆聚合反应器；与至少一个液体或淤浆聚合反应器流体连接并串联的至少一个第二反应器；位于流体连接内的第一烯烃/聚烯烃分离装置；和在至少一个第二反应器的下游流体连接的第二烯烃/聚烯烃分离装置。p32.编号段落31的聚合设备，其中所述至少一个第二反应器是至少一个低压反应器。p33.编号段落31和32的聚合设备，其中所述至少一个第二反应器是气相反应器。p34.编号段落31至33中任一段的聚合设备，其中第一烯烃/聚合分离装置在高于第二反应器的压力下操作。p35.编号段落31至34中任一段的聚合设备，其中第二烯烃/聚合分离装置在等于或低于第二反应器的压力下操作。p36.编号段落31至35中任一段的聚合设备，其进一步包括聚合介质，所述聚合介质包含催化剂、活化剂和至少一种氨基-硅烷外部给体。p37.编号段落31至36中任一段的聚合设备，其用于在如编号段落1至21中任一段所述的方法中操作，最优选用于生产如编号段落22至30中任一段所述的基于丙烯的抗冲共聚物。p38.此外如本文所述的氨基-硅烷在聚合方法中的用途，用于形成如前述编号段落中任一段所述的基于丙烯的抗冲共聚物，所述基于丙烯的抗冲共聚物包含按基于丙烯的抗冲共聚物的重量计在5wt％至30wt％的范围内的嵌入聚丙烯连续相中的乙烯-丙烯共聚物。p39.此外仅两个烯烃/聚烯烃分离步骤在聚合方法中的用途，用于形成如前述编号段落中任一段所述的基于丙烯的抗冲共聚物，所述基于丙烯的抗冲共聚物包含按基于丙烯的抗冲共聚物的重量计在5wt％至30wt％的范围内的嵌入聚丙烯连续相中的乙烯-丙烯共聚物。关于组合物，“基本上由……组成”是指所要求保护的聚烯烃，组合物和/或制品包含所述组分，并且不包含会改变其测量性能超过±1、2、5或10％的其他组分；最优选是指“添加剂”(如果存在的话)的存在量小于或等于组合物重量的5、4、3或2wt％。这样的另外的添加剂可以包括例如无机填料(例如滑石、玻璃和其他矿物质)，炭黑，成核剂，澄清剂，着色剂(可溶和不溶性)，发泡剂，抗氧化剂，烷基自由基清除剂(优选维生素e或其他生育酚和/或生育三烯酚)，抗紫外线剂，除酸剂，固化剂和交联剂，矿物油和合成油，含脂族和/或环状的低聚物或聚合物(和其他“烃树脂”)，以及其他本领域公知的添加剂。关于方法或设备，措辞“基本上由...组成”是指所要求保护的方法不包括改变整个所要求保护的方法的性质的任何其他方法步骤(或设备特征/装置)，例如使最终聚烯烃产品的测量的化学性质变化任何超过±1、2或5％的另外的聚合步骤，或另外的烯烃/聚烯烃分离步骤，或另外的聚合介质流动、加热、冷却、加压和/或减压的其他重新定向。对于适用“通过引用并入”原则的所有辖区，所有测试方法、专利公开、专利和参考文章均通过引用以其全文或以其被引用的部分并入本文。当前第1页12