吡啶基苯基氨基喹啉及类似物的制作方法

文档序号:25541519发布日期:2021-06-18 20:37阅读:142来源:国知局

本公开内容涉及杀菌活性化合物,更具体地涉及吡啶基苯基氨基喹啉及其类似物、其制备方法和用于其制备的中间体,以及其作为杀菌活性化合物、(特别是以杀菌组合物的形式)的用途。本公开内容还涉及使用这些化合物或包含其的组合物防治植物的植物病原性菌的方法。



背景技术:

wo2011/081174和wo2012/161071公开了适合用作杀菌剂的含氮杂环化合物。

wo2013/058256也公开了适合用作杀菌剂的含氮杂环化合物。

然而,因为例如在与活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成和有利的制备方法方面,对于杀菌活性化合物的生态和经济要求不断增加,还因为存在与抗性相关的问题,因此存在开发在这些方面中的至少一些方面优于已知化合物和组合物的新杀菌化合物和杀菌组合物的持续需求。



技术实现要素:

因此,本发明提供如下文所述的吡啶基苯基氨基喹啉及其类似物,其可用作杀微生物剂,优选用作杀真菌剂。

活性成分

本发明提供式(i)的化合物及其盐、n-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性异构体或几何异构体,

其中

·a为苯基或包含1、2或3个独立选自n、o和s的杂原子的5元或6元不饱和杂环,其中环a中分别与基团b和基团l连接的两个连接点为相邻的碳原子(以·表示);

·b为包含1、2、3或4个独立选自n、o和s的杂原子的部分饱和或不饱和的6元杂环;

·q1为cy1或n,其中:

y1选自氢原子、卤素原子、c1-c8-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、c2-c8-烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、c2-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代炔基、c3-c7-环烷基、c4-c7-环烯基、羟基、c1-c8-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、甲酰基、氨基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、硫烷基(sulfanyl)、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c6-三烷基甲硅烷基、氰基和硝基,

其中所述c3-c7-环烷基和c4-c7-环烯基可以被一个或多个ya取代基取代:

·y2、y3、y4和y5独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c8-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、c2-c8-烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、c2-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代炔基、c3-c7-环烷基、c4-c7-环烯基、羟基、c1-c8-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、甲酰基、氨基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、硫烷基、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c6-三烷基甲硅烷基、氰基和硝基,

其中所述c3-c7-环烷基和c4-c7-环烯基可以被一个或多个ya取代基取代;

·z选自氢原子、卤素原子、羟基、c1-c8-烷基、c2-c8-烯基、c2-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代炔基、c1-c8-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、c3-c7-环烷基、c4-c7-环烯基、甲酰基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、硫烷基、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c6-三烷基甲硅烷基、氰基和硝基,

其中所述c3-c7-环烷基和c4-c7-环烯基可以被一个或多个za取代基取代;

·m为0、1、2、3或4;

·n为0、1、2、3或4;

·l为cr1r2或nr3,其中

r1和r2独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c8-烷氧基和c1-c8烷基,

r3选自氢原子、c1-c8-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、c2-c8-烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、c3-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c3-c8-卤代炔基、c3-c7-环烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c3-c7-卤代环烷基、c3-c7-环烷基-c1-c8-烷基、c1-c8-烷基羰基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基羰基、c1-c8-烷氧基羰基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基羰基、c1-c8-烷基磺酰基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基磺酰基、芳基-c1-c8-烷基和苯基磺酰基,

其中所述c3-c7-环烷基、c3-c7-环烷基-c1-c8-烷基、芳基-c1-c8-烷基和苯基磺酰基可以被一个或多个r3a取代基取代;

·w独立地选自卤素原子、羟基、c1-c8-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、c1-c8-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、c1-c8-羟烷基、c1-c8-烷氧基-c1-c8-烷基、c2-c8-烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、c2-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代炔基、c3-c7-环烷基、c4-c8-环烯基、芳基、芳基-c1-c8-烷基、杂环基、杂环基-c1-c8-烷基、芳氧基、杂芳氧基、芳基硫烷基(arylsulfanyl)、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基、杂芳基硫烷基、杂芳基亚磺酰基、杂芳基磺酰基、芳基氨基、杂芳基氨基、芳氧基-c1-c8-烷基、杂芳氧基-c1-c8-烷基、芳基硫烷基-c1-c8-烷基、芳基亚磺酰基-c1-c8-烷基、芳基磺酰基-c1-c8-烷基、杂芳基硫烷基-c1-c8-烷基、杂芳基亚磺酰基-c1-c8-烷基、杂芳基磺酰基-c1-c8-烷基、芳基氨基-c1-c8-烷基、杂芳基氨基-c1-c8-烷基、芳基-c1-c8-烷氧基、杂芳基-c1-c8-烷氧基、芳基-c1-c8-烷基硫烷基、芳基-c1-c8-烷基亚磺酰基、芳基-c1-c8-烷基磺酰基、杂芳基-c1-c8-烷基硫烷基、杂芳基-c1-c8-烷基亚磺酰基、杂芳基-c1-c8-烷基磺酰基、芳基-c1-c8-烷基氨基、杂芳基-c1-c8-烷基氨基、甲酰基、c1-c8-烷基羰基、(羟基亚氨基)c1-c8-烷基、(c1-c8-烷氧基亚氨基)c1-c8-烷基、羧基、c1-c8-烷氧基羰基、氨基甲酰基、c1-c8-烷基氨基甲酰基、二-c1-c8-烷基氨基甲酰基、氨基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、硫烷基、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c6-三烷基甲硅烷基、三(c1-c8-烷基)甲硅氧基、三(c1-c8-烷基)甲硅氧基-c1-c8-烷基、氧代、氰基和硝基,

其中所述c3-c7-环烷基、c4-c8-环烯基、杂环基、芳基,以及芳基-c1-c8-烷基、杂环基-c1-c8-烷基、芳氧基、杂芳氧基、芳基硫烷基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基、杂芳基硫烷基、杂芳基亚磺酰基、杂芳基磺酰基、芳基氨基、杂芳基氨基、芳氧基-c1-c8-烷基、杂芳氧基-c1-c8-烷基、芳基硫烷基-c1-c8-烷基、芳基亚磺酰基-c1-c8-烷基、芳基磺酰基-c1-c8-烷基、杂芳基硫烷基-c1-c8-烷基、杂芳基亚磺酰基-c1-c8-烷基、杂芳基磺酰基-c1-c8-烷基、芳基氨基-c1-c8-烷基、杂芳基氨基-c1-c8-烷基、芳基-c1-c8-烷氧基、杂芳基-c1-c8-烷氧基、芳基-c1-c8-烷基硫烷基、芳基-c1-c8-烷基亚磺酰基、芳基-c1-c8-烷基磺酰基、杂芳基-c1-c8-烷基硫烷基、杂芳基-c1-c8-烷基亚磺酰基、杂芳基-c1-c8-烷基磺酰基、芳基-c1-c8-烷基氨基、杂芳基-c1-c8-烷基氨基中的芳基、杂环基和杂芳基部分可以被一个或多个wa取代基取代;

·x独立地选自卤素原子、羟基、c1-c8-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷基、c1-c8-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、c2-c8-烯基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代烯基、c2-c8-炔基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c2-c8-卤代炔基、c3-c7-环烷基、c4-c7-环烯基、甲酰基、氨基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、硫烷基、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c6-三烷基甲硅烷基、氰基、硝基和c1-c8-羟烷基,

其中所述c3-c7-环烷基和c4-c7-环烯基可被一个或多个xa取代基取代;

za、r3a、wa、xa和ya独立地选自卤素原子、硝基、羟基、氰基、羧基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、c1-c8-烷基、c3-c7-环烷基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基、具有1至5个卤素原子的c3-c8-卤代环烷基、c2-c8-烯基、c2-c8-炔基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、c1-c8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基、c1-c8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基硫烷基、c1-c8-烷基羰基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基羰基、c1-c8-烷基氨基甲酰基、二-c1-c8-烷基氨基甲酰基、c1-c8-烷氧基羰基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷氧基羰基、c1-c8-烷基羰基氧基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基羰基氧基、c1-c8-烷基羰基氨基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基羰基氨基、c1-c8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基硫烷基、c1-c8-烷基亚磺酰基、具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基和具有1至5个卤素原子的c1-c8-卤代烷基磺酰基;

条件是,式(i)的化合物不为以下化合物:

2-{2-[(6,7-二甲基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-基)甲基]苯基}-3,5-二氧代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-甲腈[713527-70-9],和

3,5-二氧代-2-{2-[(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-基)甲基]苯基}-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-甲腈[426815-75-0]。

如本文使用的,表述“一个或多个取代基”是指一定数量的取代基,取代基的数目为一至基于可用的键合位点的数目计可能的取代基最大数目,前提是满足稳定性和化学可行性的条件。

如本文使用的,卤素意指氟、氯、溴或碘;甲酰基意指-ch(=o);羧基意指-c(=o)oh;羰基意指-c(=o)-;氨基甲酰基意指-c(=o)nh2;n-羟基氨基甲酰基意指-c(=o)nhoh;so代表亚砜基;so2代表砜基;杂原子意指硫、氮或氧;亚甲基意指二价基团-ch2-;芳基意指通过除去芳香烃的一个氢原子而衍生得到的有机基团,例如苯基或萘基;除非另有说明,杂环基意指含有1至4个独立地选自n、o和s的杂原子的不饱和、饱和或部分饱和的5至7元环,优选5至6元环。如本文使用的,术语“杂环基”包括杂芳基。

如本文使用的,例如在表述“6元环”或“5至6元环”中的术语“元”表示构成环的骨架原子的数目。

如本文使用的,烷基、烯基和炔基以及含有这些术语的部分可以为直链或支链的。

当氨基或任何其他含氨基基团的氨基部分被两个可以相同或不同的取代基取代时,两个取代基与它们所连接的氮原子一起可形成杂环基团,优选5至7元杂环基团,所述杂环基团可以被取代或可以包括其他杂原子,例如吗啉基或哌啶基。

根据化合物中不对称中心的数目,本发明的任何化合物可以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有光学异构体及其外消旋或部分消旋(scalemic)混合物(术语“部分消旋”表示对映体以不同比例形成的混合物)和所有可能的立体异构体以所有比例形成的混合物。非对映异构体和/或光学异构体可以根据本身为本领域普通技术人员已知的方法分离。

根据化合物中双键的数目,本发明的任何化合物还可以一种或多种几何异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有几何异构体和以所有比例形成的所有可能的混合物。几何异构体可以根据本身为本领域普通技术人员已知的通用方法分离。

根据链或环的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans)),本发明的任何化合物还可以一种或多种几何异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有顺/反(或顺式/反式)异构体以及以所有比例形成的所有可能的顺/反(或顺式/反式)混合物。顺/反(或顺式/反式)异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的通用方法分离。

当本发明的化合物可以互变异构形式存在时,本发明还包括所述化合物的任何互变异构形式,即使在没有具体提及这些形式的情况下。

在本文中,将式(i)的化合物称为“活性成分(一种或多种)”。

在上式(i)中,a优选选自苯基、噻吩基、吡啶基和嘧啶基,更优选a选自a-g1、a-g2、a-g3、a-g4、a-g5、a-g6和a-g7:

其中“*”表示与l连接且“#”表示与b连接。

在一些实施方案中,a为苯基,优选a选自a-g1、a-g2、a-g3、a-g4和a-g5。在一些实施方案中,a为a-g1、a-g2或a-g3。在一些实施方案中,a为a-g2或a-g3。

在上式(i)中,b可以是包含1、2或3个选自氮原子或氧原子的杂原子的部分饱和或不饱和的6元杂环(例如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、二氢吡喃基、二氢吡啶基),优选b选自二氢吡喃基、二氢吡啶基、吡啶基和嘧啶基。

在上式(i)中,b优选为包含1、2或3个氮原子的部分饱和或不饱和的6元杂环,更优选b选自吡啶基(例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基)、嘧啶基(嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基)、吡嗪基(例如吡嗪-2-基、吡嗪-3-基)、哒嗪基(例如哒嗪-3-基和哒嗪-4-基)、二氢吡喃基(例如3,4-二氢-2h-吡喃-6-基)和二氢吡啶基(例如5,6-二氢吡啶-2-基),在一些实施方案中,b为吡啶基或嘧啶基。

在上式(i)中,z优选选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基、和氰基。更优选z为氢原子、卤素原子(例如氯)、c1-c6-烷基(例如甲基)或含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(例如二氟甲基),甚至更优选z为氢原子或c1-c6-烷基(例如甲基)。

在上式(i)中,x优选独立地选自卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、羟基、c1-c6-烷氧基和含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基,更优选x为卤素原子(例如氯、氟)、c1-c6-烷基(例如甲基)、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(三氟甲基)或含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基(例如三氟甲氧基),甚至更优选x,如果存在的话,为卤素原子(例如氟)。

在上式(i)中,n优选为0、1或2,更优选0或1。

在上式(i)中,n优选为0、1或2,更优选0或1,同时x优选选自卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、羟基、c1-c6-烷氧基和含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基,更优选x为卤素原子(例如氯、氟)、c1-c6-烷基(例如甲基)、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(三氟甲基)或含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基(例如三氟甲氧基),甚至更优选x,如果存在的话,为卤素原子(例如氟)。

在上式(i)中,q1优选为cy1或n,其中y1选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的卤代c1-c6-烷基、c3-c7-环烷基、羟基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、甲酰基和氰基,其中所述c3-c7-环烷基可被一个或多个ya取代基取代,优选y1选自氢、卤素(例如氯)和c1-c6-烷基(例如甲基),更优选y1为氢原子。

在一些实施方案中,在上式(i)中,q1为cy1,其中y1为氢原子。

在上式(i)中,y2、y3、y4和y5优选独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c3-c7-环烷基、羟基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基、c1-c6-烷基羰基、甲酰基和氰基,其中所述c3-c7-环烷基可被一个或多个ya取代基取代,更优选y2、y3、y4和y5独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(例如三氟甲基)或氰基,甚至更优选y2、y3、y4和y5独立地为氢原子或卤素原子(例如氟)。

在上式(i)中,w优选独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-羟烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、芳基、芳基-c1-c6-烷基(其中所述芳基可被一个或多个卤素原子取代)、杂环基、羧基、三(c1-c6-烷基)甲硅氧基-c1-c6-烷基、杂芳基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、氧代和氰基。

在一些实施方案中,w独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-烷基硫烷基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、氧代和氰基。

在一些实施方案中,w为卤素原子或c1-c6-烷氧基。

在上式(i)中,m优选为0、1、2或3,更优选m为0、1或2,甚至更优选m为0或1。

在上式(i)中,m优选为0、1、2或3,更优选m为0或1,且w独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-羟烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、芳基、芳基-c1-c6-烷基(其中所述芳基可被一个或多个卤素原子取代)、杂环基、羧基、三(c1-c6-烷基)甲硅氧基-c1-c6-烷基、杂芳基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、氧代和氰基。

在上式(i)中,r1优选为氢原子或卤素原子,更优选r1为氢原子。

在上式(i)中,r2优选为氢原子或卤素原子,更优选r2为氢原子。

在上式(i)中,r3优选为氢原子或取代或未取代的c1-c6-烷基,优选r3为氢原子或甲基,甚至更优选r3为氢原子。

在一些实施方案中,本发明的化合物是式(i)的化合物,其中y2和y3为氢原子且y4和y5为卤素原子。.

