本发明涉及热缩管领域，尤其涉及一种无卤阻燃热缩细管及其制备方法。
背景技术：
热缩阻燃细管广泛应用于电线的连接、线束的固定与标识、电线端部处理、焊点保护、电阻电容的绝缘保护、金属棒或管材的防腐蚀保护、天线的保护等，要求热缩阻燃细管具有优良的阻燃、绝缘性能以及非常柔软有弹性等。由于应用非常广泛，因此市场需求量很大。
目前，市场上阻燃性能优异的热缩细管绝大部分都是含卤的，随着全球环保意识的增强，无卤化阻燃的呼声也越来越高，一些发达国家已经开始逐渐限制含卤阻燃材料的使用。因此高阻燃无卤热缩细管的开发无疑会带来巨大的经济效益和社会效益。
技术实现要素：
本发明克服了现有技术的不足，提供了一种环保、阻燃性能好、性价比高的聚酯薄膜及其制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：提供了一种无卤阻燃热缩细管，其特征在于：包括乙烯-醋酸乙烯共聚物45-58wt%、相容剂3-5wt%、红磷阻燃剂6-8wt%、氢氧化物阻燃剂25-36wt%、微胶囊赤藓糖醇3-7wt%、抗氧剂1-2wt%、润滑剂1-2wt%。
作为一种优选方案，所述微胶囊赤藓糖醇的壁材为聚氨酯。
作为一种优选方案，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为15-30wt%。
作为一种优选方案，所述相容剂为乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝料，接枝率0.5-1%。
作为一种优选方案，所述红磷阻燃剂为表面改性红磷，目数为6000目，有效含量70%。
作为一种优选方案，所述氢氧化物阻燃剂为氢氧化铝或者氢氧化镁中的一种或两种，目数在8000目以上，表面经过硅烷偶联剂改性。
作为一种优选方案，所述抗氧剂为一种多元受阻酚型抗氧剂。
作为一种更优选方案，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
作为一种优选方案，所述润滑剂为硬脂酸盐或者硅酮母粒中的一种或者两种。
本发明还提供了上述无卤阻燃热缩细管的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）称量乙烯-醋酸乙烯共聚物、相容剂、红磷阻燃剂、氢氧化物阻燃剂、微胶囊赤藓糖醇、抗氧剂、润滑剂，置于容器中混合均匀，得到混合原料；
（2）混合原料通过密炼机熔融共混5-10min；所述密炼温度为120-150℃；
（3）密炼后混合原料通过挤出造粒设备挤出造粒；挤出造粒设备分六个区段；各区段的工作温度为：第一区80-90℃，第二区110-120℃，第三区120-130℃，第四区120-130℃，第五区120-130℃，第六区120-130℃；
（4）将造好的粒子通过管材挤出设备挤出细管；管材挤出设备分四个区段；各区段工作温度为：第一区100-110℃，第二区110-120℃，第三区130-140℃，第四区130-140℃；
（5）挤出后的细管经过电子加速器进行辐照交联；
（6）细管通过扩张机进行扩张；
（7）细管定型、印字、入库。
本发明的有益技术效果在于：本发明所得到的阻燃热缩细管具有良好的低温热收缩性，热收缩温度为90℃；同时阻燃热缩细管具有优异的阻燃性能，可通过vw-1阻燃测试，且具有较高的性价比。配方中加入微胶囊赤藓糖醇，赤藓糖醇为中温相变材料，相变温度为118-120℃。当温度升高超过相变温度时，赤藓糖醇发生相变，吸收热量减缓/阻止温度升高，减少燃烧的发生概率；当温度进一步升高并且燃烧时，由于赤藓糖醇仅含c、h、o三种元素，故赤藓糖醇在燃烧时会生成二氧化碳和水，水分有助于提高阻燃的效果，而二氧化碳的生成会稀释热缩细管周围的氧气的浓度，有利于阻燃效果的提升。同时相变温度选择在118-120℃，保证在热缩细管收缩时（90℃），相变材料不会发生相变而降低细管温度从而阻碍热缩细管的收缩。由于氢氧化物阻燃剂的用量过大会造成热缩细管力学性能等的降低，故微胶囊赤藓糖醇的加入减少了氢氧化物阻燃剂的用量，有利于提高热缩细管的整体性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
本发明提供了一种无卤阻燃热缩细管，包括以下组成：（重量百分比）：
乙烯-醋酸乙烯共聚物（eva）：58%，相容剂3%，红磷阻燃剂：6%，氢氧化铝25%，微胶囊赤藓糖醇5%，抗氧剂：1%，润滑剂2%。
