颗粒状吸水剂的制造方法及颗粒状吸水剂与流程

文档序号:25541653发布日期:2021-06-18 20:37阅读:182来源:国知局
本发明涉及颗粒状吸水剂的制造方法及颗粒状吸水剂。
背景技术
::颗粒状吸水剂是应用于吸收性物品(纸尿布、卫生巾、失禁垫等)、农园艺用的土壤保水剂、工业用阻水剂等各种用途的物质。尤其,吸收性物品已经开发了从婴儿到成人的各种产品,随之,也要求颗粒状吸水剂提高各种性能。为了提高颗粒状吸水剂的性能,已经开发的颗粒状吸水剂的制造方法对表面交联剂进行了各种钻研。例如,专利文献1揭载的颗粒状吸水剂的制造方法使用由特定溶解度参数定义了的表面交联剂。另外,专利文献2揭载的颗粒状吸水剂的制造方法使用新戊二醇作为表面交联剂。(现有技术文献)(专利文献)专利文献1:日本特表2016-516877号公报(2016年6月9日公表)专利文献2:国际公布第2017/111205号册子(2017年6月29日公布)技术实现要素:(发明要解决的问题)但是,上述现有技术中的颗粒状吸水剂在用于吸收性物品的吸收体时,在被吸收体暂且吸收后却再次逆渗到吸收体表面的液量(以下,称为逆渗量)较多这一问题上,尚存在改进的余地。本发明的一方式的目的是提供用于吸收体时该吸收体的逆渗量能够减少的颗粒状吸水剂的制造方法。(用以解决问题的技术手段)为解决所述课题,本发明的一方式的颗粒状吸水剂的制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂的表观汉森(hansen)溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2,(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)(式(1)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕)。另外,本发明的其他方式的颗粒状吸水剂的制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂包含碳数6~8的多元醇,(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)(式(1)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕)。另外,本发明的一方式的颗粒状吸水剂的下式(1a)所示的比表面积指数是1.5以上,醇吸收参数是下式(2)、(3)所示的范围,(比表面积指数)=(颗粒状吸水剂的比表面积)/(108×d502)···(1a)crc(35%etoh)/crc≥1.2···(2)crc(60%pg)/crc≥0.40···(3)(式(1a)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕,式(2)中,crc(35%etoh)是使用35质量%乙醇水溶液来测定的crc,式(3)中,crc(60%pg)是使用60质量%1,2-丙二醇水溶液来测定的crc)。(发明的效果)根据本发明的一方式,能够提供用于吸收体时该吸收体的逆渗量减低的颗粒状吸水剂的制造方法。附图说明图1的(a)示出本发明的实施例所采用的、颗粒状吸水剂自身逆渗量(以下,称为“单独逆渗量”)的测定装置,是测定装置的侧视图。图1的(b)是测定装置的俯视图。具体实施方式以下,对本发明的一方式的颗粒状吸水剂的制造方法进行详细说明。但是,本发明的范围不限于这些描述,除了以下例示之外,可以在不影响本发明主旨的范围内进行适当变更并实施。具体而言,本发明不限定为以下各实施方式,可在说明书所示的范围内进行各种变更,对不同实施方式中分别揭载的技术手段进行适当组合而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围内。〔本发明的技术思想〕在对个别事项进行说明之前,先对本发明的技术思想进行简要说明。在各种颗粒状吸水剂的物性之中,液体的吸收速度与尿等体液的吸收速度直接相关,是与吸收性物品的使用者的舒适性密切相关的重要指标。为了提高颗粒状吸水剂的吸收速度,通常采用增大粒状吸水剂的比表面积的方法。但是该方法下,颗粒状吸水剂的制造过程中的表面交联工序可能发生问题。如此得到的颗粒状吸水剂存在单独逆渗量较差且crc与aap的平衡较差的倾向。