一种含有三苯胺结构的有机电致发光材料及应用该材料的有机电致发光器件的制作方法

1.本发明涉及有机电致发光材料领域，具体涉及一种含有三苯胺结构的有机电致发光材料及应用该材料的有机电致发光器件。


背景技术：

2.oled属于一种电流型的有机发光器件，是通过载流子的注入和复合而致发光的现象，发光强度与注入的电流成正比。oled在电场的作用下，阳极产生的空穴和阴极产生的电子就会发生移动，分别向空穴传输层和电子传输层注入，迁移到发光层。当二者在发光层相遇时，产生能量激子，从而激发发光分子最终产生可见光。
3.oled器件由基板、阴极、覆盖层(cpl)、阳极、空穴注入层(hil)、电子注入层(eil)、空穴传输层(htl)、电子传输层(etl)、电子阻挡层(ebl)、空穴阻挡层(hbl)、发光层(eml)等部分构成。每一层有机电致发光材料的选择使用对于oled器件性能起到决定性的作用，目前，oled器件还存在启动电压高、发光效率低、使用寿命短等诸多缺陷，通过有机电致发光材料的合理使用可以极大的提升oled器件的性能，提高应用前景。


技术实现要素：

4.发明目的：针对上述技术问题，本发明提供了一种含有三苯胺结构的有机电致发光材料及应用该材料的有机电致发光器件。为了达到上述发明目的，本发明所采用如下技术方案：
5.一种有机电致发光材料，其结构式如下所示：
[0006][0007]
其中，l1、l2、l3各自独立的为取代或未取代的亚苯基；
[0008]
ar1、ar2、ar3各自独立的为氢、苯基、式(ⅰ)、式(ⅱ)，且ar1、ar2、ar3不同时为氢；
[0009][0010]
ar4为取代或未取代的c6-c60的芳香族烃基；
[0011]
r1、r2、r3、r4、r5、r6各自独立的为氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的硅烷基或硅类
衍生物基团、取代或未取代的c1-c10的直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c10的环烷基、取代或未取代的c1-c10的杂烷基、取代或未取代的c2-c10的烯基、取代或未取代的c2-c10的炔基、取代或未取代的c6-c60的芳香族烃基、取代或未取代的c5-c60的杂芳香族烃基；
[0012]
x1和x2各自独立的为o或s。
[0013]
进一步地，所述l1、l2、l3各自独立的为未取代的亚苯基或至少一个氢原子被c1-c10的直链或支链烷基取代的亚苯基，优选为未取代的亚苯基。
[0014]
进一步地，ar4为未取代的c6-c60的芳香族烃基或其中至少一个氢原子被氮原子取代的c6-c60的芳香族烃基。
[0015]
进一步地，ar4为苯基、萘基、蒽基、菲基、荧蒽基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、氮杂萘基、氮杂蒽基、氮杂荧蒽基中的任意一种。
[0016]
进一步地，r1、r2、r3、r4、r5、r6各自独立的为氢、氘、氟原子、氰基、取代或未取代的三甲基硅基、取代或未取代的三苯基硅基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的异丁基、取代或未取代的叔丁基、取代或未取代的新戊基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的甲基苯基、取代或未取代的乙基苯基、取代或未取代的异丙基苯基、取代或未取代的异丁基苯基、取代或未取代的叔丁基苯基、取代或未取代的新戊基苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的氮杂蒽基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的二甲胺基、取代或未取代的二苯胺基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的氧芴基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺二芴基。
[0017]
进一步地，所述ar1、ar2、ar3各自独立的为氢、苯基、或以下结构的取代基：
[0018][0019][0020]
进一步地，所述有机电致发光材料为下列结构式化合物的任意一种：
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026]
[0027]
[0028][0029]
本发明还公开了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括：阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层以及阴极顺次堆积的构造；阴极表面还设置有覆盖层；所述覆盖层含有至少一种上述有机电致发光化合物。
[0030]
本发明还公开了一种含有上述有机电致发光器件的有机电致发光显示设备。
[0031]
本发明还公开了一种含有上述有机电致发光器件的有机电致发光照明设备。
[0032]
本发明所述室温均为25
±
5℃。
[0033]
本发明的有益效果：
[0034]
本发明设计的cpl材料具有很高的n值及非常低的k值，能够大大提高器件的出光率，进而大幅度的提高有机电致发光器件的效率及寿命。
[0035]
由于本发明设计的cpl材料，相对分子量较高，材料分子刚性较高，进而大幅度提高了材料的玻璃化转变温度(tg)，能够大大扩展材料的应用范围，并且该类材料具有很高的热稳定性。因此使用该类材料作为cpl功能层材料使用，能够显著提高oled显示器的寿命。
附图说明
[0036]
图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图；
[0037]
图中标号分别代表：
[0038]
1-覆盖层、2-阴极、3-电子注入层、4-电子传输层、5-发光层、6-空穴传输层、7-空穴注入层、8-阳极。
[0039]
图2为本发明中化合物(1)的tga图谱；
[0040]
其中t(95％)数据表示，材料热失重5％时的温度为：496.67℃。
[0041]
图3为本发明中化合物(2)的tga图谱
[0042]
其中t(95％)数据表示，材料热失重5％时的温度为：468.73℃。
[0043]
图4为本对比化合物cpl-1的tga图谱；
[0044]
其中t(95％)数据表示，材料热失重5％时的温度为：368.08℃。
[0045]
图5为本对比化合物cpl-2的tga图谱；
[0046]
其中t(95％)数据表示，材料热失重5％时的温度为：384.50℃。
[0047]
由以上t(95％)数据可知，本发明的化合物(1)及化合物(2)的热稳定性远远优于对比例化合物cpl-1及cpl-2。
具体实施方式
[0048]
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0049]