无卤阻燃热缩细管按照如下方法进行制备：
（1）称量乙烯-醋酸乙烯共聚物、相容剂、红磷阻燃剂、氢氧化物阻燃剂、微胶囊赤藓糖醇、抗氧剂、润滑剂，置于容器中混合均匀，得到混合原料；
（2）混合原料通过密炼机熔融共混5min；所述密炼温度为150℃；
（3）密炼后混合原料通过挤出造粒设备挤出造粒；挤出造粒设备分六个区段；各区段的工作温度为：第一区80℃，第二区110℃，第三区120℃，第四区120℃，第五区120℃，第六区120℃；
（4）将造好的粒子通过管材挤出设备挤出细管；管材挤出设备分四个区段；各区段工作温度为：第一区100℃，第二区110℃，第三区130℃，第四区130℃；
（5）挤出后的细管经过电子加速器进行辐照交联；
（6）细管通过扩张机进行扩张；
（7）细管定型、印字、入库。
所制得的热缩细管通过vw-1阻燃测试。
实施例2
本发明提供了一种无卤阻燃热缩细管，包括以下组成：（重量百分比）：
乙烯-醋酸乙烯共聚物（eva）：55%，相容剂5%，红磷阻燃剂：8%，氢氧化铝27%，微胶囊赤藓糖醇3%，抗氧剂：1%，润滑剂1%。
无卤阻燃热缩细管按照如下方法进行制备：
（1）称量乙烯-醋酸乙烯共聚物、相容剂、红磷阻燃剂、氢氧化物阻燃剂、微胶囊赤藓糖醇、抗氧剂、润滑剂，置于容器中混合均匀，得到混合原料；
（2）混合原料通过密炼机熔融共混7min；所述密炼温度为130℃；
（3）密炼后混合原料通过挤出造粒设备挤出造粒；挤出造粒设备分六个区段；各区段的工作温度为：第一区85℃，第二区115℃，第三区120℃，第四区120℃，第五区120℃，第六区120℃；
（4）将造好的粒子通过管材挤出设备挤出细管；管材挤出设备分四个区段；各区段工作温度为：第一区105℃，第二区115℃，第三区130℃，第四区130℃；
（5）挤出后的细管经过电子加速器进行辐照交联；
（6）细管通过扩张机进行扩张；
（7）细管定型、印字、入库。
所制得的热缩细管通过vw-1阻燃测试。
实施例3
本发明提供了一种无卤阻燃热缩细管，包括以下组成：（重量百分比）：
乙烯-醋酸乙烯共聚物（eva）：49%，相容剂3%，红磷阻燃剂：8%，氢氧化镁31%，微胶囊赤藓糖醇7%，抗氧剂：1%，硅酮母粒1%。
无卤阻燃热缩细管按照如下方法进行制备：
（1）称量乙烯-醋酸乙烯共聚物、相容剂、红磷阻燃剂、氢氧化物阻燃剂、微胶囊赤藓糖醇、抗氧剂、润滑剂，置于容器中混合均匀，得到混合原料；
（2）混合原料通过密炼机熔融共混8min；所述密炼温度为135℃；
（3）密炼后混合原料通过挤出造粒设备挤出造粒；挤出造粒设备分六个区段；各区段的工作温度为：第一区90℃，第二区120℃，第三区130℃，第四区130℃，第五区130℃，第六区130℃；
（4）将造好的粒子通过管材挤出设备挤出细管；管材挤出设备分四个区段；各区段工作温度为：第一区110℃，第二区120℃，第三区140℃，第四区140℃；
（5）挤出后的细管经过电子加速器进行辐照交联；
（6）细管通过扩张机进行扩张；
（7）细管定型、印字、入库。
所制得的热缩细管通过vw-1阻燃测试。
实施例4
本发明提供了一种无卤阻燃热缩细管，包括以下组成：（重量百分比）：
乙烯-醋酸乙烯共聚物（eva）：45%，相容剂3%，红磷阻燃剂：7%，氢氧化镁36%，微胶囊赤藓糖醇5%，抗氧剂：2%，硅酮母粒2%。
无卤阻燃热缩细管按照如下方法进行制备：
（1）称量乙烯-醋酸乙烯共聚物、相容剂、红磷阻燃剂、氢氧化物阻燃剂、微胶囊赤藓糖醇、抗氧剂、润滑剂，置于容器中混合均匀，得到混合原料；
（2）混合原料通过密炼机熔融共混8min；所述密炼温度为135℃；
（3）密炼后混合原料通过挤出造粒设备挤出造粒；挤出造粒设备分六个区段；各区段的工作温度为：第一区90℃，第二区110℃，第三区125℃，第四区125℃，第五区125℃，第六区125℃；
（4）将造好的粒子通过管材挤出设备挤出细管；管材挤出设备分四个区段；各区段工作温度为：第一区105℃，第二区115℃，第三区130℃，第四区130℃；
（5）挤出后的细管经过电子加速器进行辐照交联；
（6）细管通过扩张机进行扩张；
（7）细管定型、印字、入库。
所制得的热缩细管通过vw-1阻燃测试。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。