本发明的一方式的颗粒状吸水剂的制造方法所提供的颗粒状吸水剂在实现高吸收速度的同时,单独逆渗量也降低了。一实施方式中,所述制造方法还能提供crc与aap的平衡性在较好范围的颗粒状吸水剂。另外,本发明的一方式的颗粒状吸水剂的醇吸收性高。该参数由本发明人发现,表示在实现高吸收速度的同时,单独逆渗量也降低了的颗粒状吸水剂。也就是说,本发明的一方式的颗粒状吸水剂在实现高吸收速度的同时,单独逆渗量也降低了。一实施方式中,所述颗粒状吸水剂是crc与aap的平衡性处在较好范围的颗粒状吸水剂。经本发明人锐意研究,结果发现将仅提高了比表面积的颗粒状吸水剂用于吸收体时,吸收时间及逆渗量为难点所在。本发明人经锐意研究,结果发现将颗粒状吸水剂的单独逆渗量保持在特定范围,则能够避免上述问题。此外,还发现将生理盐水导流性(sfc)保持在特定范围,则能够进一步改善所述问题。此外,本发明人还发现为了将单独逆渗量及sfc保持在特定范围,可以使用特定的表面交联剂。〔1〕术语的定义〔1-1〕“吸水性树脂”“吸水性树脂粉末”本说明书中“吸水性树脂”是指水溶胀性且不溶水性的高分子凝胶化剂。其中,水溶胀性及不溶水性是指下列物性。·水溶胀性:crc(由ert441.2-02规定)为5g/g以上。·不溶水性:ext(由ert470.2-02规定)为50质量%以下。吸水性树脂可根据用途来适当设计,并无特别限定。优选地,所述吸水性树脂是由具有羧基的不饱和单体交联聚合而得到的亲水性交联聚合物。所述吸水性树脂的形状例如可举出片状、纤维状、膜状、颗粒状、凝胶状等。其中,本发明的一实施方式的吸水性膜优选使用颗粒状的吸水性树脂来得到。本说明书中“吸水性树脂”不限定其全量(100质量%)为该吸水性树脂。只要满足上述crc及ext,则可为含有添加剂等的吸水性树脂组合物。另外,本说明书中“吸水性树脂”的概念包含吸水性树脂的制造工序中的中间体。例如,有时将聚合后的含水凝胶状交联聚合物、干燥后的干燥聚合物、表面交联前的吸水性树脂粉末等也记作“吸水性树脂”。如此,本说明书中有时将吸水性树脂本身、以及吸水性树脂组合物及中间体统称记作“吸水性树脂”。本发明中有时根据交联密度来区分吸水性树脂。也就是说,本说明书中,有时将“仅内部交联了的聚合物(内部与表面层的交联密度实质相同的聚合物)”与“内部以及表面层均交联了的聚合物(相对于内部的交联密度而言,表面层的交联密度相对较高的聚合物)”区分开。若使用上述表达,则可将仅内部交联了的聚合物称为“吸水性树脂粉末”,并将内部以及表面层均交联了的聚合物称为“吸水性树脂颗粒”。优选地,本发明的一实施方式的颗粒状吸收剂含有作为主成分的聚丙烯酸(盐)系树脂。〔1-2〕“颗粒状吸水剂”本说明书中“吸水剂”是指含有作为主成分的吸水性树脂的、水性液的吸收凝胶化剂。其中,所述水性液不限定为水,为含有水的的液体即可,并无特别限定。作为这样的水性液的例子可举出尿、血液、汗、粪便、废液、湿气、蒸气、冰、水与有机溶剂及/或无机溶剂的混合物、雨水、地下水等。本发明的一实施方式的吸收体所吸收的水性液优选为尿、月经血、汗、其他体液。本说明书中“颗粒状吸水剂”是指颗粒状(粉末状)的吸水剂。“颗粒状吸收剂”的概念包括单颗的颗粒状吸水剂以及多颗颗粒状吸水剂的集合体。本说明书中“颗粒状”是指具有颗粒形态。这里,“颗粒”是指相对较小的物质分割体,其大小为数~数mm(参见:“颗粒”,麦格劳希尔科学技术术语大辞典编辑委员会编辑的《麦格劳希尔科学技术术语大辞典第3版》,日刊工业报社,1996年,第1929页)。本说明书中,也可将“颗粒状吸水剂”简称为“吸水剂”。颗粒状吸水剂包含作为主成分的聚合物吸水性树脂。所述颗粒状吸水剂包含聚合物吸水性树脂60~100质量%,优选70~100质量%,更优选80~100质量%,进而优选90~100质量%。所述颗粒状吸水剂的余量成分可任意包含水、添加剂(无机微粒、多价金属阳离子等)等。即,颗粒状吸水剂中的吸水性树脂的上限例如为100质量%、99质量%、97质量%、95质量%、90质量%左右。并且,优选地,除了包含吸水性树脂之外,还包含0~10质量%左右的成分,尤其包含水、添加剂(无机微粒、多价金属阳离子等)等。另外,颗粒状吸水剂的优选含水率为0.2~30质量%。如上所述,由水及添加剂等成分与吸水性树脂一体化而形成的吸水性树脂组合物也包括在“颗粒状吸水剂”的范畴内。