在一些实施方案中,本发明的化合物是式(i)的化合物,其中y2、y3和y4为氢原子且y5为卤素原子。

q1、y1、y2、y3、y4、y5、r1、r2、r3、z、l、a、b、x、w、n和m的上述定义(例如宽泛的定义和优选、更优选、甚至更优选的定义)可以以各种方式组合以提供本发明的化合物的子类。

在一些实施方案中(此处称为实施方案(a)),本发明的化合物是下式的式(i)的化合物,

其中

a选自苯基、噻吩基、吡啶基和嘧啶基,优选a为苯基;

b为包含1、2或3个选自氮原子或氧原子的杂原子的部分饱和或不饱和的6元杂环,优选b选自二氢吡喃基、二氢吡啶基、吡啶基和嘧啶基;

q1为cy1或n,其中y1选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c3-c7-环烷基、羟基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、甲酰基和氰基,其中所述c3-c7-环烷基可被一个或多个ya取代基取代,优选y1选自氢、卤素(例如氯)和c1-c6-烷基(例如甲基),更优选y1为氢原子,更优选q1为cy1,其中y1为氢原子;

y2、y3、y4和y5独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c3-c7-环烷基、羟基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基、c1-c6-烷基羰基、甲酰基和氰基,其中所述c3-c7-环烷基可被一个或多个ya取代基取代,优选y2、y3、y4和y5独立地选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(例如三氟甲基)或氰基,甚至更优选y2、y3、y4和y5独立地为氢原子或卤素原子(例如氟);

z选自氢原子、卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基和氰基,优选z为氢原子、卤素原子(例如氯)、c1-c6-烷基(例如甲基)或含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(例如二氟甲基),更优选z为氢原子或c1-c6-烷基(例如甲基);

m为0、1、2或3,优选m为0、1或2,更优选m为0或1;

n为0、1或2,优选0或1;

l为cr1r2或nr3,其中r1和r2独立地为氢原子或卤素原子,优选r1和r2都是氢原子,r3为氢原子、或取代或未取代的c1-c6-烷基,优选r3为氢原子或甲基,更优选r3为氢原子,

w独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-羟烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、芳基、芳基-c1-c6-烷基(其中所述芳基可被一个或多个卤素原子取代)、杂环基、羧基、三(c1-c6-烷基)甲硅氧基-c1-c6-烷基、杂芳基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、氧代和氰基,优选w选自卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6羟烷基、c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c7-环烷基、芳基、芳基-c1-c6-烷基(其中所述芳基可被一个或多个卤素原子取代)、杂环基、羧基、三(c1-c6-烷基)甲硅氧基-c1-c6-烷基、杂芳基-c1-c6-烷基和c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;

x独立地选自卤素原子、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、羟基、c1-c6-烷氧基和含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基,优选x为卤素原子(例如氯、氟)、c1-c6-烷基(例如甲基)、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基(三氟甲基)或含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷氧基(例如三氟甲氧基),更优选x为卤素原子(例如氟)。

在一些实施方案中(此处称为实施方案(b)),本发明的化合物是下式的式(i)的化合物,

其中

a选自苯基、噻吩基、吡啶基和嘧啶基,优选a为苯基;

b为包含1、2或3个选自氮原子或氧原子的杂原子的部分饱和或不饱和的6元杂环,优选b选自二氢吡喃基、二氢吡啶基、吡啶基和嘧啶基;

q1为n或cy1,其中y1为氢原子;

y2、y3、y4和y5独立地为氢原子或卤素原子;

z为氢原子或c1-c6-烷基;

m为0、1或2;

n为0或1;

l为cr1r2,其中r1和r2为氢原子,或l为nr3,其中r3为氢原子;

w独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-羟烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、芳基、芳基-c1-c6-烷基(其中所述芳基可被一个或多个卤素原子取代)、杂环基、羧基、三(c1-c6-烷基)甲硅氧基-c1-c6-烷基、杂芳基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、氧代和氰基,更优选w独立地选自卤素原子(例如氯、溴)、c1-c6-烷基、含有至多9个可以相同或不同的卤素原子的c1-c6-卤代烷基、c1-c6-烷氧基(例如甲氧基)、c1-c6-烷基硫烷基、c3-c7-环烷基(例如环丙基)、氧代和氰基;

x为卤素原子。

在一些实施方案中,根据实施方案(a)或(b),本发明的化合物为式(i)的化合物,其中a选自a-g1、a-g2、a-g3、a-g4、a-g5、a-g6和a-g7,优选a-g1、a-g2、a-g3、a-g4和a-g5。

其中“*”表示与l连接且“#”表示与b连接。

在一些实施方案中,根据实施方案(a)或(b),本发明的化合物为其中a为a-g1、a-g2或a-g3的式(i)的化合物。

在一些实施方案中,根据实施方案(a)或(b),本发明的化合物为其中l为nr3且r3为氢原子的式(i)的化合物。

在一些实施方案中,根据实施方案(a)或(b),本发明的化合物为其中y2和y3为氢原子且y4和y5为卤素原子的式(i)的化合物。

在一些实施方案中,根据实施方案(a)或(b),本发明的化合物为其中y2、y3和y4为氢原子且y5为卤素原子的式(i)的化合物。

制备活性成分的方法

本发明还涉及制备式(i)的化合物的方法。除非另有说明,基团a、b、q1、y1、y2、y3、y4、y5、z、l、m、n、w和x具有式(i)的化合物中给出的上述定义。这些定义不仅适用于式(i)的最终化合物,也同样适用于所有的中间体。

如本文所定义的式(i)的化合物可以通过方法p1制备,其包括使式(ii)的化合物与式(iii)的化合物反应的步骤,

方法p1可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(如金属钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(ii)的卤代芳基衍生物可以按照已知方法,通过式(iv)的苯胺或其盐之一进行重氮化来制备(patai′schemistryoffunctionalgroups-amino,nitroso,nitroandrelatedgroups-1996)。

式(ii)的卤代芳基衍生物也可以按照已知方法,通过芳族亲核取代来制备(journalofheterocyclicchemistry(2008),45,1199和syntheticcommunications(1999),29,1393)。

式(iv)的苯胺可以按照已知方法,通过使式(v)的硝基或其盐之一进行还原来制备((patai′schemistryoffunctionalgroups-amino,nitroso,nitroandrelatedgroups-1996)。

式(iii)的硼酸或硼酸酯衍生物为市售的或可以通过已知方法制备。

方法p1可以在催化剂例如金属盐或络合物的存在下进行。适合于此目的的金属衍生物为过渡金属(例如钯)催化剂。适合于此目的的金属盐或络合物例如为氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(三苯基膦基)二氯化钯(ii)、[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)、双(肉桂基)二氯二钯(ii)、双(烯丙基)二氯二钯(ii)或[1,1′-双(二叔丁基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)。

还可以通过向反应中单独添加钯盐和配体或盐以在反应混合物中产生钯络合物,所述配体或盐为例如三乙基膦、三叔丁基膦、四氟硼酸三叔丁基鳞、三环己基膦、2-(二环己基膦基)联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)-2′-(n,n-二甲基氨基)联苯、2-(叔丁基膦基)-2′-(n,n-二甲基氨基)联苯、2-二叔丁基膦基-2′,4′,6′-三异丙基联苯、2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基联苯、2-二环己基膦基-2,6′-二甲氧基联苯、2-二环己基膦基-2′,6′-二异丙氧基联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,4-双(二环己基膦基)丁烷、1,2-双(二环己基膦基)-乙烷、2-(二环己基膦基)-2′-(n,n-二甲基氨基)-联苯、1,1′-双(二苯基膦基)-二茂铁、(r)-(-)-1-[(s)-2-二苯基-膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、三-(2,4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(1-金刚烷基)-2-吗啉代苯基膦或1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物。

还有利的是,从商业目录例如stremchemicals的“metalcatalystsfororganicsynthesis”或stremchemicals的“phosphorousligandsandcompounds”中选择合适的催化剂和/或配体。

适用于实施方法p1的碱可以为常用于此类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属的氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其他氢氧化铵衍生物;碱土金属、碱金属或铵的氟化物,例如氟化钾、氟化铯或四丁基氟化铵;碱土金属或碱金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯;碱金属或碱土金属的乙酸盐,例如乙酸钠、乙酸锂、乙酸钾或乙酸钙;碱金属或碱土金属的磷酸盐,例如磷酸三钾;碱金属醇盐,例如叔丁醇钾或叔丁醇钠;叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二环己基甲胺、n,n-二异丙基乙胺、n-甲基哌啶、n,n-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(dabco)、二氮杂二环壬烯(dbn)或二氮杂二环十一碳烯(dbu);以及芳族碱,例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或可力丁。

用于实施方法p1的合适的溶剂可以是常用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤化的脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈,例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈;酰胺,例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;脲,例如1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1h)-嘧啶酮;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,例如二甲基亚砜;或砜,例如环丁砜;及其混合物。

还有利的是,使用共溶剂例如水或醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇以实施方法p1。

方法p1可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p1时,每摩尔式(ii)的化合物可使用1摩尔或过量的式(iii)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

如本文所定义的式(i)的化合物可以通过方法p2制备,其包括使式(vi)的化合物与式(vii)的化合物反应的步骤,

方法p2可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(如金属钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(vi)的硼酸或硼酸酯衍生物可以按照已知方法,使用试剂例如双(频哪醇合(pinacolato))二硼,由卤代芳基衍生物(iii)来制备,其在过渡金属催化剂(如金属钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

用于实施方法p2以及合成式(vi)的中间体的适合的催化剂、碱和溶剂可以是如关于方法p1所公开的。

方法p2可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p2时,每摩尔式(vi)的化合物可使用1摩尔或过量的式(vii)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

或者,式(vi)的硼酸或硼酸酯的制备如下:在合适的有机溶剂例如醚(优选四氢呋喃或乙醚)存在下,使用合适的有机金属试剂(例如正丁基锂)和合适的硼衍生物(例如硼酸三甲酯),由卤代芳基衍生物(iii)通过卤素-金属交换来制备。

式(vii)的卤化物衍生物是市售的或者可以由本领域技术人员已知的方法制备。

如本文所定义的式(ia)的化合物、即其中l为nh的式(i)的化合物可以通过方法p3制备,其包括使式(viii)的化合物与式(ix)的化合物反应的步骤:

方法p3可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(例如钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(viii)的胺与式(ix)的卤代芳基是市售的或者可以由本领域技术人员已知方法的制备。

适用于实施方法p3的催化剂、碱和溶剂可以是如关于方法p1所公开的。

方法p3可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p3时,每摩尔式(ix)的化合物可使用1摩尔或过量的式(viii)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

或者,如本文所定义的式(ia)的化合物可以通过方法p4制备,其包括使式(x)的化合物与式(xi)的化合物反应的步骤:

方法p4可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(例如钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(x)的卤代芳基与式(xi)的胺是市售的或者可以由本领域技术人员已知的方法制备。

适用于实施方法p4的催化剂、碱和溶剂可以是如关于方法p1所公开的。

方法p4可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p4时,每摩尔式(xi)的化合物可使用1摩尔或过量的式(x)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

如本文所定义的式(ib)的化合物、即其中l为ch2的式(i)的化合物可以通过方法p5制备,其包括使式(xii)的化合物与式(xiii)的化合物反应的步骤:

方法p5可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(例如钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(xii)的硼衍生物是市售的或者可以由本领域技术人员已知的方法制备。