实施例1：
[0050][0051]
有机电致发光材料(1)的合成方法如下：
[0052][0053]
将化合物1-a(2g，731.13g/mol，2.74mmol)、化合物1-b(3.1eq，1.38g，163.04g/mol，8.49mmol)和碳酸钠(6eq，1.74g，105.99g/mol，16.44mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物1-a的20倍质量)和水(40g，化合物1-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.042g，304.37g/mol，0.14mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.027mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗
品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(1)(1.71g，收率73.6％)，ms(ei)：848(m
+
)。
[0054]
实施例2：
[0055][0056]
有机电致发光材料(2)的合成方法如下：
[0057][0058]
将化合物2-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物2-b(3.1eq，2.76g，213.06/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物2-a的20倍质量)和水(40g，化合物2-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(2)(2.28g，收率73.2％)，ms(ei)：746(m
+
)。
[0059]
实施例3：
[0060][0061]
有机电致发光材料(4)的合成方法如下：
[0062][0063]
将化合物3-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物3-b(3.1eq，3.41g，263.08/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物3-a的20倍质量)和水(40g，化合物3-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(4)(2.24g，收率71.8％)，ms(ei)：746(m
+
)。
[0064]
实施例4：
[0065][0066]
有机电致发光材料(5)的合成方法如下：
[0067][0068]
将化合物4-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物4-b(3.1eq，3.72g，287.08/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物4-a的20倍质量)和水(40g，化合物4-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(5)(2.68g，收率66.3％)，ms(ei)：968(m
+
)。
[0069]
实施例5：
[0070][0071]
有机电致发光材料(6)的合成方法如下：
[0072][0073]
将化合物5-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物5-b(3.1eq，3.72g，213.06/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物5-a的20倍质量)和水(40g，化合物5-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(6)(2.68g，收率66.3％)，ms(ei)：746(m
+
)。
[0074]
实施例6：
[0075][0076]
有机电致发光材料(16)的合成方法如下：
[0077][0078]
将化合物6-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物6-b(3.1eq，2.98g，230.03/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物6-a的20倍质量)和水(40g，化合物6-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(16)(2.27g，收率68.1％)，ms(ei)：797(m
+
)。
[0079]
实施例7：
[0080][0081]
有机电致发光材料(17)的合成方法如下：
[0082][0083]
将化合物7-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物7-b(3.1eq，2.84g，219.10/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物7-a的20倍质量)和水(40g，化合物7-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(17)(2.18g，收率68.4％)，ms(ei)：764(m
+
)。
[0084]
实施例8：
[0085][0086]
有机电致发光材料(19)的合成方法如下：
[0087][0088]
将化合物8-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物8-b(3.1eq，4.73g，365.12/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物8-a的20倍质量)和水(40g，化合物8-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(19)(1.79g，收率55.9％)，ms(ei)：764(m
+
)。
[0089]
实施例9：
[0090][0091]
有机电致发光材料(29)的合成方法如下：
[0092]
(1)
[0093][0094]
将化合物9-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物9-b(1.1eq，1.68g，213.06/mol，4.59mmol)和碳酸钠(2eq，0.89g，105.99g/mol，8.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物9-a的20倍质量)和水(40g，化合物9-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物9-c(1.53g，收率64.6％)，ms(ei)：567(m