作为颗粒状吸水剂主成分的吸水性树脂的例子可举出聚丙烯酸(盐)系树脂、聚磺酸(盐)系树脂、马来酸酐(盐)系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙氧基系树脂、聚天冬氨酸(盐)系树脂、聚谷氨酸(盐)系树脂、聚褐藻(盐)系树脂、淀粉系树脂、纤维素系树脂。其中,优选地,使用聚丙烯酸(盐)系树脂作为吸水性树脂。〔1-3〕“聚丙烯酸(盐)”本说明书中“聚丙烯酸(盐)”是指聚丙烯酸及/或其盐,上述聚丙烯酸(盐)是以作为重复单元的丙烯酸及/或其盐(以下称为“丙烯酸(盐)”)为主成分且含有作为任意成分的接枝成分的聚合物。上述聚丙烯酸(盐)通过丙烯酸(盐)的聚合、聚丙烯酰胺及聚丙烯腈等的水解等而得到。优选地,上述聚丙烯酸通过丙烯酸(盐)的聚合而得到。这里,“含有作为主成分的”是指:相对于供进行聚合的全部单体(内部交联剂除外),聚合获得聚丙烯酸(盐)时的丙烯酸(盐)的使用量通常为50~100摩尔%,优选70~100摩尔%,更优选90~100摩尔%,进而优选实质上为100摩尔%。所述聚丙烯酸盐优选为一价的盐,更优选为碱金属盐或铵盐,进而优选为碱金属盐,尤其优选为钠盐。〔1-4〕“edana”及“ert”“edana”是欧洲无纺布工业协会(europeandisposablesandnonwovensassociations)的简称。“ert”是edana制定的欧洲标准(实质上的世界标准)下的吸水性树脂测定方法(edanarecommendedtestmethods)的简称。本说明书中,只要没有特别指出,则均是依据2002年版ert来测定吸水性树脂的物性。〔1-4-1〕“crc(ert441.2-02)”“crc”是离心下维持量(centrifugeretentioncapacity)的简称,是指颗粒状吸水剂或吸水性树脂的无加压下吸水倍率(本说明书中也兼用“吸水倍率”的表述)。crc的测定方法概要如下。首先,将0.2g颗粒状吸水剂或吸水性树脂放入无纺布袋,并在过剩量的0.9质量%氯化钠水溶液中浸渍30分钟,使其自由溶胀。然后,用离心机(250g)甩干水,测定质量,并计算吸水倍率(单位:g/g)。〔1-4-2〕“aap(ert442.2-02)”“aap”是抗压吸收率(absorptionagainstpressure)的简称,是指颗粒状吸水剂或吸水性树脂的加压下吸水倍率。aap的测定方法概要如下。首先,用过剩量的0.9质量%氯化钠水溶液来将0.9g颗粒状吸水剂或吸水性树脂在2.06kpa(21g/cm2、0.3psi)负重下溶胀1小时。然后,测定质量,并计算吸水倍率(单位:g/g)。另外,有时将负重条件变更为4.83kpa(49g/cm2、0.7psi)来进行测定,本说明书的实施例也测定该值。另外,虽然ert442.2-02中记作了“absorptionunderpressure(aup),但这实质上与aap是同一物性。〔1-4-3〕“psd(ert420.2-02)”“psd”是粒径分布(particlesizedistribution)的简称,指通过筛分级来测得的颗粒状吸水剂或吸水性树脂的粒度分布。与此相关,质均粒径(d50)、及粒度分布的对数标准差(σζ)可通过与美国专利第7638570号所记载的相同方法来测定(参考该说明书的"(3)mass-averageparticlediameter(d50)andlogarithmicstandarddeviation(σζ)ofparticlediameterdistribution")。另外,本说明书中,如无特别说明,为方便起见,将“粒度分布”“质均粒径(d50)”及“粒度分布的对数标准差(σζ)”统称并记作“psd”。〔1-4-4〕“ext(ert470.2-02)”“ext”是可溶性(extractables)的简称,是指吸水性树脂的可溶水成分量(水可溶成分量)。ext的测定方法概要如下。首先,将吸水性树脂1.0g添加到0.9质量%氯化钠水溶液200ml中,以500rpm搅拌16小时。然后,通过ph滴定来测定聚合物溶解量(单位:质量%)。〔1-5〕渗液性本说明书中,吸水性树脂的“渗液性”是指,液体从负重下或无负重下的溶胀凝胶的颗粒之间流过的流畅性。作为“渗液性”的具代表性的测定法,有sfc(salineflowconductivity/生理盐水导流性)。sfc是指0.69重量%氯化钠水溶液相对于处在2.1kpa负重下的吸水性树脂的渗液性。