式(xiii)的卤化物可以按照已知方法通过式(xiv)的醇的卤代反应来制备。

适用于实施方法p5的催化剂、碱和溶剂可以是如关于方法p1所公开的。

方法p5可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p5时,每摩尔式(xiii)的化合物可使用1摩尔或过量的式(xii)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

或者,如本文所定义的式(ib)的化合物可以通过方法p6制备,其包括使式(xv)的化合物与式(xvi)的化合物反应的步骤:

方法p6可以按照已知方法,在过渡金属催化剂(例如钯)的存在下进行,并且如果合适,在膦配体或n-杂环卡宾配体的存在下进行;如果合适,在碱的存在下进行,并且如果合适,在溶剂的存在下进行。

式(xv)的卤化物与式(xvi)的硼衍生物是市售的或者可以由本领域技术人员已知的方法制备。

适用于实施方法p6的催化剂、碱和溶剂可以是如关于方法p1所公开的。

方法p6可以在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法p6时,每摩尔式(xvi)的化合物可使用1摩尔或过量的式(xv)的化合物和1至5摩尔碱和0.01至20摩尔%的钯络合物。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

按照方法p7,可以将式(ia)的化合物用于制备化合物(id)(即式(i)的化合物,其中l为nr3,其中r3为c1-c8-烷基):

按照方法p1、p2、p3或p4制备的式(ia)的化合物可以用于制备式(id)的化合物。通常,式(ia)的化合物用碱例如氢化钠和卤代烷(优选碘代烷如碘甲烷)处理。该反应通常在极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺中进行。

当进行方法p7时,每摩尔的烷基卤化物可使用1摩尔或过量的式(ia)的化合物和1至5摩尔碱。还可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。

方法p1、p2、p3、p4、p5、p6和p7通常在大气压下进行。也可以在加压或减压下进行。

当进行方法p1、p2、p3、p4、p5、p6和p7时,反应温度可以在相对宽的范围内改变。通常,这些方法在-78℃至200℃、优选-78℃至150℃的温度下进行。控制这些方法的温度的一个方式是使用微波技术。

一般而言,反应混合物在减压下浓缩。通过已知方法,例如色谱法或结晶,可以除去残余的残留物中仍然可能存在的任何杂质。

通过常规方法进行后处理。通常,将反应混合物用水处理,分离出有机相,干燥后,减压浓缩。如果合适,剩余的残留物可通过常规方法(例如色谱法、结晶或蒸馏)除去仍然可能存在的任何杂质。

根据上述通用的制备方法,可以制备式(i)的化合物。不过可以理解,本领域技术人员基于公知常识及可得到的出版物,将能够根据想要合成的各化合物的细节,对所述方法进行改变。

组合物和制剂

本发明还涉及一种组合物,特别是一种用于防治不想要的微生物的组合物。可以将组合物施用至微生物和/或其生境中。

组合物通常包含至少一种式(i)的化合物和至少一种农业上合适的助剂,例如载体和/或表面活性剂。

载体为通常呈惰性的固体或液体、天然或合成、有机或无机的物质。所述载体通常使化合物更好地施用至例如植物、植物部位或种子。合适的固体载体的实例包括但不限于,铵盐;天然岩粉,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;以及合成岩粉,例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。通常用于制备颗粒剂的有用的固体载体的实例包括但不限于,粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;无机和有机粉末的合成颗粒,和有机材料(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒。合适的液体载体的实例包括但不限于,水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体,例如:芳族烃和非芳族烃(例如环己烷、石蜡、烷基苯、二甲苯、甲苯、烷基萘,氯代芳族烃或氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、醇和多元醇(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化,例如丁醇或乙二醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(包括脂肪和油),以及(聚)醚,未取代和取代的胺、酰胺(例如二甲基甲酰胺)、内酰胺(例如n-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。载体还可以是液化的气态增量剂,即在标准温度和标准压力下为气态的液体,例如气溶胶推进剂如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。载体的量通常为组合物的1至99.99重量%,优选5至99.9重量%,更优选10至99.5重量%,最优选20至99重量%。

表面活性剂可以是离子(阳离子或阴离子)或非离子表面活性剂,例如离子或非离子乳化剂、发泡剂、分散剂、润湿剂及其任意的混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于,聚丙烯酸的盐;木质素磺酸的盐;苯酚磺酸盐或萘磺酸盐;环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物(聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚)、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物(例如烷基磺酸酯/盐、烷基硫酸酯/盐、芳基磺酸酯/盐),蛋白质水解产物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当式(i)的化合物和/或载体不溶解于水并且施用是用水进行时,通常使用表面活性剂。那么,表面活性剂的量通常为组合物的5至40重量%。

合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂;增粘剂;固定剂,例如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂;聚乙烯吡咯烷酮;和甲基纤维素(tylose))、增稠剂、稳定剂(例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或改进化学和/或物理稳定性的其他试剂)、染料或颜料(例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)、消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁)、防腐剂(例如二氯酚和苄醇半缩甲醛)、二次增稠剂(纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散的二氧化硅)、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养素(包括微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合物形成剂。

载体的选择与式(i)的化合物的预期施用方式和/或物理特性有关。此外,可以选择助剂以赋予组合物特定的性质(技术、物理和/或生物性质)或提供由其制备的使用剂型。助剂的选择可以允许组合物根据特定需要进行定制。

组合物可以是任何常规的制剂形式,例如溶液剂(如水溶液)、乳剂、可湿性粉剂、水基悬浮剂和油基悬浮剂、粉剂、粉尘剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳剂浓缩物、用式(i)化合物浸渍的天然或合成产物、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂。式(i)化合物可以悬浮、乳化或溶解形式存在。

组合物可以作为即用型制剂提供给最终使用者,即可将组合物通过合适的装置(如喷雾或喷粉装置)直接施用于植物或种子。或者,组合物可以作为在使用前必须稀释(优选用水稀释)的浓缩物的形式提供给最终使用者。

组合物可以以常规方式制备,例如通过将式(i)化合物与一种或多种合适的助剂混合,例如如上文所公开的。

组合物通常包含0.01至99重量%、0.05至98重量%、优选0.1至95重量%、更优选0.5至90重量%、最优选1至80重量%的式(i)化合物。组合物也可以包含两种或更多的式(i)化合物。在这种情况下,概述的范围是指本发明的化合物的总量。

混合物/结合物

式(i)的化合物和包含其的组合物可以与其他活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂或化学信息素混合。还可以允许拓宽活性谱或防止抗性发展。已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀细菌剂的实例公开于pesticidemanual,第17版。

可以与式(i)的化合物和组合物混合的特别优选的杀真菌剂的实例为:

1)麦角固醇生物合成的抑制剂,例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamide)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazole)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌恶唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1r,2s,5s)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1s,2r,5r)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2r)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2s)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2s)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2s)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(r)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(s)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2r,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2s,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2r,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2r,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2r,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2r,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2s,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2s,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2s,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2s,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazo]e)、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[ret(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[ret(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.063)n′-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)n′-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)n′-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.066)n′-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.067)n′-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.068)n′-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)n′-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)n′-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)n′-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)n′-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)n′-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)n′-[5-溴-6-(2,3-二氢-1h-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)n′-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)n′-{5-溴-6-[(1r)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)n′-{5-溴-6-[(1s)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)n′-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)n′-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)n′-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.081)ipfentrifluconazole。

2)呼吸链复合物i或ii的抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1r,4s,9s)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1s,4r,9r)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs与反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1r,4s,9r)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1s,4r,9s)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)fluindapyr、(2.031)3-(二氟甲基)-n-[(3r)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-n-[(3s)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)n-(2-环戊基-5-氟苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)n-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)n-(2-叔丁基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)n-(5-氯-2-乙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)isoflucypram、(2.039)n-[(1r,4s)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)n-[(1s,4r)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)n-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)n-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)n-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-n-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-ih-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)n-环丙基-n-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne。

3)呼吸链复合物iii的抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)恶唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.022)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2r)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.024)(2s)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.025)2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯、(3.026)mandestrobin、(3.027)n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1h-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid。

4)有丝分裂和细胞分裂的抑制剂,例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-毗唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)n-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.024)n-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二-甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.025)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺。

5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorthalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二氰蒽醌(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiramzinc)、(5.017)羟基喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)包括多硫化钙的硫和硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-sh-吡咯并[3′,4′:5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。

6)能诱导宿主防御的化合物,例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。

7)氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

8)atp产生的抑制剂,例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。

9)细胞壁合成的抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。

10)脂质和膜合成的抑制剂,例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。

11)黑色素生物合成的抑制剂,例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯。

12)核酸合成的抑制剂,例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-m、kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m)(精甲霜灵(mefenoxam))。

13)信号转导的抑制剂,例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。

14)能够作为解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。

15)其他化合物,例如(15.001)脱落酸(abscisicacid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenon)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)dipymetitrone、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5r)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5s)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)ipflufenoquin、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及其盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)quinofumelin、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-n′-苯基-n′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因、(15.055){6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮、(15.063)aminopyrifen。

上文所述的(1)至(15)类的所有命名的混合组分可以游离化合物的形式存在,和/或如果它们的官能团能够成盐,也可以其农业上可接受的盐的形式存在。

式(i)的化合物以及包含其的组合物也可以与一种或多种生物防治剂结合。

可以与式(i)的化合物及包含其的组合物结合的生物防治剂的实例为:

(a)选自以下的抗细菌剂:

(a1)细菌,如(a1.1)枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis),特别是菌株qst713/aq713(可从bayercropsciencelp,us以serenadeopti或serenadeaso得到,登记号nrrlb21661且记载于第6,060,051号美国专利中);(a1.2)解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens),特别是菌株d747(可从certis,us以doublenickeltm得到,登记号fermbp-8234且记载于第7,094,592号美国专利中);(a1.3)短小芽孢杆菌(bacilluspumilus),特别是菌株buf-33(登记号nrrl50185);(a1.4)bacillussubtilisvar.amyloliquefaciens菌株fzb24(可从novozymes,us以得到);(a1.5)登记号nrrlb-50972或登记号nrrlb-67129的类芽孢杆菌属(paenibacillussp.)菌株,记载于第wo2016/154297号国际专利公开文本;以及

(a2)真菌,如(a2.1)出芽短梗霉菌(aureobasidiumpullulans),特别是菌株dsm14940的芽生孢子;(a2.2)菌株dsm14941的出芽短梗霉菌芽生孢子;(a2.3)出芽短梗霉菌,特别是菌株dsm14940和dsm14941的芽生孢子的混合物;

(b)选自以下的杀真菌剂:

(b1)细菌,例如(b1.1)枯草芽孢杆菌,特别是菌株qst713/aq713(可从bayercropsciencelp,us以serenadeopti或serenadeaso得到,登记号nrrlb21661且记载于第6,060,051号美国专利中);(b1.2)短小芽孢杆菌,特别是菌株qst2808(可从bayercropsciencelp,us以得到,登记号nrrlb-30087且记载于第6,245,551号美国专利中);(b1.3)短小芽孢杆菌,特别是菌株gb34(可从bayerag,de以yield得到);(b1.4)短小芽孢杆菌,特别是菌株buf-33(登记号nrrl50185);(b1.5)解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株d747(从certis,us以doublenickeltm得到,登记号fermbp-8234且公开于第7,094,592号美国专利中);(b1.6)枯草芽孢杆菌y1336(可从bion-tech,中国台湾地区以wp得到,在中国台湾地区以登记号4764,5454,5096和5277登记为生物杀真菌剂);(b1.7)解淀粉芽孢杆菌菌株mbi600(可从basfse以subtilex得到);(b1.8)枯草芽孢杆菌菌株gb03(可从bayerag,de以得到);(b1.9)bacillussubtilisvar.amyloliquefaciens菌株fzb24(可从novozymesbiologicalsinc.,salem,virginia或syngentacropprotection,llc,greensboro,northcarolina以杀真菌剂eco(epa登记号70127-5)得到);(b1.10)蕈状芽孢杆菌(bacillusmycoides),分离物j(可从certisusa以bmjtgai或wg得到);(b1.11)藓样芽胞杆菌(bacilluslicheniformis),特别是菌株sb3086(可从novozymes以ecoguardtmbiofungicide和greenreleaf得到);(b1.12)登记号nrrlb-50972或登记号nrrlb-67129的类芽孢杆菌属菌株,且记载于第wo2016/154297号国际专利公开文本中。

在一些实施方案中,生物防治剂为枯草芽孢杆菌或解淀粉芽孢杆菌菌株,其产生fengycin或plipastatin型化合物、伊枯草菌素(iturin)型化合物和/或枯草菌表面活素(surfactin)型化合物。关于背景,参见以下综述文献:ongena,m.,etal.,“bacilluslipopeptides:versatileweaponsforplantdiseasebiocontrol,”trendsinmicrobiology,第16卷,第3期,2008年3月,第115-125页。能产生脂肽的芽孢杆菌属菌株包括枯草芽孢杆菌qst713(可从bayercropsciencelp,us以serenadeopti或serenadeaso得到,登记号nrrlb21661且记载于第6,060,051号美国专利中),解淀粉芽孢杆菌菌株d747(可从certis,us以doublenickeltm得到,登记号fermbp-8234且公开于第7,094,592号美国专利中);枯草芽孢杆菌mbi600(可从beckerunderwood,us以得到,epa登记号71840-8);枯草芽孢杆菌y1336(可从bion-tech,中国台湾地区以wp得到,在中国台湾地区以登记号4764,5454,5096和5277登记为生物杀真菌剂);解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株fzb42(可从abitep,de以得到);以及bacillussubtilisvar.amyloliquefaciensfzb24(可从novozymesbiologicalsinc.,salem,virginia或syngentacropprotection,llc,greensboro,northcarolina以杀真菌剂eco(epa登记号70127-5)得到);和