+
)。
[0095]
(2)
[0096][0097]
将化合物9-c(1.4g，567.98g/mol，2.46mmol)、化合物9-d(2.1eq，0.84g，365.12/mol，5.18mmol)和碳酸钠(4eq，1.05g，105.99g/mol，9.86mmol)加入到乙二醇二胺醚(28g，化合物9-c的20倍质量)和水(28g，化合物9-c的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.038g，304.37g/mol，0.123mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.025mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(29)(1.12g，收率70.5％)，ms(ei)：646(m
+
)。
[0098]
实施例10：
[0099][0100]
有机电致发光材料(51)的合成方法如下：
[0101]
(1)
[0102][0103]
将化合物10-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物10-b(1.1eq，1.21g，263.08g/mol，4.59mmol)和碳酸钠(2eq，0.89g，105.99g/mol，8.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物10-a的20倍质量)和水(40g，化合物10-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物10-c(1.71g，收率66.2％)，ms(ei)：617(m
+
)。
[0104]
(2)
[0105][0106]
将化合物10-c(1.5g，617.99g/mol，2.43mmol)、化合物10-d(2.1eq，1.09g，213.06g/mol，5.10mmol)和碳酸钠(4eq，1.03g，105.99g/mol，9.71mmol)加入到乙二醇二胺醚(30g，化合物10-c的20倍质量)和水(30g，化合物10-c的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.037g，304.37g/mol，0.121mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.005g，224.51g/mol，0.024mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(51)(1.23g，收率63.8％)，ms(ei)：796(m
+
)。
[0107]
实施例11：
[0108][0109]
有机电致发光材料(77)的合成方法如下：
[0110]
步骤(1)与实施例9相同，步骤(2)如下：
[0111][0112]
将化合物11-a(1.4g，567.98g/mol，2.46mmol)、化合物11-b(2.1eq，1.36g，263.08/mol，5.18mmol)和碳酸钠(4eq，1.05g，105.99g/mol，9.86mmol)加入到乙二醇二胺醚(28g，化合物11-a的20倍质量)和水(28g，化合物11-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.038g，304.37g/mol，0.123mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.025mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(77)(1.48g，收率70.9％)，ms(ei)：846(m
+
)。
[0113]
实施例12：
[0114][0115]
有机电致发光材料(100)的合成方法如下：
[0116]
(1)
[0117][0118]
将化合物12-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物12-b(1.1eq，1.32g，287.08g/mol，4.59mmol)和碳酸钠(2eq，0.89g，105.99g/mol，8.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物12-a的20倍质量)和水(40g，化合物12-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物12-c(1.73g，收率64.7％)，ms(ei)：641(m
+
)。
[0119]
(2)
[0120][0121]
将化合物12-c(1.5g，641.99g/mol，2.34mmol)、化合物12-d(2.1eq，1.05g，213.06g/mol，4.91mmol)和碳酸钠(4eq，0.99g，105.99g/mol，9.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(30g，化合物12-c的20倍质量)和水(30g，化合物12-c的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.036g，304.37g/mol，0.117mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.005g，224.51g/mol，0.023mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(100)(1.22g，收率63.8％)，ms(ei)：820(m
+
)。
[0122]
实施例13：
[0123][0124]
有机电致发光材料(121)的合成方法如下：
[0125]
(1)
[0126][0127]
将化合物13-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物13-b(1.1eq，0.75g，163.04g/mol，4.59mmol)和碳酸钠(2eq，0.89g，105.99g/mol，8.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物13-a的20倍质量)和水(40g，化合物13-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物13-c(1.54g，收率71.4％)，ms(ei)：517(m
+
)。
[0128]
(2)
[0129][0130]
