一种高相对分子量的受阻酚抗氧剂的制备方法与流程

文档序号:24397713发布日期:2021-03-26 22:47阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种高相对分子量的受阻酚抗氧剂的制备方法,其特征在于,使用含羟基的聚合物与3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)酰基化合物在催化剂一的作用下反应制得。2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的含羟基的聚合物为乙烯/烯醇共聚物、丙烯/烯醇共聚物、α-烯烃/烯醇共聚物、乙烯/α-烯烃/烯醇聚烯烃弹性体、丙烯/α-烯烃/烯醇聚烯烃弹性体中的一种或两种以上的混合物。3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的含羟基的聚合物是由乙烯、丙烯、α-烯烃中的一种或两种以上与烯醇单体在催化剂二作用下共聚反应制得的无规共聚物,优选的,含羟基的聚合物的重均分子量mw=1000-400000,更优选20000-200000。4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述烯醇单体具有如下结构:其中n为0-13的整数,优选n=5,6,7,8,9或10。5.如权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述的含羟基的聚合物的结构式如下:其中m为乙烯或丙烯的亚烷基,co-m为α-烯烃的亚烷基,x、y、z分别为聚合度,优选的,(x+y)/z=1:10000~10000:1,优选1:1000~7000:1,n=0-13的整数,mw=1000-400000,优选的,烯醇结构单元含量为0.1wt-80wt%,优选5%-20wt%,m含量为0wt%-95wt%,优选50%-90wt%、co-m的含量为0wt%-70wt%,优选0wt%-35wt%。6.如权利要求3-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述烯醇单体为6-庚烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、8-壬烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、十一烯醇、十二烯醇;所述催化剂二优选为阳离子茂金属催化剂,优选桥联茂金属催化剂,更优选cgc催化剂。7.如权利要求1-6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)酰基化合物的结构式为:
其中r1为c1-c40的亚烷基、取代亚烷基、亚酯基或取代亚酯基,r2为h、卤素原子或者为c1-c20的烷基;所述3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)酰基化合物优选3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)甲酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)乙酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丁酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)戊酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)己酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)十六烷酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)十八烷酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)氨基乙酸、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-2
-ꢀ
甲基丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-甲基丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2,2-二甲基丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)-2-甲基丙酸、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2,2-双(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)丙酸、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)甲酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)乙酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丁酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)戊酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)己酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)十六烷基酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)十八烷基酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)氨基乙酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-2-甲基丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-甲基丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2,2-二甲基丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2-(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)-2-甲基丙酰氯、3-((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)-2,2-双(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)氧基)甲基)丙酰氯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸乙酯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸丙酯、3-(3,5-二叔丁基-4 羟基苯基)丙酸异丁酯、3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸丁酯。8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂一为胺类催化剂,优选二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺中的一种或两种以上的混合物。
9.如权利要求1-8任一项所述的制备方法,其特征在于,首先将含羟基的聚合物加入溶剂中并升温溶解,然后加入烯醇结构单元0.3~5当量的3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)酰基化合物中的一种或者两种以上的混合物,加入烯醇结构单元0.01-1当量的催化剂一后,反应1-48h,优选5-18h,反应结束后用醇类洗涤,将产品干燥,即为合成的聚合型受阻酚抗氧剂;优选的,所述3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)酰基化合物的加入量为烯醇结构单元的0.5-3当量,催化剂一的加入量为烯醇结构单元的0.04-0.5当量。10.如权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂升温到90-180℃,所述溶剂为c7-c12烷烃、环烷烃或者芳烷烃,优选庚烷、辛烷、壬烷、异辛烷、癸烷、异癸烷、甲苯、二甲苯、十氢萘、环己烷、甲基环己烷中的一种或两种以上的混合物,所述醇类为甲醇、乙醇或异丙醇。
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