(b2)真菌,例如:(b2.1)盾壳霉(coniothyriumminitans),特别是菌株con/m/91-8(登记号dsm-9660;例如来自bayer的);(b2.2)核果梅奇酵母(metschnikowiafructicola),特别是菌株nrrly-30752(例如);(b2.3)microsphaeropsisochracea(例如来自prophyta的);(b2.5)木霉属(trichodermaspp.),包括深绿木霉(trichodermaatroviride),记载于第pct/it2008/000196号国际申请中的菌株sc1);(b2.6)trichodermaharzianumrifai菌株krl-ag2(也称为菌株t-22,/atcc208479,例如来自bioworks,us的plantshieldt-22g、和turfshield):(b2.14)gliocladiumroseum,来自w.f.stonemancompanyllc的菌株321u;(b2.35)黄色蠕形霉(talaromycesflavus),菌株v117b;(b2.36)trichodermaasperellum,来自isagro的菌株icc012;(b2.37)trichodermaasperellum,菌株skt-1(例如来自kumiaichemicalindustry的);(b2.38)深绿木霉(trichodermaatroviride),菌株cncmi-1237(例如来自agrauxine,fr的wp);(b2.39)深绿木霉,菌株号v08/002387;(b2.40)深绿木霉,菌株nmi号v08/002388;(b2.41)深绿木霉,菌株nmi号v08/002389;(b2.42)深绿木霉,菌株nmi号v08/002390;(b2.43)深绿木霉,菌株lc52(例如由agrimmtechnologieslimited提供的tenet);(b2.44)深绿木霉,菌株atcc20476(imi206040);(b2.45)深绿木霉,菌株t11(imi352941/cect20498;(b2.46);trichodermaharmatum;(b2.47)哈茨木霉(trichodermaharzianum);(b2.48)哈茨木霉(trichodermaharzianumrifai)t39(例如来自makhteshim,us的);(b2.49)哈茨木霉,特别是菌株kd(例如来自biologicalcontrolproducts,sa的trichoplus(由beckerunderwood获得));(b2.50)哈茨木霉,菌株item908(例如来自koppert的trianum-p);(b2.51)哈茨木霉,菌株th35(例如由mycontrol提供的root-pro);(b2.52)绿木霉(trichodermavirens)(也称为绿粘帚霉(gliocladiumvirens)),特别是菌株gl-21(例如由certis,us提供的soilgard12g);(b2.53)绿色木霉(trichodermaviride),菌株tv1(例如由koppert提供的trianum-p);(b2.54)白粉寄生孢(ampelomycesquisqualis),特别是菌株aq10(例如由intrachembioitalia提供的aq);(b2.56)出芽短梗霉菌,特别是菌株dsml4940的芽生孢子;(b2.57)出芽短梗霉菌,特别是菌株dsm14941的芽生孢子;(b2.58)出芽短梗霉菌,特别是菌株dsml4940和dsm14941的芽生孢子的混合物(例如由bio-ferm,ch提供的);(b2.64)枝孢样枝孢霉(cladosporiumcladosporioides),菌株h39(由stichtingdienstlandbouwkundigonderzoek提供);(b2.69)链孢粘帚霉(gliocladiumcatenulatum)(同物异名:clonostachysroseaf.catenulate)菌株j1446(例如由agbioinc.提供的以及例如由kemiraagrooy提供的);(b2.70)蜡蚧轮枝孢(lecanicilliumlecanii)(先前被称作:verticilliumlecanii)菌株kv01的分生孢子(例如由koppert/arysta提供的);(b2.71)蠕形青霉(penicilliumvermiculatum);(b2.72)异常毕赤酵母(pichiaanomala),菌株wrl-076(nrrly-30842);(b2.75)深绿木霉,菌株skt-1(fermp-16510);(b2.76)深绿木霉,菌株skt-2(fermp-16511);(b2.77)深绿木霉,菌株skt-3(fermp-17021);(b2.78)盖姆斯木霉(trichodermagamsii)(先前是t.viride),菌株icc080(imicc392151cabi,例如由agrobiosoldemexico,s.a.dec.v.提供的bioderma);(b2.79)哈茨木霉,菌株db103(例如由dagutatbiolab提供的t-gro7456);(b2.80)多孢木霉(trichodermapolysporum),菌株imi206039(例如由binabbio-innovationab,sweden提供的binabtfwp);(b2.81)trichodermastromaticum(例如由ceplac,brazil提供的tricovab);(b2.83)ulocladiumoudemansii,特别是菌株hru3(例如由botry-zenltd,nz提供的);(b2.84)黑白轮枝孢(verticilliumalbo-atrum)(先前是v.dahliae),菌株wcs850(cbs276.92;例如由treecareinnovations提供的dutchtrig);(b2.86)厚垣轮枝孢菌(verticilliumchlamydosporium);(b2.87)棘孢木霉(trichodermaasperellum)菌株icc012和盖姆斯木霉菌株icc080的混合物(例如来自bayercropsciencelp,us命名为bio-tamtm的产品)。

可以与式(i)的化合物及包含其的组合物结合的生物防治剂的其他实例为:

选自以下的细菌:蜡状芽孢杆菌(bacilluscereus),特别是蜡状芽孢杆菌(b.cereus)菌株cncmi-1562和坚硬芽胞杆菌(bacillusfirmus),菌株i-1582(登记号cncmi-1582),枯草芽孢杆菌菌株ost30002(登记号nrrlb-50421),苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis),特别是苏云金芽孢杆菌以色列亚种(b.thuringiensissubspeciesisraelensis)(血清型h-14),菌株am65-52(登记号atcc1276),苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(b.thuringiensissubsp.aizawai),特别是菌株abts-1857(sd-1372),苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(b.thuringiensissubsp.kurstaki)菌株hd-1,苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(b.thuringiensissubsp.tenebrionis)菌株nb176(sd-5428),穿刺芽孢杆菌(pasteuriapenetrans),巴斯德氏芽菌属(pasteuriaspp.)(肾形线虫(rotylenchulusreniformisnematode))-pr3(登记号atccsd-5834),细黄链霉菌(streptomycesmicroflavus)菌株aq6121(=qrd31.013,nrrlb-50550),鲜黄链霉菌(streptomycesgalbus)菌株aq6047(登记号nrrl30232)。

选自以下的真菌和酵母:球孢白僵菌(beauveriabassiana),特别是菌株atcc74040;蜡蚧菌属(lecanicilliumspp.),特别是菌株hrolec12;绿僵菌(metarhiziumanisopliae),特别是菌株f52(dsm3884或atcc90448);玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)(现名:玫烟色棒束孢(isariafumosorosea)),特别是菌株ifpc200613或菌株apopka97(登记号atcc20874);淡紫色拟青霉(paecilomyceslilacinus),特别是淡紫色拟青霉菌株251(agal89/030550);

选自以下的病毒:棉褐带卷蛾(adoxophyesorana)(夏季水果卷叶蛾(summerfruittortrix))颗粒体病毒(gv)、苹果蠹蛾(cydiapomonella)(codlingmoth)颗粒体病毒(gv)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)核多角体病毒(npv)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)(beetarmyworm)mnpv、草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)(fallarmyworm)mnpv、海灰翅夜蛾(spodopteralittoralis)(非洲棉叶虫(africancottonleafworm))npv。

可以作为“接种剂(inoculant)”加入到植物或植物部位或植物器官并凭借其特定性能促进植物生长和植物健康的细菌和真菌。所述细菌和真菌的实例为:土壤杆菌属(agrobacteriumspp.),茎瘤固氮根瘤菌(azorhizobiumcaulinodans),固氮螺菌属(azospirillumspp.),固氮菌属(azotobacterspp.),慢生根瘤菌属(bradyrhizobiumspp.),伯克霍尔德菌属(burkholderiaspp.),特别是洋葱伯克霍尔德菌(burkholderiacepacia)(先前称为洋葱假单胞菌(pseudomonascepacia)),巨孢囊霉属(gigasporaspp.)或gigasporamonosporum,球囊霉属(glomusspp.),蜡蘑属(laccariaspp.),布氏乳杆菌(lactobacillusbuchneri),类球囊霉属(paraglomusspp.),pisolithustinctorus,假单胞菌属(pseudomonasspp.),根瘤菌属(rhizobiumspp.),特别是三叶草根瘤菌(rhizobiumtrifolii),须腹菌属(rhizopogonspp.),硬皮马勃属(sclerodermaspp.),乳牛肝菌属(suillusspp.),链霉菌属(streptomycesspp.)。

可用作生物防治剂的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次生代谢物)为:例如大蒜(alliumsativum)、苦艾(artemisiaabsinthium)、印楝素(azadirachtin)、biokeeperwp、cassianigricans、苦皮藤(celastrusangulatus)、chenopodiumanthelminticum、几丁质、armour-zen、欧洲鳞毛蕨(dryopterisfilix-mas)、问荆(equisetumarvense)、fortuneaza、fungastop、headsup(藜麦皂苷提取物(chenopodiumquinoasaponinextract))、除虫菊(pyrethrum)/除虫菊酯(pyrethrins)、苏里南苦木(quassiaamara)、栎(quercus)、皂树(quillaja)、regalia、″requiemtm杀虫剂″、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)、聚合草(symphytumofficinale)、菊蒿(tanacetumvulgare)、百里酚(thymol)、triact70、tricon、tropaeulummajus、大荨麻(urticadioica)、藜芦碱(veratrin)、白槲寄生(viscumalbum)、十字花科(brassicaceae)提取物(尤其是油菜籽粉末或芥末粉末)。

可以各自地与式(i)的化合物以及包含其的组合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例为:

(1)乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(xmc)和灭杀威(xylylcarb),或有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/ddvp、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(epn)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。

(2)gaba门控氯化物通道阻断剂,例如环戊二烯有机氯类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan),或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。

(3)钠通道调节剂,例如拟除虫菊酯类(pyrethroids),例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯s-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1r)-反式异构体](cyphenothrin[(1r)-transisomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(ez)-(1r)异构体](empenthrin[(ez)-(1r)isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1r)-反式异构体](phenothrin[(1r)-transisomer])、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)异构体](tetramethrin[(ez)-(1r)-isomer)])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin),或滴滴涕(ddt),或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。

(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)竞争调节剂,例如新烟碱类(neonicotinoids),例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam),或烟碱(nicotine),或氟啶虫胺腈(sulfoxafior),或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。

(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)变构调节剂,例如多杀菌素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。

(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(glucl)变构调节剂,例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。

(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene),或苯氧威(fenoxycarb),或吡丙醚(pyriproxyfen)。

(8)其他非特异性(多位点)抑制剂,例如烷基卤化物类,例如甲基溴和其他烷基卤化物;或氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟(sulphurylfluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartaremetic)或异氰酸甲酯生成剂,例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。

(9)弦音器官(chordotonalorgan)调节剂,例如吡蚜酮(pymetrozine),或氟啶虫酰胺(flonicamide)。

(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin),或乙螨唑(etoxazole)。

(11)昆虫肠膜微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubspeciesisraelensis)、球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubspeciesaizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubspecieskurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensissubspeciestenebrionis)和b.t植物蛋白:cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry1a.105、cry2ab、vip3a、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34ab1/35ab1。

(12)线粒体atp合酶抑制剂,例如atp干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron),或有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide),或炔螨特(propargite),或四氯杀螨砜(tetradifon)。

(13)通过间断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂,例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(dnoc)和氟虫胺(sulfluramid)。

(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartaphydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。

(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲(bistrifiuron)、定虫隆(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。

(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮(buprofezin)。

(17)蜕皮干扰剂(尤其是对于双翅目,即双翅类昆虫(dipterans)),例如灭蝇胺(cyromazine)。

(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。

(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒(amitraz)。

(20)线粒体复合物iii电子传递抑制剂,例如氟蚁腙(hydramethylnoe)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。

(21)线粒体复合物i电子传递抑制剂,例如meti杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad),或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(derris))。

(22)电压依赖型钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。

(23)乙酰基辅酶a(coa)羧化酶抑制剂,例如特窗酸和特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。

(24)线粒体复合物iv电子传递抑制剂,例如膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌,或氰化物类,例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。

(25)线粒体复合物ii电子传递抑制剂,例如β-酮腈衍生物类(beta-ketonitrilederivatives),例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和甲酰苯胺类(carboxanilides),例如pyfiubumide。

(28)兰尼碱(ryanodine)受体调节剂,例如二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide),