将化合物13-c(1.4g，517.96g/mol，2.70mmol)、化合物13-d(1.1eq，0.63g，213.06g/mol，2.97mmol)和碳酸钠(2eq，0.57g，105.99g/mol，5.41mmol)加入到乙二醇二胺醚(28g，化合物13-c的20倍质量)和水(28g，化合物13-c的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.041g，304.37g/mol，0.135mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.027mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物13-e(1.14g，收率69.6％)，ms(ei)：607(m
+
)。
[0131]
(3)
[0132][0133]
将化合物13-e(1g，607.09g/mol，1.65mmol)、化合物13-f(1.1eq，0.48g，263.08g/mol，1.81mmol)和碳酸钠(2eq，0.35g，105.99g/mol，3.29mmol)加入到乙二醇二胺醚(10g，化合物13-e的20倍质量)和水(10g，化合物13-e的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.025g，304.37g/mol，0.082mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.004g，224.51g/mol，0.016mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(121)(0.78g，收率63.1％)，ms(ei)：746(m
+
)。
[0134]
实施例14：
[0135][0136]
有机电致发光材料(143)的合成方法如下：
[0137]
(1)
[0138][0139]
将化合物14-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物14-b(1.1eq，0.98g，213.06g/mol，4.59mmol)和碳酸钠(2eq，0.89g，105.99g/mol，8.35mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物14-a的20倍质量)和水(40g，化合物14-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物14-c(1.71g，收率72.2％)，ms(ei)：567(m
+
)。
[0140]
(2)
[0141][0142]
将化合物14-c(1.5g，567.98g/mol，2.64mmol)、化合物14-d(1.1eq，0.76g，263.08g/mol，2.91mmol)和碳酸钠(2eq，0.56g，105.99g/mol，5.28mmol)加入到乙二醇二胺醚(30g，化合物14-c的20倍质量)和水(30g，化合物14-c的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.040g，304.37g/mol，0.132mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.0059g，224.51g/mol，0.026mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到化合物14-e(1.22g，收率65.3％)，ms(ei)：707(m
+
)。
[0143]
(3)
[0144][0145]
将化合物14-e(1g，707.12g/mol，1.41mmol)、化合物14-f(1.1eq，0.57g，365.12g/mol，1.56mmol)和碳酸钠(2eq，0.35g，105.99g/mol，3.29mmol)加入到乙二醇二胺醚(10g，化合物14-e的20倍质量)和水(10g，化合物14-e的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三
(邻甲苯基)膦(5％eq，0.022g，304.37g/mol，0.071mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.0032g，224.51g/mol，0.014mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(143)(0.81g，收率60.8％)，ms(ei)：948(m
+
)。
[0146]
实施例15：
[0147][0148]
有机电致发光材料(159)的合成方法如下：
[0149][0150]
将化合物15-a(2g，323.03g/mol，6.19mmol)、化合物15-b(1.1eq，1.11g，163.04g/mol，6.81mmol)和碳酸钠(2eq，1.31g，105.99g/mol，12.38mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物15-a的20倍质量)和水(40g，化合物15-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.042g，304.37g/mol，0.14mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.027mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(159)(1.73g，收率77.3％)，ms(ei)：362(m
+
)。
[0151]
实施例16：
[0152][0153]
有机电致发光材料(165)的合成方法如下：
[0154]
[0155]
将化合物16-a(2g，323.03g/mol，6.19mmol)、化合物16-b(1.1eq，1.49g，219.1g/mol，6.81mmol)和碳酸钠(2eq，1.31g，105.99g/mol，12.38mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物16-a的20倍质量)和水(40g，化合物16-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.042g，304.37g/mol，0.14mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.006g，224.51g/mol，0.027mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(165)(1.83g，收率70.6％)，ms(ei)：418(m
+
).