sfc依据美国专利第5669894号所记载的sfc试验方法来测定。〔1-6〕其他本说明书中,范围“x~y”是指“x以上且y以下”。本说明书中,如无特别说明,则质量的单位“t(吨)”是指“公吨(metricton)”。“ppm”指“质量ppm”。“质量”和“重量”、“质量份”和“重量份”、“质量%”和“重量%”、“质量ppm”、“重量ppm”分别为同义。本说明书中,“某酸(盐)”是指“某酸及/或其盐”。“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸及/或甲基丙烯酸”。本说明书中,体积的单位“立升”也记作“l”或“l”。“质量%”也记作“wt%”。关于微量成分的测定,将检测极限值以下的情况记作n.d.(nondetected)。〔2〕颗粒状吸水剂的物性本发明的一方式的颗粒状吸水剂(例如,本发明的一方式的制造方法所得到的颗粒状吸水剂)满足下列〔2-1〕及〔2-2〕的条件。另外,所述颗粒状吸水剂若用于吸收性物品(尤其是纸尿布),则〔2-3〕~〔2-9〕所列的物性之中,优选将至少1个以上物性控制在预期的范围,更优选将包含aap在内的2个以上物性控制在预期的范围,进而优选将包含aap在内的3个以上物性控制在预期的范围,进而更优选将包含aap在内的4个以上物性控制在预期的范围,进而更优选将包含aap在内的5个以物性控制在预期的范围上,尤其优选将包含aap在内的6个以上物性控制在预期的范围,最优选将全部物性均控制在预期的范围。另外,如无特别说明,则下列物性依据eadana法来测定。〔2-1〕比表面积指数本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的下式(1a)所示的比表面积指数是1.5以上,优选1.6以上,更优选1.7以上。(比表面积指数)=(颗粒状吸水剂的比表面积)/(108×d502)···(1a)。另外,式(1a)中,比表面积指数的单位是〔1/kg〕。并且,比表面积的单位是〔m2/kg〕。另外,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕(本
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:中,d50的单位多为〔μm〕,但需注意式(1a)中的单位是〔m〕)。本说明书中,通过x射线ct法来测定比表面积。比表面积的具体测定方法如实施例的栏目所述。式(1a)所示的比表面积指数是用质均粒径的平方对颗粒状吸水剂整体的比表面积进行标准化而得到的。通常,表面具有凹凸的颗粒的表面积大于相同直径的圆球状颗粒的表面积(圆周率×粒径的平方)。因此,颗粒表面的凹凸程度可以用表面具有凹凸的颗粒的表面积除以相同粒径的正圆球状颗粒的表面积来表示。上述比表面积指数是用颗粒状吸水剂整体的比表面积(与表面具有凹凸的颗粒的表面积相对应)除以质均粒径的平方(与相同粒径的正圆球型颗粒的表面积相对应)得到的。由此,该指数能够表示吸水性树脂颗粒的表面的凹凸程度。另外,通过比表面积指数,可以对粒度分布或质均粒径不同的颗粒状吸水剂(例如,d50=300μm的颗粒状吸水剂、与d50=450μm的颗粒状吸水剂)的颗粒表面的凹凸程度进行相互比较。所存在的倾向是所述比表面积指数越大,则颗粒状吸水剂的有效表面积越大(有助于提高吸水特性的表面积越大),并且吸收速度(vortex等)越快。另外,对于纸尿布等吸收性物品所用的颗粒状吸水剂,若测定式(1a)所示的比表面积指数,则以从该吸收性物品取出后的颗粒状吸水剂为对象来测定。从吸收性物品将颗粒状吸水剂取出时,无法将粒度较细的颗粒状吸水剂取出,因此存在整体粒度分布发生变化的倾向。但是,即使粒度分布发生变化,式(1a)所示的比表面积指数也能够得到实质相同的值。另外,后述颗粒状吸水剂的制造工序中,在表面交联工序的前后,颗粒状吸水剂(吸水性树脂粉末)的比表面积及质均粒径均基本无变化。因此,式(1a)所示的比表面积指数、与后述式(1)所示的比表面积指数实质为相同的值。因此,本说明书中,“颗粒状吸水剂的比表面积指数”和“吸水性树脂粉末的比表面积指数”可互换。例如可通过在聚合工序中向单体溶液导入表面活性剂及/或发泡剂,在凝胶粉碎工序中调整凝胶粉碎条件,在造粒工序及/或整粒工序中调整粉体粒度等来控制比表面积指数。关于导入表面活性剂及/或发泡剂以及调整凝胶粉碎条件将后述。比表面积指数的上限并无特别限定。