其他活性化合物,例如啶喃环丙虫酯(afidopyropen)、阿福拉纳(afoxolaner)、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、冰晶石(cryolite)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、环氧虫啶(cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(dicofol)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilonmetofluthrin)、epsilon-momfluthrin、flometoquin、fluazaindolizine、联氟砜(fluensulfone)、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、丁虫腈(flufiprole)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟雷拉纳(fluralaner)、fluxametamide、呋喃虫酰肼(fufenozide)、戊吡虫胍(guadipyr)、heptafluthrin、氯噻啉(imidaclothiz)、异菌脲(iprodione)、κ-联苯菊酯(kappa-bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、lotilaner、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、哌虫啶(paichongding)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifiuquinazon、嘧螨胺(pyriminostrobin)、spirobudiclofen、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、四氯虫酰胺(tetrachlorantraniliprole)、tigolaner、tioxazafen、硫氟肟醚(thiofiuoximate)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)和碘甲烷(iodomethane);还有基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)(i-1582,bioneem,votivo)的制剂,和下列化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-5-胺(由wo2006/043635获知)(cas885026-50-6)、{1′-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4′-哌啶]-1(2h)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由wo2003/106457获知)(cas637360-23-7)、2-氯-n-[2-{1-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由wo2006/003494获知)(cas872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由wo2010052161获知)(cas1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由ep2647626获知)(cas-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由wo2004/099160获知)(cas792914-58-0)、pf1364(由jp2010/018586获知)(cas登记号1204776-60-2)、n-[(2e)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1h)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由wo2012/029672获知)(cas1363400-41-2)、(3e)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟-丙-2-酮(由wo2013/144213获知)(cas1461743-15-6)、n-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2010/051926获知)(cas1226889-14-0)、5-溴-4-氯-n-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由cn103232431获知)(cas1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-n-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-n-(反式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5s)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-n-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由wo2013/050317a1获知)(cas1332628-83-7)、n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由wo2013/162715a2、wo2013/162716a2、us2014/0213448a1获知)(cas1477923-37-7)、5-[[(2e)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1h-吡唑-3-甲腈(由cn101337937a获知)(cas1105672-77-2)、3-溴-n-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺、(liudaibenjiaxuanan,由cn103109816a获知)(cas1232543-85-9);n-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2012/034403a1获知)(cas1268277-22-0)、n-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2011/085575a1获知)(cas1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(由cn101337940a获知)(cas1108184-52-6);(2e)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由cn101715774a获知)(cas1232543-85-9);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1h-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(由cn103524422a获知)(cas1542271-46-4);(4as)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3h)-甲酸甲酯(由cn102391261a获知)(cas1370358-69-2);6-脱氧-3-o-乙基-2,4-二o-甲基1-[n-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1h-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-l-吡喃甘露糖(由us2014/0275503a1获知)(cas1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(cas1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂-二环[3.2.1]辛烷(cas933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由wo2007040280a1、wo2007040282a1获知)(cas934001-66-8)、n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺(由wo2015/058021a1、wo2015/058028a1获知)(cas1477919-27-9)和n-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由cn103265527a获知)(cas1452877-50-7)、5-(1,3-二氧杂环己烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由wo2013/115391a1获知)(cas1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由wo2010/066780a1,wo2011/151146a1获知)(cas1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由wo2014/187846a1获知)(cas1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由wo2010/066780a1、wo2011151146a1获知)(cas1229023-00-0)、n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由de3639877a1、wo2012029672a1获知)(cas1363400-41-2)、[n(e)]-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由wo2016005276a1获知)(cas1689566-03-7)、[n(z)]-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(cas1702305-40-5)、3-内-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)丙氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂二环[3.3.1]壬烷(由wo2011/105506a1、wo2016/133011a1获知)(cas1332838-17-1)。

可以与式(i)的化合物以及包含其的组合物混合的安全剂的实例为例如解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草恶唑(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-n-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(cas129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(cas71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(cas52836-31-4)。

可以与式(i)的化合物及包含其的组合物混合的除草剂的实例为:

乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸盐(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸盐(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone),氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorfiurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氨酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-d、2,4-d-丁氧基乙基酯(2,4-d-butoyl)、2,4-d-丁基酯、2,4-d-二甲基铵、2,4-d-二醇胺、2,4-d-乙基酯、2,4-d-2-乙基己基酯、2,4-d-异丁基酯、2,4-d-异辛基酯、2,4-d-异丙基铵、2,4-d-钾、2,4-d-三异丙醇铵和2,4-d-三乙醇胺(2,4-d-trolamine)、2,4-db、2,4-db-丁基酯、2,4-db-二甲基铵、2,4-db-异辛基酯、2,4-db-钾和2,4-db-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(dtp)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-p-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、dnoc、茵多酸(endothal)、eptc、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、f-9600、f-5231即n-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1h-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、f-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-p-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-m-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-m-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-p-butyl)、氟酮磺隆(fiucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(fiumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen),乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-p-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-p-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-p-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、h-9201即o-乙基异丙基磷酰胺基硫羰酸o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)酯(o-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)o-ethylisopropylphosphoramidothioate)、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-p)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-p-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、hw-02即乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic),甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、kuh-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、mcpa、mcpa-丁氧基乙基酯(mcpa-butotyl)、mcpa-二甲基铵、mcpa-2-乙基己酯、mcpa-异丙基铵、mcpa-钾、mcpa-钠、mcpb、mcpb-甲酯、mcpb-乙酯、mcpb-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-p)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-p-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-p-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-p-2-ethylhexyl)、精-2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-p-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、异硫氰酸甲酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、mt-5950即n-[3-氯-4-异丙基苯基]-2-甲基戊酰胺、nggc-011、敌草胺(napropamide)、nc-310即[5-苄氧基-1-甲基-1h-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(pelargonicacid)、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquatdichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、石油润滑油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyraflufen,吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、sl-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、syn-523、syp-249即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基酯、syp-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2h-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-tba、tca(三氯乙酸)、tca-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆母酸(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(ureasulfate)、灭草敌(vernolate)、xde-848、zj-0862即3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苄基}苯胺,以及以下化合物:

植物生长调节剂的实例为:

苯并噻二唑(acibenzolar)、苯并噻二唑-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevolinicacid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolid)、儿茶酸(catechine)、矮壮素(chlormequatchloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和茵多酸单(n,n-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellicacid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-aceticacid(iaa))、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonicacid)、马来酸酰肼(maleichydrazide)、甲哌啶(mepiquatchloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲基酯(methyljasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolatemixture)、多效唑(paclobutrazol)、n-(2-苯基乙基)-β-氨基丙酸、n-苯基邻氨甲酰苯甲酸(n-phenylphthalamicacid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、trinexapac、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-p)。

方法和用途

式(i)的化合物及包含其的组合物具有潜在的杀微生物活性和/或植物防御调节潜力。可将它们用于防治不想要的微生物,例如不想要的真菌、卵菌和细菌。尤其可将它们用于作物保护(它们防治给植物带来病害的微生物)或用于保护下文更详细描述的材料(例如工业材料、木材、储存货物)。更具体地,式(i)的化合物及包含其的组合物可用于保护种子、正在发芽的种子、新出幼苗、植物、植物部位、果实、采收的物品和/或植物生长于其中的土壤免遭不想要的微生物的侵袭。

本文所述的防治包括对不想要的微生物的预防式处理、治疗式处理和铲除式处理。不想要的微生物可能是病原性细菌、病原性病毒、病原性卵菌或病原性真菌,更具体地是植物病原性细菌、植物病原性病毒、植物病原性卵菌或植物病原性真菌。如下文的详细描述,这些植物病原性微生物是广谱植物病害的致病剂。

更具体地,式(i)的化合物及包含其的组合物可以用作杀真菌剂。为本发明的目的,术语“杀真菌剂”是指可以在作物保护中使用以防治不想要的真菌和/或防治卵菌(oomycetes)的化合物或组合物,所述真菌例如根肿菌(plasmodiophoromycetes)、壶菌(chytridiomycetes)、接合菌(zygomycetes)、子囊菌(ascomycetes)、担子菌(basidiomycetes)和半知菌(deuteromycetes)。

式(i)的化合物及包含其的组合物也可以用作抗细菌剂。尤其是,它们可以用于作物保护中,例如以防治不想要的细菌,例如假单胞菌(pseudomonadaceae)、根瘤菌(rhizobiaceae)、黄单胞菌(xanthomonadaceae)、肠杆菌(enterobacteriaceae)、棒杆菌(corynebacteriaceae)和链霉菌(streptomycetaceae)。

式(i)的化合物及包含其的组合物也可以在作物保护中用作抗病毒剂。例如式(i)的化合物及包含其的组合物可以对于由植物病毒带来的病害产生影响,所述植物病毒如烟草花叶病毒(tobaccomosaicvirus)(tmv)、烟草脆裂病毒(tobaccorattlevirus)、烟草矮化病毒(tobaccostuntvirus)(tstuv)、烟草曲叶病毒(tobaccoleafcurlvirus)(vlcv)、烟草花叶病毒(tobacconerviliamosaicvirus)(tvbmv)、烟草坏死矮缩病毒(tobacconecroticdwarfvirus)(tndv)、烟草条纹病毒(tobaccostreakvirus)(tsv)、马铃薯病毒x(potatovirusx)(pvx)、马铃薯病毒y、s、m和a、马铃薯针叶花叶病毒(potatoacubamosaicvirus)(pamv)、马铃薯帚顶病毒(potatomop-topvirus)(pmtv)、马铃薯卷叶病毒(potatoleaf-rollvirus)(plrv)、苜蓿花叶病毒(alfalfamosaicvirus)(amv)、黄瓜花叶病毒(cucumbermosaicvirus)(cmv)、黄瓜绿斑驳花叶病毒(cucumbergreenmottlemosaicvirus)(cgmmv)、黄瓜黄化病毒(cucumberyellowsvirus)(cuyv)、西瓜花叶病毒(watermelonmosaicvirus)(wmv)、番茄斑萎病毒(tomatospottedwiltvirus)(tswv)、番茄环斑病毒(tomatoringspotvirus)(tomrsv)、甘蔗花叶病毒(sugarcanemosaicvirus)(scmv)、水稻矮缩病毒(ricedrawfvirus)、水稻条纹病毒(ricestripevirus)水稻黑条矮缩病毒(riceblack-streakeddrawfvirus)、草莓斑点病毒(strawberrymottlevirus)(smov)、草莓脉带病毒(strawberryveinbandingvirus)(svbv)、草莓轻性黄边病毒(strawberrymildyellowedgevirus)(smyev)、草莓皱缩病毒(strawberrycrinklevirus)(scrv)、蚕豆萎蔫病毒(broadbeanwiltvirus)(bbwv)、和甜瓜坏死斑点病毒(melonnecroticspotvirus)(mnsv)。

本发明还涉及防治不想要的植物病原性微生物如不想要的真菌、卵菌和细菌的方法,其包括将至少一种式(i)的化合物或至少一种组合物施用至植物、植物部位、种子、果实或施用至植物生长于其中的土壤的步骤。

通常,在将式(i)的化合物及包含其组合物用在防治植物病原性真菌和/或植物病原性卵菌的治疗性或保护性方法中时,将它们以有效且与植物相容的量施用于植物、植物部位、果实、种子或施用至植物生长于其中的土壤或基质。可用于栽培植物的合适的基质包括基于无机的基质,例如矿棉尤其是石棉,珍珠岩,砂土或砾石;有机基质,例如泥炭、松树皮或锯末;以及基于石油的基材,例如聚合物泡沫或塑料珠。有效且与植物相容的量是指这样的量,其足以防治或破坏农田上存在或易于出现的真菌,并且不会引起所述作物产生任何明显的植物毒性症状。该量可以在较大范围内变化,这取决于要防治的真菌、农作物的类型、农作物的生长阶段、气候条件以及所用的式(i)的各个化合物或组合物。该量可以通过系统性田间试验确定,在本领域技术人员能力范围内。

植物和植物部位

式(i)的化合物及包含其的组合物可以施用至任何植物或植物部位。

植物意指所有的植物和植物种群,例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可以通过常规育种和优化法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合而获得的植物,包括遗传修饰植物(gmo或转基因植物)以及受或不受植物育种权(plantbreeders’rights)保护的植物栽培种。

遗传修饰植物(gmo)

遗传修饰植物(gmo或转基因植物)为异源基因被稳定地整合至基因组中的植物。术语“异源基因”主要意指在植物体外部提供或组装的基因,并且被引入到细胞核、叶绿体或线粒体基因组。通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默其他存在于植物中的基因(利用例如反义技术、共抑制技术、rna干扰-rnai-技术或microrna-mirma-技术)赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系或转基因株系。

植物栽培种应当理解为意指具有新特性(“性状”)并且已通过常规育种、诱变或重组dna技术得到的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。

植物部位应当理解为意指植物的地上及地下的所有部分及器官,如芽、叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料以及无性与有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分株及种子。

可根据本文所记载的方法来处理的植物包括以下:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科属种(rosaceaesp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果,例如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核小水果,例如草莓)、ribesioidaesp.、胡桃科属种(juglandaceaesp.)、桦木科属种(betulaceaesp.)、漆树科属种(anacardiaceaesp.)、壳斗科属种(fagaceaesp.)、桑科属种(moraceaesp.)、木犀科属种(oleaceaesp.)、猕猴桃科属种(actinidaceaesp.)、樟科属种(lauraceaesp.)、芭蕉科属种(musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(theaceaesp.)、梧桐科属种(sterculiceaesp.)、芸香科属种(rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科属种(liliaceaesp.)、紫菀科属种(asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(umbelliferaesp.)、十字花科属种(cruciferaesp.)、藜科属种(chenopodiaceaesp.)、葫芦科属种(cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜)、葱科属种(alliaceaesp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属种(papilionaceaesp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科属种(gramineaesp.)(例如玉米、草坪草、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属种(asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科属种(brassicaceaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(fabacaesp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科属种(solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科属种(chenopodiaceaesp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园林和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰的变种。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培种,即所述植物对动物或微生物有害物(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物中提高的产量可为以下因素的结果:例如,改良的植物生理机能、生长和发育,如水利用效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产率还可受到改进的植物体系结构(plantarchitecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下),所述植物体系结构包括但不限于:提早开花、对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成,例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括为杂种植物的植物和植物栽培种,该杂种植物已表达出杂种优势或杂种活力的特征,这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)包括这样的植物或植物栽培种,其为除草剂耐受性植物,即,对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类除草剂耐受性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种,其为昆虫抗性转基因植物,即,对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类昆虫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种,其为病害抗性转基因植物,即,对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类昆虫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括对非生物胁迫具有耐受性的植物和植物栽培种。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类胁迫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种,其显示出改变的采收产品的数量、质量和/或贮存稳定性和/或改变的采收产品的具体成分的性质。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的纤维特性的植物和植物栽培种,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的纤维特性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的油分布特性的植物和植物栽培种,例如油菜或相关的芸苔属(brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的油分布特性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的种子落粒(shattering)特性的植物和植物栽培种,例如油菜或相关的芸苔属(brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的种子落粒特征的突变的植物而获得,且包括具有延迟或减少的种子落粒的植物,例如油菜植物。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物和植物栽培种,例如烟草植株。