[0156]
实施例17：
[0157][0158]
有机电致发光材料(22)的合成方法如下：
[0159][0160]
将化合物17-a(2g，478.85g/mol，4.18mmol)、化合物17-b(3.1eq，4.05g，163.04/mol，12.95mmol)和碳酸钠(6eq，2.66g，105.99g/mol，25.06mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物17-a的20倍质量)和水(40g，化合物17-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(22)(1.95g，收率78.2％)，ms(ei)：596(m
+
)。
[0161]
实施例18：
[0162][0163]
有机电致发光材料(172)的合成方法如下：
[0164][0165]
将化合物18-a(2g，400.94g/mol，4.99mmol)、化合物18-b(2.1eq，2.23g，213.06/mol，10.48mmol)和碳酸钠(4eq，2.11g，105.99g/mol，19.95mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物18-a的20倍质量)和水(40g，化合物18-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.076g，304.37g/mol，0.25mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.011g，224.51g/mol，0.05mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(172)(2.18g，收率75.6％)，ms(ei)：579(m
+
)。
[0166]
实施例19：
[0167][0168]
有机电致发光材料(175)的合成方法如下：
[0169][0170]
将化合物19-a(2g，476.97g/mol，4.19mmol)、化合物19-b(2.1eq，1.88g，213.06/mol，8.81mmol)和碳酸钠(4eq，1.78g，105.99g/mol，16.77mmol)加入到乙二醇二胺醚(40g，化合物19-a的20倍质量)和水(40g，化合物19-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(5％eq，0.064g，304.37g/mol，0.21mmol)和乙酸钯(ii)(1％eq，0.009g，224.51g/mol，0.042mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，得到粗品，粗品再经过柱层析后得到有机电致发光材料(175)(2.1g，收率76.6％)，ms(ei)：655(m
+
)。
[0171]
材料性质测试：
[0172]
对本发明实施例1-19中的有机电致发光材料1、2、4、5、6、16、17、19、22、29、51、77、100、121、143、159、165、172、175及现有材料cpl-1(4,4'-二(9-咔唑)联苯)及cpl-2(3,3'-二(4-联苯基)胺基联苯)分别进行热稳定性能及折射率、消光系数测试，t
95％
及折射率、消光
系数参数如表1所示：
[0173][0174]
t
95％
使用热重分析仪(tga-n-1000)测量，折射率、消光系数是由椭偏仪(武汉颐光科技，me-l穆勒矩阵椭偏仪)测量。
[0175]
表1：
[0176][0177]
由表1可知，本发明的有机电致发光材料的折射率远高于现有材料cpl-1及cpl-2，减少了oled器件中的全反射效应，同时，本发明设计的cpl材料在450nm处的消光系数k仅为cpl-1及cpl-2的1/100，大幅度较少了光能的消耗。进而有效提高了发光效率，而且本发明有机电致发光材料的热稳定性也优于现有材料cpl-1及cpl-2，热稳定性的提高，可以延长器件的使用寿命，提高应用前景。
[0178]
器件性能测试：
[0179]
应用例1:
[0180]
采用ito作为反射层阳极基板材料，并依次用水、丙酮、n2等离子对其进行表面处理；
[0181]
在ito阳极基板上方，沉积厚度为10nm的hat-cn形成空穴注入层(hil)；
[0182]
在空穴注入层(hil)上方蒸镀npd形成厚度为120nm的空穴传输层(htl)；
[0183]
将adn作为蓝光主体材料、bd-1作为蓝光掺杂材料(bd-1用量为adn重量的5％)以不同速率蒸发在空穴传输层(htl)上形成厚度为20nm的发光层；
[0184]
将pbd蒸镀到发光层上得到厚度为35nm的电子传输层(etl)，在电子传输层(etl)上方蒸镀厚度为2nm的liq形成电子注入层(eil)；
[0185]
此后将镁(mg)和银(ag)以9:1的比例混合蒸镀得到厚度为15nm的阴极，在上述阴极封口层上沉积65nm厚度的有机电致发光材料(1)作为覆盖层(cpl)，此外，在阴极表面以uv硬化胶合剂和含有除湿剂的封装薄膜(seal cap)进行密封，以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响至此制备获得有机电致发光器件。
[0186][0187]
应用例2-19
[0188]
分别以本发明实施例2-19中的有机电致发光材料2、4、5、6、16、17、19、22、29、51、77、100、121、143、159、165、172、175作为覆盖层(cpl)，其他部分与应用例1一致，据此制作出应用例2-19的有机电致发光器件。
[0189]
对照例1、2
[0190]
与应用例1的区别在于，对照例1器件不含覆盖层(cpl)，对照例2、3器件分别使用cpl-1(4,4'-二(9-咔唑)联苯)及cpl-2(3,3'-二(4-联苯基)胺基联苯)作为覆盖层(cpl)，其余与应用例1相同。
[0191]
上述应用例制造的有机电致发光器件及对照例制造的有机电致发光器件的特性
是在电流密度为10ma/cm2的条件下测定的，结果如表2所示。
[0192]
表2：
[0193][0194]
由表2可知，本发明有机电致发光化合物应用于有机电致发光器件中，在相同电流密度下，发光效率都得到了一定提升，器件的启动电压下降，功耗相对降低，使用寿命相应提高。