一种间位芳香醛的制备方法与流程

文档序号:20000154发布日期:2020-02-22 03:06阅读:522来源:国知局

本发明涉及一种间位芳香醛的制备工艺,特别涉及一种芳香化合物和三溴化碳反应合成间位芳香醛的工艺,属于化学领域。



背景技术:

由于醛基丰富的反应性,芳香醛是一类重要的化工原料,可以方便地进一步反应制备醇、胺、羧酸及其衍生,烯,苄基卤等多种常用的化合物。芳香醛的合成方法也有很多种,效率最高的是直接由芳基c-h键直接甲酰化来制备,例如gattermann-koch反应,reimer-tiemann反应,duffreaction反应,rieche甲酰基化以及vilsmeier-haag反应,这些都是由芳基c-h键与甲酰基化试剂直接反应合成芳基醛的著名反应,并且已在化工生产以及实验室合成中经常使用,但是这些甲酰基化反应主要在取代基的邻位或对位反应,从而生成邻或对位取代的芳香醛,而间位芳香醛尚不能直接由芳基c-h键转化而来。



技术实现要素:

本发明的目的为克服传统由芳基c-h键直接甲酰化合成芳香醛的方法中,仅能合成邻或对为取代的芳香醛的问题,从而提供一种钌催化间位芳基c-h键直接甲酰化合成间位取代芳香醛的工艺。

为实现本发明的目的,采用了下述的技术方案:一种间位芳香醛的制备方法,所述的间位芳香醛为式ⅲ所示的结构,采用式ⅰ结构的芳香化合物为原料,式ⅱ所示的三溴化碳为甲酰化试剂反应制得,反应式如下:

其中:r为氢或甲氧基或甲基或苯基;dg为2-吡啶基或2-嘧啶基,所述的钌催化剂为二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌;所述碱为碳酸钾或碳酸钠;所述添加剂为乙酰亮氨酸;所述溶剂为乙腈或1,4-二氧六环;将芳香化合物、三溴化碳、钌催化剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中,搅拌加热温度至110-130℃,反应20-25小时,分离产物得到间位取代芳香醛。

进一步的;三溴化碳的摩尔用量为芳香化合物摩尔数的2-4倍。

本发明的积极有益技术效果在于:本发明利用廉价易得的三溴化碳作为酰基化试剂,在钌催化作用下,直接与间位芳基c-h键c-h反应,本合成间位芳香醛的方法便捷而且成本低。

具体实施方式

为了更充分的解释本发明的实施,提供本发明的实施实例,这些实施实例仅仅是对本发明的阐述,不限制本发明的范围。

实施例1:

在20ml耐压反应管中加入31mg(0.2mmol)2-苯基吡啶,151mg(0.6mmol)三溴化碳,6mg(0.01mmol)二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌,11mg(0.06mmol)乙酰亮氨酸,82mg(0.6mmol)碳酸钾,1ml乙腈,氮气条件下密封,加热到120℃反应,搅拌24小时,反应后,柱色谱分离,得目标产物3-(2-吡啶基)苯甲醛19mg,产率为53%。

实施例2:

在20ml耐压反应管中加入31mg(0.2mmol)2-对甲苯基吡啶,151mg(0.6mmol)三溴化碳,6mg(0.01mmol)二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌,11mg(0.06mmol)乙酰亮氨酸,82mg(0.6mmol)碳酸钾,1ml乙腈,氮气条件下密封,加热到120℃反应,搅拌24小时,反应后,柱色谱分离,得目标产物2-甲基-5-(2-吡啶基)苯甲醛20.5mg,产率为52%。

实施例3:

在20ml耐压反应管中加入31mg(0.2mmol)2-对甲氧基苯基吡啶,151mg(0.6mmol)三溴化碳,6mg(0.01mmol)二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌,11mg(0.06mmol)乙酰亮氨酸,82mg(0.6mmol)碳酸钾,1ml乙腈,氮气条件下密封,加热到120℃反应,搅拌24小时,反应后,柱色谱分离,得目标产物3-(2-吡啶基)-6-甲氧基苯甲醛22.6mg,产率为53%。

实施例4:

在20ml耐压反应管中加入31mg(0.2mmol)2-苯基嘧啶,151mg(0.6mmol)三溴化碳,6mg(0.01mmol)二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌,11mg(0.06mmol)乙酰亮氨酸,82mg(0.6mmol)碳酸钾,1ml乙腈,氮气条件下密封,加热到120℃反应,搅拌24小时,反应后,柱色谱分离,得目标产物3-(2-嘧啶基)苯甲醛24.6mg,产率为67%。

实施例5:

在20ml耐压反应管中加入31mg(0.2mmol)2-对甲苯基嘧啶,151mg(0.6mmol)三溴化碳,6mg(0.01mmol)二醋酸双(4-甲基异丙基苯基)钌,11mg(0.06mmol)乙酰亮氨酸,82mg(0.6mmol)碳酸钾,1ml乙腈,氮气条件下密封,加热到120℃反应,搅拌24小时,反应后,柱色谱分离,得目标产物2-甲基-5-(2-嘧啶基)苯甲醛22.6mg,产率为57%。

以下表一为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的收率:

表一

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