病原体

可根据本发明处理的病害的病原体的非限制性实例包括:

由白粉病病原体引起的病害,所述病原体为例如布氏白粉菌属(blumeria)属种,如禾本科布氏白粉菌(blumeriagraminis);叉丝单囊壳属(podosphaera)属种,如白叉丝单囊壳(podosphaeraleucotricha);单囊壳属(sphaerotheca)属种,如单囊壳白粉菌(sphaerothecafuliginea);钩丝壳属(uncinula)属种,如葡萄钩丝壳(uncinulanecator);

由锈病病原体引起的病害,所述病原体为例如胶锈菌属(gymnosporangium)属种,如褐色胶锈菌(gymnosporangiumsabinae);驼孢锈属(hemileia)属种,如咖啡驼孢锈菌(hemileiavastatrix);层锈菌属(phakopsora)属种,如豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(phakopsorameibomiae);柄锈菌属(puccinia)属种,如隐匿柄锈菌(pucciniarecondita)、小麦杆锈菌(pucciniagraminis)或小麦条锈菌(pucciniastriiformis);单胞锈菌属(uromyces)属种,如疣顶单胞锈菌(uromycesappendiculatus);

由选自卵菌纲(oomycetene)的病原体引起的病害,所述病原体为例如白锈菌属(albugo)属种,例如白锈菌(algubocandida);盘霜霉属(bremia)属种,如莴苣盘霜霉(bremialactucae);霜霉属(peronospora)属种,如豌豆霜霉(peronosporapisi)或十字花科霜霉(p.brassicae);疫霉属(phytophthora)属种,如致病疫霉(phytophthorainfestans);轴霜霉属(plasmopara)属种,如葡萄生轴霜霉(plasmoparaviticola);假霜霉属(pseudoperonospora)属种,如草假霜霉(pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(pseudoperonosporacubensis);腐霉属(pythium)属种,如终极腐霉(pythiumultimum);

由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害:例如链格孢属(alternaria)属种,例如茄链格孢(alternariasolani);尾孢属(cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(cercosporabeticola);枝孢属(cladiosporum)属种,例如黄瓜枝孢(cladiosporiumcucumerinum);旋孢腔菌属(cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(drechslera),同义词:长蠕孢属(helminthosporium))或宫部旋孢霉(cochliobolusmiyabeanus);炭疽菌属(colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(colletotrichumlindemuthanium);棒孢属(corynespora)属种,例如山扁豆生棒孢(corynesporacassiicola);锈斑病菌属(cycloconium)属种,例如油橄榄孔雀斑病菌(cycloconiumoleaginum);间座壳属(diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(diaporthecitri);痂囊腔菌属(elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(elsinoefawcettii);盘长孢属(gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(gloeosporiumlaeticolor);小丛壳属(glomerella)属种,例如围小丛壳(glomerellacingulata);球座菌属(guignardia)属种,例如葡萄球座菌(guignardiabidwelli);小球腔菌属(leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(leptosphaeriamaculans);大毁壳属(magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(magnaporthegrisea);微座孢属(microdochium)属种,例如雪霉微座孢(microdochiumnivale);球腔菌属(mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(mycosphaerellaarachidicola)和斐济球腔菌(mycosphaerellafijiensis);壳针孢属(phaeosphaeria)属种,例如颖枯壳针孢(phaeosphaerianodorum);核腔菌属(pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(pyrenophorateres)、偃麦草核腔菌(pyrenophoratriticirepentis);柱隔孢属(ramularia)属种,例如辛加柱隔孢(ramulariacollo-cygni)或白斑柱隔孢(ramulariaareola);喙孢属(rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(rhynchosporiumsecalis);针孢属(septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(septoriaapii)、番茄壳针孢(septorialycopersii);stagonospora属种,例如stagonosporanodorum;核瑚菌属(typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(typhulaincarnata);黑星菌属(venturia)属种,例如苹果黑星病菌(venturiainaequalis);

由下述病原体引起的根和茎病害:例如伏革菌属(corticium)属种,例如禾伏革菌(corticiumgraminearum);镰孢属(fusarium)属种,例如尖镰孢(fusariumoxysporum);顶囊壳菌属(gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(gaeumannomycesgraminis);根肿菌属(plasmodiophora)属种,例如甘蓝根肿菌(plasmodiophorabrassicae);丝核菌属(rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(rhizoctoniasolani);帚枝杆孢属(sarocladium),例如稻帚枝杆孢(sarocladiumoryzae)、小核菌属(sclerotium),例如稻腐小核菌(sclerotiumoryzae)、tapesia属种,例如tapesiaacuformis;根串珠霉属(thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(thielaviopsisbasicola);

由下述病原体引起的肉穗花序或圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如链格孢属(alternaria)属种,例如链格孢属(alternariaspp.);曲霉属(aspergillus)属种,例如黄曲霉(aspergillusflavus);枝孢属(cladosporium)属种,例如枝孢样枝孢霉(cladosporiumcladosporioides);麦角菌属(claviceps)属种,例如麦角菌(clavicepspurpurea);镰孢属(fusarium)属种,例如黄色镰孢(fusariumculmorum);赤霉属(gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(gibberellazeae);小画线壳属(monographella)属种,例如雪腐小画线壳(monographellanivalis);stagonospora属种,例如stagonosporanodorum;

由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌为例如:轴黑粉菌属(sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(sphacelothecareiliana);腥黑粉菌属(tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(tilletiacontroversa);条黑粉菌属(urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(urocystisocculta);黑粉菌属(ustilago)属种,例如裸黑粉菌(ustilagonuda);

由以下病原体引起的果腐病:例如,曲霉属(aspergillus)属种,例如黄曲霉(aspergillusflavus);葡萄孢属(botrytis)属种,例如灰葡萄孢(botrytiscinerea);链核盘菌属(monilinia)属种,例如核果链核盘菌(monilinialaxa);青霉属(penicillium)属种,例如扩展青霉(penicilliumexpansum)和产紫青霉(penicilliumpurpurogenum);根霉属(rhizopus)属种,例如葡茎根霉菌(rhizopusstolonifer);核盘菌属(sclerotinia)属种,例如核盘菌(sclerotiniasclerotiorum);轮枝孢属(verticilium)属种,例如黑白轮枝菌(verticiliumalboatrum);

由下述病原体引起的种传和土传腐烂和萎蔫病害,以及幼苗病害:例如链格孢属(alternaria)属种,例如芸薹链格孢(alternariabrassicicola);丝囊霉属(aphanomyces)属种,例如根霉丝囊霉(aphanomyceseuteiches);壳二胞属(ascochyta)属种,例如兵豆壳二孢(ascochytalentis);曲霉属(aspergillus)属种,例如黄曲霉(aspergillusflavus);枝孢属(cladosporium)属种,例如草本枝孢霉(cladosporiumherbarum);旋孢腔菌属(cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(drechslera),离蠕孢属(bipolaris)同义词:长蠕孢菌(helminthosporium));炭疽菌属(colletotrichum)属种,例如毛核炭疽菌(colletotrichumcoccodes);镰孢属(fusarium)属种,例如黄色镰孢(fusariumculmorum);赤霉属(gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(gibberellazeae);壳球孢属(macrophomina)属种,例如菜豆壳球孢(macrophominaphaseolina);微座孢属(microdochium)属种,例如雪霉微座孢(microdochiumnivale);小画线壳属(monographella)属种,例如雪腐小画线壳(monographellanivalis);青霉属(penicillium)属种,例如扩展青霉(penicilliumexpansum);茎点霉属(phoma)属种,例如黑胫茎点霉(phomalingam);拟茎点霉属(phomopsis)属种,例如大豆拟茎点霉(phomopsissojae);疫霉属(phytophthora)属种,例如恶疫霉(phytophthoracactorum);核腔菌属(pyrenophora)属种,例如麦类核腔菌(pyrenophoragraminea);梨孢属(pyricularia)属种,例如稻梨孢(pyriculariaoryzae);腐霉属(pythium)属种,例如终极腐霉(pythiumultimum);丝核菌属(rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(rhizoctoniasolani);根霉属(rhizopus)属种,例如稻根霉菌(rhizopusoryzae);小核菌属(sclerotium)属种,例如齐整小核菌(sclerotiumrolfsii);壳针孢属(septoria)属种,例如颖枯壳针孢(septorianodorum);核瑚菌属(typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(typhulaincarnata);轮枝菌属(verticillium)属种,例如大丽花轮枝孢(verticilliumdahliae);

由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如丛赤壳属(nectria)属种,例如仁果干癌丛赤壳菌(nectriagalligena);

由下述病原体引起的萎蔫病害:例如轮枝菌属(verticillium)属种,例如verticilliumlongisporum;镰刀菌属(fusarium)属种,例如(尖镰孢(fusariumoxysporum);

由下述病原体引起的叶子、花和果实的畸形:例如,外担菌属(exobasidium)属种,例如坏损外担菌(exobasidiumvexans);外囊菌属(taphrina)属种,例如畸形外囊菌(taphrinadeformans);

由下述病原体引起的木本植物退行性病害:例如依科属(esca)属种,例如根霉格孢菌(phaemoniellachlamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(phaeoacremoniumaleophilum)或地中海孢孔菌(fomitiporiamediterranea);例如灵芝属(ganoderma)属种,例如狭长孢灵芝(ganodermaboninense);

由下述病原体引起的植物块茎的病害:例如丝核菌属(rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(rhizoctoniasolani);长蠕孢菌属(helminthosporium)属种,例如茄病长蠕孢(helminthosporiumsolani);

由下述细菌性病原体引起的病害,例如黄单胞菌属(xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(xanthomonascampestrispv.oryzae);假单胞菌属(pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(pseudomonassyringaepv.lachrymans);欧文氏菌属(erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(erwiniaamylovora);liberibacter属种,例如liberibacterasiaticus;xyella属种,例如苛养木杆菌(xylellafastidiosa);青枯菌属(ralstonia)属种,例如青枯雷尔氏菌(ralstoniasolanacearum);dickeya属种,例如dickeyasolani;棒形杆菌属(clavibacter)属种,例如clavibactermichiganensis;链霉菌属(streptomyces)属种,例如疥疮链霉菌(streptomycesscabies)。

大豆病害:

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如链格孢属叶斑病(alternarialeafspot)(alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(anthracnose)(colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(septoriaglycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(cercosporakikuchii))、笄霉属叶枯病(choanephoraleafblight)(choanephorainfundibuliferatrispora(同义词))、dactuliophora叶斑病(dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北霜霉(peronosporamanshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(drechslerablight)(drechsleraglycini)、大豆灰斑病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(cercosporasojina))、小光壳属叶斑病(leptosphaerulinaleafspot)(三叶草小光壳(leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉属叶斑病(phyllosticaleafspot)(大豆生叶点霉(phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(phomopsissojae))、白粉病(microsphaeradiffusa)、棘壳孢属叶斑病(pyrenochaetaleafspot)(大豆红叶斑病菌(pyrenochaetaglycines)、气生丝核菌(rhizoctoniaaerial)、叶枯病和立枯病(webblight)(立枯丝核菌(rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(phakopsorameibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(sphacelomaglycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphyliumleafblight)(匍柄霉(stemphyliumbotryosum))、猝死综合征(fusariumvirguliforme)、靶斑病(山扁豆生棒孢(corynesporacassiicola))。

由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害:例如黑色根腐病(blackrootrot)(野百合丽赤壳菌(calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(fusariumoxysporum)、直喙镰孢(fusariumorthoceras)、半裸镰孢(fusariumsemitectum)、木贼镰孢(fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵营新赤壳(neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(diaporthephaseolorum))、茎溃疡(stemcanker)(大豆北方茎溃疡病菌(diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(phytophthoramegasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(pythiumirregulare)、德巴利腐霉(pythiumdebaryanum)、群结腐霉(pythiummyriotylum)、终极腐霉(pythiumultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(rhizoctoniasolani))、核盘菌属茎腐病(核盘菌(sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌属白绢病(sclerotiniarolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉(thielaviopsisbasicola))。

真菌毒素

另外,式(i)的化合物及包含其的组合物可减少采收材料以及由其所制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,don)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-ac-don、3-ac-don、t2-毒素和ht2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,das)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergotalkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰孢菌属(fusarium)属种,例如锐顶镰刀菌(f.acuminatum)、f.asiaticum、燕麦镰刀菌(f.avenaceum)、克地镰刀菌(f.crookwellense)、黄色镰孢菌(f.culmorum)、禾谷镰刀菌(f.graminearum)(玉米赤霉(gibberellazeae))、木贼镰刀菌(f.equiseti)、f.fujikoroi、香蕉镰刀菌(f.musarum)、尖孢镰刀菌(f.oxysporum)、再育镰刀菌(f.proliferatum)、梨孢镰刀菌(f.poae)、f.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(f.sambucinum)、藤草镰刀菌(f.scirpi)、半裸镰刀菌(f.semitectum)、茄病镰刀菌(f.solani)、拟枝孢镰刀菌(f.sporotrichoides)、f.langsethiae、胶孢镰刀菌(f.subglutinans)、三线镰刀菌(f.tricinctum)、串珠镰刀菌(f.verticillioides)等;以及曲霉属(aspergillus)属种,例如黄曲霉(a.flavus)、寄生曲霉(a.parasiticus)、红绶曲霉(a.nomius)、赭曲霉(a.ochraceus)、棒曲霉(a.clavatus)、土曲霉(a.terreus)、杂色曲霉(a.versicolor);青霉属(penicillium)属种,例如疣孢青霉(p.verrucosum)、鲜绿青霉(p.viridicatum)、橘青霉(p.citrinum)、扩展青霉(p.expansum)、棒形青霉(p.claviforme)、娄地青霉(p.roqueforti);麦角菌属(claviceps)属种,例如紫麦角菌(c.purpurea)、梭形麦角菌(c.fusiformis)、雀稗麦角菌(c.paspali)、c.africana;葡萄穗霉属(stachybotrys)属种及其他。

材料保护

式(i)的化合物及包含其的组合物还可用于材料保护中,尤其是用于保护工业材料免受植物病原性菌的攻击和破坏。

此外,式(i)的化合物及包含其的组合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。

在本文中,工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如,可以被保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为粘着剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。可被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件(例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调单元)也包括在待保护的材料的范围内。在本发明的范围内,工业材料优选包括粘着剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。

式(i)的化合物及包含其的组合物可预防不良影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

在处理木材的情况下,式(i)的化合物及包含其的组合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。

木材意指所有类型的木材品种以及用于建造的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、叠层木板(laminatedwood)和胶合板(plywood)。另外,式(i)的化合物及包含其的组合物可用于保护会接触到盐水或苦成水的物体免受污染,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统。

式(i)的化合物及包含其的组合物也可用于保护贮存物。贮存物应当理解为意指植物来源或动物来源的天然物质或其加工产品,其为天然来源的并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙加工后进行保护。贮存物还包括木材,包括未加工的木材(例如建筑木材、电线杆和栅栏)或成品形式的木材(例如家具)。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。式(i)的化合物及包含其的组合物可预防不良影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘液生物(slimeorganism)。式(i)的化合物及包含其的组合物优选作用于真菌,尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(ascomycete)、担子菌(basidiomycete)、半知菌(deuteromycete)和接合菌(zygomycete))以及作用于粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(alternaria),例如细链格孢(alternariatenuis);曲霉属(aspergillus),例如黑曲霉(aspergillusniger);毛壳菌属(chaetomium),例如球毛壳菌(chaetomiumglobosum);粉孢革菌属(coniophora),例如粉孢革菌(coniophorapuetana);香菇属(lentinus),例如虎皮香菇(lentinustigrinus);青霉属(penicillium),例如灰绿青霉(penicilliumglaucum);多孔菌属(polyporus),例如变色多孔菌(polyporusversicolor);短梗霉属(aureobasidium),例如出芽短梗霉(aureobasidiumpullulans);核茎点属(sclerophoma),例如sclerophomapityophila;木霉属(trichoderma),例如绿色木霉(trichodermaviride);蛇口壳属(ophiostomaspp.)、长喙壳属(ceratocystisspp.)、腐质霉属(humicolaspp.)、彼得壳属(petriellaspp.)、毛束霉属(trichurusspp.)、革盖菌属(coriolusspp.)、粘褶菌属(gloeophyllumspp.)、侧耳属(pleurotusspp.)、卧孔菌属(poriaspp.)、干朽菌属(serpulaspp.)和干酪菌属(tyromycesspp.)、枝孢属(cladosporiumspp.)、拟青霉属(paecilomycesspp.)、毛霉属(mucorspp.)、埃希氏菌属(escherichia),例如大肠杆菌(escherichiacoli);假单胞菌属(pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(pseudomonasaeruginosa);葡萄球菌属(staphylococcus),例如金黄色酿脓葡萄球菌(staphylococcusaureus)、念珠菌属(candidaspp.)和酵母属(saccharomycesspp.),例如酿酒酵母(saccharomycescerevisae)。

种子处理

式(i)的化合物及包含其的组合物可用于保护种子免受不想要的微生物如植物病原性微生物如植物病原性真菌或植物病原性卵菌的侵染。本文所用的术语“种子”包括休眠的种子、预处理的(primed)种子、预发芽的种子和已出现根和叶的种子。

因此,本发明也涉及保护种子免受不想要的微生物侵染的方法,其包括用式(i)的化合物或组合物处理种子的步骤。

用式(i)的化合物或组合物处理种子可以保护种子免受植物病原性微生物的侵染,也可以保护发芽的种子、新出幼苗以及由处理的种子出苗后的植物。因此,本发明还涉及保护种子、发芽种子和新出幼苗的方法。

种子处理可以在播种之前、播种时或播种之后不久进行。

当在播种之前进行种子处理时(例如,所谓在种子上施用),可以按以下步骤进行种子处理:可以将种子放入包含所需量的式(i)化合物或组合物的混合器中,使种子和式(i)的化合物或组合物混合,直至均匀分布在种子上。如果合适,可以将种子干燥。

本发明也涉及用式(i)的化合物或包含其的组合物包衣的种子。

优选地,在种子足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常,可在采收和刚播种后之间的任意时间处理种子。通常使用已从植物中分离,并已经除去芯、壳、茎、皮、绒毛或果肉的种子。例如,可使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,还可使用干燥后例如用水处理并再次干燥的种子,或者仅预处理后的种子,或在预处理条件中储存的种子或预发芽的种子,或者种植于苗圃托盘、条带或纸上的种子。

施用于种子的式(i)的化合物或包含其的组合物的量通常使得不会损害种子的发芽,或不会损害长成的植物。特别是对于在某些施用率下可表现出植物毒性作用的式(i)的化合物的情况下,必须确保这点。在确定施用至种子的式(i)的化合物的用量时还应当考虑转基因植物固有的表型,从而使用最少量的所用化合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。

式(i)的化合物可以其本身直接施用至种子,即无需使用任何其他的组分且不必进行稀释。也可以将包含其的组合物施用至种子。

式(i)的化合物及包含其的组合物适于保护任何植物品种的种子。优选的种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草和观赏植物的种子。更优选小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。

式(i)的化合物及包含其的组合物可用于处理转基因种子,尤其是能够表达对抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的多肽或蛋白质的植物的种子,从而增加保护作用。能够表达对抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的多肽或蛋白质的植物的种子可以包含至少一个允许所述多肽或蛋白质表达的异源基因。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属的微生物:芽孢杆菌(bacillus)、根瘤菌(rhizobium)、假单胞菌(pseudomonas)、沙雷氏菌属(serratia)、木霉属(trichoderma)、棒形杆菌属(clavibacter)、菌根菌属(glomus)或粘帚霉属(gliocladium)。优选地,所述异源基因源自芽孢杆菌属(bacillussp.),其中基因产物对欧洲玉米螟(europeancornborer)和/或玉米幼芽根叶甲(westerncornrootworm)有效。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)。

施用

所述式(i)的化合物可以其本身使用,或以例如即用型溶液剂、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、可湿性粉末剂、膏剂、可溶性粉末剂、粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用式(i)的化合物浸渍的天然产物、用式(i)的化合物浸渍的合成物质、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂的形式施用。

以常规的方法进行施用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、撒布等。还可通过超低容量法,借助滴灌系统或灌溉施用来使用式(i)的化合物,以将其在犁沟内施用或使其注入土壤中的茎或干。还可以通过伤口密封、涂覆或其他伤口敷料来施用式(i)的化合物。

施用于植物、植物部位、果实、种子或土壤的式(i)化合物的有效且与植物相容的量将取决于多种因素,例如所用化合物/组合物、处理的对象(植物、植物部位、果实、种子或土壤)、处理类型(撒粉、喷雾、拌种)、处理目的(治疗性和防护性)、微生物的类型、微生物的发育阶段、微生物的敏感性、农作物的生长阶段和环境条件。

当使用式(i)的化合物作为杀菌剂时,根据施用的类型,施用率可在较宽范围内变化。在处理植物部位例如叶子的情况下,施用率可以是0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇灌或滴注施用的情况下,甚至可降低施用率,特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时)。在处理种子的情况下,施用率可以是每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g。在处理土壤的情况下,施用率可以是0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。

这些施用率仅仅为实例,并非限制本发明的范围。

根据以下实施例可以进一步理解本发明的教导,这些实施例并不应当被解释为以任何方式限制本发明的教导的范围。

实施例

制备实施例

在以下实施例中,logp值和质谱峰如表1所述。

制备实施例1:7,8-二氟-3-[3-氟-2-(6-氟吡啶-3-基)苄基]-2-甲基喹啉(化合物i.042)

在5ml微波管中,称重73mg(0.51mmol)(6-氟吡啶-3-基)硼酸、10mg(0.047mmol)乙酸钯(ii)和38mg(0.094mmol)二环己基(2’,6’-二甲氧基联苯-2-基)膦。加入214mg(1.41mmol)氟化铯,然后加入172mg(0.47mmol)3-(2-溴-3-氟苄基)-7,8-二氟-2-甲基喹啉于2.9ml的1,2-二甲氧基乙烷与甲醇为2∶1的混合物中的溶液。将反应混合物在微波下、于80℃加热1小时。冷却的反应混合物转移至2g硅胶柱上,并用8ml二氯甲烷洗脱3次。将滤液在真空下浓缩,并通过制备型hplc(梯度乙腈/水+0.1%hco2h)纯化,得到117mg(61%)7,8-二氟-3-[3-氟-2-(6-氟吡啶-3-基)苄基]-2-甲基喹啉。logp=3.70。质量(m+h)=383。

制备实施例2:n-[2-(4-环丙基吡啶-3-基)-3-氟苯基]-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺(化合物i.104)

步骤1:制备n-(2-溴-3-氟苯基-)-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺

将2.5g(12.23mmol)7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺和3.32g(12.84mmol)1,2-二溴-3-氟苯的混合物与11.95mg(36.69mmol)碳酸铯和708mg(1.22mmol)9,9-二甲基-9h-吨(xanthene)-4,5-二基)双-(二苯基膦[xantphos]于70ml1,4-二氧六环中的溶液一起,用氩气脱气30分钟。加入896mg(0.97mmol)三(二亚苄基丙酮)钯(0),使反应混合物加热回流26小时。将冷却的反应混合物经硅胶垫过滤,并且用乙酸乙酯洗涤硅胶垫。有机相在真空下浓缩,并通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(300g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到2.31g(49%)n-(2-溴-3-氟苯基-)-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺。logp=3.28。质量(m+h)=367。

步骤2:n-[2-(4-环丙基吡啶-3-基)-3-氟苯基-]-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺(化合物i.104)

在25ml微波管中,向已经用氩气脱气15分钟的8ml1,4-二氧六环和1.5ml水的溶液中,依次加入130mg(0.35mm0l)n-(2-溴-3-氟苯基-)-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺、115mg(0.70mmol)(4-环丙基吡啶-3-基)硼酸、134mg(0.88mmol)氟化铯,14.5mg(0.035mmol)三(二亚苄基丙酮)钯(0)和14.5mg(0.035mmol)2-二环己基膦基-2′,6′-二甲氧基联苯[s-phos]。将反应混合物在微波下、于150℃加热1小时。冷却的反应混合物用乙酸乙酯稀释,并且经celitetm垫过滤。有机相用盐水洗涤,并用硫酸镁干燥。将有机相在真空下浓缩,并通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(12g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到43mg(29%)n-[2-(4-环丙基吡啶-3-基)-3-氟苯基-]-7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-胺。logp=2.12。质量(m+h)=406。

制备实施例3:制备5,6-二氟-n-[2-(3-氟吡啶-4-基)苯基]-3-甲基喹喔啉-2-胺(化合物i.014)

步骤1:制备2-(3-氟吡啶-4-基)苯胺

在50ml微波管中,向已经用氩气脱气15分钟的20ml1,4-二氧六环和3ml水的溶液中,依次加入900mg(4.73mmol)2-溴-3-氟苯胺、2.64g(11.84mmol)3-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)吡啶、1798mg(11.84mmol)氟化铯、216mg(0.237mmol)的三(二亚苄基丙酮)钯(0)和194mg(0.474mmol)的s-phos。将反应混合物在微波下、于150℃加热1小时。冷却的反应混合物用乙酸乙酯稀释,并且经celitetm垫过滤。有机相用盐水洗涤,并用硫酸镁干燥。将有机相在真空下浓缩,并且通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(40g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到775mg(72%)2-(3-氟吡啶-4-基)苯胺。logp=2.38。质量(m+h)=207。

步骤2:制备5,6-二氟-n-[2-(3-氟吡啶-4-基)苯基]-3-甲基喹喔啉-2-胺(化合物i.014)

向295mg(1.22mmol)2-溴-5-氟-3-甲基喹喔啉和252mg(1.22mmol)2-(3-氟吡啶-4-基)苯胺的混合物连同25ml脱气的1,4-二氧六环中的1.19g(3.67mmol)碳酸铯和70mg(0.122mmol)xantphos中,加入31mg(0.61mmol)的钯-(pi-肉桂基)氯化物二聚体。将反应混合物在回流下加热2.5小时。冷却的反应混合物用乙酸乙酯稀释,并且经celitetm垫过滤。将有机相在真空下浓缩,并通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(12g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到113mg(25%)的5,6-二氟-n-[2-(3-氟吡啶-4-基)苯基]-3-甲基喹喔啉-2-胺,为浅黄色固体。logp=2.83。质量(m+h)=367。

制备实施例4:制备7,8-二氟-3-{[4-(2-氟吡啶-4-基)-3-噻吩基]甲基}-2-甲基喹啉(化合物i.138)

步骤1:制备3-溴-4-(氯甲基)噻吩

向1g(5.02mmol)(4-溴-3-噻吩基)甲醇和770mg(7.53mmol)三乙胺于20ml二氯甲烷中的混合物中加入867mg(7.53mmol)的甲磺酰氯。在环境温度下,将反应混合物搅拌过夜。将混合物在真空下浓缩,得到橙色油状的残余物3.19g。残余物通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(40g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到浅黄色油状的1.01g(95%)3-溴-4-(氯甲基)噻吩。logp=2.99。质量(m+h):无电离。通过gc质量分析测得质量(m)=210。

步骤2:制备3-[(4-溴-3-噻吩基)甲基]-7,8-二氟-2-甲基喹啉

在5ml微波管中,将99mg(0.43mmol)(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)硼酸和100mg(0.47mmol)3-溴-4-(氯甲基)噻吩溶解于4ml1,4-二氧六环中。加入178mg(1.29mmol)碳酸钾于1ml水中的溶液,并且将反应混合物用氩气脱气5分钟。再加入24.8mg(0.021mmol)的四(三苯基膦)钯(0),并且将反应混合物在微波下、于100℃加热20分钟。重复上述相同的反应4次。将合并的5次反应混合物倾入100ml水中,并用乙酸乙酯反萃取。有机相经硫酸镁干燥并且在真空下浓缩,得到978mg残余物,为橙色固体。将残余物通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(80g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到609mg(80%)3-[(4-溴-3-噻吩基)甲基]-7,8-二氟-2-甲基喹啉,为淡黄色固体。logp=4.01。质量(m+h)=354。

步骤3:制备7,8-二氟-3-{[4-(2-氟吡啶-4-基)-3-噻吩基]甲基}-2-甲基喹啉(化合物i.138)

在5ml微波管中,将100mg(0.28mmol)3-[(4-溴-3-噻吩基)甲基]-7,8-二氟-2-甲基喹啉和265mg(1.12mm0l)2-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)吡啶溶解于5ml1,4-二氧六环中。加入129mg(0.84mmol)氟化铯和12mg(0.028mmol)s-phos,并且将反应混合物用氩气脱气5分钟。再加入13mg(0.014mmol)的三(二亚苄基丙酮)钯(0),并且将反应混合物在微波中、于150℃下加热3小时。冷却的反应混合物经硅胶垫过滤,并且用乙酸乙酯洗涤硅胶垫。将有机相在真空下浓缩,并且通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(40g柱-梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到87mg(78%)的7,8-二氟-3-{[4-(2-氟吡啶-4-基)-3-噻吩基]甲基}-2-甲基喹啉,为橙色固体。logp=3.64。质量(m+h)=371。

表1:以非限制性方式示出式(i)的化合物的实例:

其中a可以选自:a-g1、a-g2、a-g3、a-g4、a-g5、a-g6和a-g7:

其中,基团a-gn经由以“*”标识的键与式(i)的l连接,并且基团a-gn经由以“#”标识的键与式(i)的b环连接。

表1所示的化合物类似于上述提供的实施例来制备。

在表1中,logp值根据eecdirective79/831annexv.a8通过hplc(高效液相色谱法)在反相柱(c18)上使用下述方法测定:

温度:40℃;流动相:0.1%甲酸水溶液和乙腈;线性梯度从10%乙腈至95%乙腈;

如果在同一方法中可获得多于一个logp值,则给出所有值并用“;”隔开。

使用具有已知logp值的非支链烷-2-酮(含有3至16个碳原子)进行标定(logp值在两个连续烷酮之间使用线性内插法通过保留时间测定)。使用200nm至400nm的uv光谱以及色谱信号的峰值测定λ最大值。

nmr-峰列表

所选择的实施例的1h-nmr数据以1h-nmr峰列表的形式示出。对于每个信号峰,列出了以ppm为单位的δ值和括号中的信号强度。

尖峰信号的强度与nmr光谱的打印实例中以cm计的信号高度相关,并且示出了信号强度的真实比例。对于宽峰信号,可示出若干信号峰或信号的中值峰,和它们与光谱中最强信号相比的相对强度。

1h-nmr峰列表与典型的1h-nmr打印件类似,因此通常包括在典型的1h-nmr解读中列出的所有峰。此外,类似于典型的1h-nmr打印件,它们可示出溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质峰的信号。为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号,在本申请的1h-nmr峰列表中示出溶剂的常见峰,例如d6-dmso中的dmso峰和水峰,并且平均而言,它们通常具有高强度。

平均而言,目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常具有比目标化合物(例如纯度>90%)的峰更低的强度。这样的立体异构体和/或杂质对于具体的制备方法而言可以是典型的。因此,它们的峰可以帮助通过“副产物指纹”识别制备方法的再现性。

专业人员利用已知方法(mestrec、acd模拟,以及凭经验估算的预期值)计算目标化合物的峰,并且可任选使用另外的强度滤波器来分离需要的目标化合物的峰。这种分离与典型的1h-nmr解读中拾取相关峰相似。

以峰列表形式表示的nmr数据说明的其他细节可参见公开出版物researchdisclosuredatabasenumber564025的“citationofnmrpeaklistdatawithinpatentapplications”。

所选择的式(i)的化合物的nmr峰列表

应用实施例

实施例a:稻梨孢(pyriculariaoryzae)体外细胞试验

溶剂:二甲基亚砜

培养基:14.6g无水d-葡萄糖(vwr),

7.1g真菌蛋白胨(oxoid),

1.4g颗粒状酵母提取物(merck),qsp1升

接种物:孢子悬浮液

将测试化合物溶解于二甲基亚砜中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。在该试验中使用的二甲基亚砜的最终浓度≤1%。

制备稻梨孢的孢子悬浮液,并将其稀释至所需的孢子密度。

评估化合物在液体培养基试验中抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入含有孢子的培养基中。培育5天后,通过光谱测量菌丝体生长来测定化合物的真菌毒性。通过比较含有测试化合物的孔中的吸光度值与不含测试化合物的对照孔中的吸光度来测定真菌生长的抑制。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出70%至79%的功效:i.015;i.020;i.026;i.030;i.032;i.057;i.079;i.085;i.086;i.087;i.107;i.122;i.123;i.134。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出80%至89%的功效:i.004;i.006;i.010;i.012;i.024;i.033;i.036;i.048;i.052;i.053;i.055;i.066;i.095;i.100;i.106;i.115;i.120;i.131;i.133。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出90%至100%的功效:i.009;i.018;i.022;i.023;i.025;i.027;i.028;i.034;i.035;i.038;i.040;i.044;i.045;i.046;i.047;i.049;i.058;i.059;i.060;i.061;1.062;1.067;i.068;i.069;i.070;i.072;i.074;i.075;i.076;i.077;i.080;i.081;i.083;i.084;i.090;i.091;i.093;i.094;i.096;i.097;i.099;i.101;i.103;i.104;i.105;i.108;i.109;i.110;i.111;i.113;i.117;i.118;i.119;i.125;i.126;i.127;i.129。

实施例b:菜豆炭疽病菌(colletotrichumlindemuthianum)体外细胞试验

溶剂:二甲基亚砜

培养基:14.6g无水d-葡萄糖(vwr),

7.1g真菌蛋白胨(oxoid),

1.4g颗粒状酵母提取物(merck),qsp1升

接种物:孢子悬浮液

将测试化合物溶解于二甲基亚砜中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。在该试验中使用的二甲基亚砜的最终浓度≤1%。

制备菜豆炭疽病菌的孢子悬浮液,并将其稀释至所需的孢子密度。

评估化合物在液体培养基试验中抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入含有孢子的培养基中。培育6天后,通过光谱测量菌丝体生长来测定化合物的真菌毒性。通过比较含有测试化合物的孔中的吸光度值与不含测试化合物的对照孔中的吸光度来测定真菌生长的抑制。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出70%至79%的功效:i.018;i.032;i.040;i.043;i.050;i.059;i.065;i.072;i.073;i.080;i.084;i.085;i.086;i.087;i.088;i.089;i.094;i.095;i.099;i.103;i.107;i.112;i.118;i.120;i.132。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出80%至89%的功效:i.004;i.005;i.009;i.011;i.014;i.016;i.019;i.022;i.023;i.028;i.031;i.036;i.037;i.038;i.042;i.044;i.047;i.048;i.054;i.055;i.063;i.068;i.074;i.075;i.076;i.078;i.083;i.090;i.092;i.100;i.111;i.113;i.115;i.116;i.119;i.122;i.125;i.133。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出90%至100%的功效:i.001;i.002;i.007;i.008;i.010;i.012;i.015;i.024;i.025;i.027;i.033;i.034;i.041;i.045;i.046;i.049;i.051;i.052;i.053;i.056;i.057;i.058;i.060;i.061;i.062;i.066;i.067;i.069;i.070;i.071;i.079;i.081;i.091;i.093;i.096;i.101;i.104;i.105;i.106;i.108;i.109;i.110;i.114;i.117;i.126;i.129;i.131。

实施例c:颖枯小球腔菌(leptnosphaerianodorum)的体外细胞试验

溶剂:二甲基亚砜

培养基:14.6g无水d-葡萄糖(vwr),

7.1g真菌蛋白胨(oxoid),

1.4g颗粒状酵母提取物(merck),qsp1升

接种物:孢子悬浮液

将测试化合物溶解于二甲基亚砜中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。在该试验中使用的二甲基亚砜的最终浓度≤1%。

制备颖枯小球腔菌的孢子悬浮液,并将其稀释至所需的孢子密度。

评估化合物在液体培养基试验中抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入含有孢子的培养基中。培育6天后,通过光谱测量菌丝体生长来测定化合物的真菌毒性。通过比较含有测试化合物的孔中的吸光度值与不含测试化合物的对照孔中的吸光度来测定真菌生长的抑制。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出80%至89%的功效:i.001。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为20ppm的测试化合物下显示出90%至100%的功效:i.007;i.008;i.009;i.010;i.011;i.017;i.018;i.041;i.042;i.043;i.044;i.045;i.046;i.047;i.074;i.075;i.076;i.077。

实施例d:对灰葡萄孢(botrytiscinerea)(灰霉病)的体内预防性试验

溶剂:5体积%二甲基亚砜

10体积%丙酮

乳化剂:1μl80/mg活性成分

使测试化合物在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。

通过喷洒上述制备的测试化合物来处理小黄瓜或卷心菜的幼株。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液处理。

24小时后,通过用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植物。将受侵染的小黄瓜植株在17℃和90%相对湿度下培养4至5天。将受侵染的卷心菜植株在20℃和100%相对湿度下培养4至5天。

在接种4至5天后评估该试验。0%意指对应于对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的测试化合物下显示出70%至79%的功效:i.001。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的测试化合物下显示出80%至89%的功效:i.017;i.078。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的测试化合物下显示出90%至100%的功效:i.002;i.007;i.008;i.010;i.011;i.014;i.015;i.018;i.022;i.023;i.024;i.041;i.042;i.043;i.044;i.045;i.049;i.056;i.057;i.058;i.059;i.060;i.061;i.062;i.067;i.068;i.069;i.074;i.075;i.076;i.104;i.105;i.109;i.110。

实施例e:苹果黑星菌(venturiainaeaualis)(苹果)的体内预防性试验

溶剂:24.5重量份丙酮

24.5重量份二甲基亚砜

乳化剂:1重量份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(polyoxyethylenesorbitanmonooleate)

为了制备合适的测试化合物制剂,将1重量份的测试化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓溶液用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性,使用测试化合物制剂在所述施用率下喷洒幼株。

在喷洒涂层干燥后,用苹果黑星病的致病因子(苹果黑星菌)的分生孢子水性悬浮液接种植株,然后在约20℃和100%的相对大气湿度的培养箱中停留1天。

然后,将植物放置在约21℃和约90%的相对大气湿度的温室中。

在接种10天后评估该试验。0%意指对应于未处理的对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90%至100%的功效:i.041;i.043;i.044。

实施例f:圆核腔菌(pyrenophorateres)(大麦)的体内预防性试验

溶剂:24.5重量份丙酮

24.5重量份二甲基亚砜

乳化剂:1重量份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯

为了制备合适的测试化合物制剂,将1重量份的测试化合物或化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓溶液用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性,使用测试化合物制剂在所述施用率下喷洒幼株。

在喷洒涂层干燥后,用圆核腔菌的孢子悬浮液喷洒植株,然后将植物在约20℃和约100%的相对大气湿度的培养箱中停留48小时。

然后,将植物放置在约20℃和约80%的相对大气湿度的温室中。

在接种8天后评估该试验。0%意指对应于未处理的对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70%至79%的功效:i.007。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80%至89%的功效:i.067。

在该试验中,本发明的下列化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90%至100%的功效:i.041。

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