但是,考虑到制造时的生产性以及得到的颗粒状吸水剂的物性平衡,比表面积指数为3以下较适当,更优选为2.5以下。比表面积指数若超过3,则颗粒状吸水剂的各种物性可能变差(例如,渗液性变差等),颗粒状吸水剂整体的物性平衡可能崩溃。〔2-2〕醇吸收参数本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的醇吸收能优越。具体而言,使用35质量%乙醇水溶液来测定了的crc、与crc的比率(crc(35%etoh)/crc)为1.2以上,优选为1.3以上,更优选为1.4以上,进而优选为1.5以上。另外,使用60质量%1,2-丙二醇水溶液来测定了的crc、与crc的比率(crc(60%pg)/crc)为0.40以上,优选为0.45以上,更优选为0.50以上,进而优选为0.55以上。醇吸收参数的上限并无特别限定。考虑到与其他物性的平衡,crc(35%etoh)/crc为5.0以下,crc(60%pg)/crc为1.0以下较适当。crc(35%etoh)及crc(60%pg)的具体测定方法如实施例的栏目所述。另外,颗粒状吸水剂的醇吸收量本身(crc(35%etoh)及crc(60%pg))受该颗粒状吸水剂的吸水能(crc)的影响,因此,本说明书中,将醇吸收参数用crc进行标准化,并通过所得到的值对颗粒状吸水剂进行评价。〔2-3〕sfc本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的sfc(生理盐水导流性)(单位:×10-7·cm3·s·g-1)为5以上,优选为10以上,更优选为15以上。sfc的上限优选为200,更优选为150。sfc若低于5,则尿及血液等的液体透过性较低,因此,不适用于纸尿布等吸收性物品。另一方面,sfc若超过200,则可能不能充分吸收尿及血液等而发生漏液,因此,不适用于纸尿布等吸收性物品。sfc可通过粒度及表面交联剂、多价金属盐、阳离子性聚合物等来控制。〔2-4〕crc本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的crc(离心下维持量)通常为5g/g以上,优选为10g/g~100g/g,更优选为15g/g~80g/g,进而优选为20g/g~45g/g,尤其优选为25g/g~40g/g。crc若低于5g/g,则吸收量较少,不适用于纸尿布等吸收性物品。另一方面,crc若超过100g/g,则吸收尿及血液等的速度降低,因此,不适用于高吸收速度型的纸尿布。也就是说,crc若在所述范围内,则对尿等的吸收性能优越,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。crc可通过内部交联剂、表面交联剂等来控制。〔2-5〕aap-2.1kpa及aap-4.8kpa本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的aap-2.1kpa(加压下吸水倍率)优选为10g/g~100g/g,更优选为15g/g~80g/g,进而优选为20g/g~45g/g,尤其优选为25g/g~40g/g。另外,本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的aap-4.8kpa(加压下吸水倍率)优选为5g/g~80g/g,更优选为10g/g~50g/g,进而优选为15g/g~40g/g,尤其优选为20g/g~35g/g。aap-2.1kpa若低于10g/g,或aap-4.8kpa若低于5g/g,则向吸收体施加压力时的液体逆渗量(re-wet(逆渗量))增多,不适用于纸尿布等吸收性物品。相反,若aap-2.1kpa及/或aap-4.8kpa在所述范围内,则对尿等的吸收性能优越,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。本说明书中,若简称为“aap”,则指aap-2.1kpa及aap-4.8kpa这两者。crc与aap之间存在着优选的平衡。也就是说,不仅crc及aap的值在上述优选的数值范围内并且这两者的值为特定关系的颗粒状吸水剂可以说是具有更优选的物性的颗粒状吸水剂。具体而言,优选aap-2.1kpa(g/g)的值大于crc的值(g/g)。具有这种物性的颗粒状吸水剂在加压下及无加压下的条件下均能够发挥优越的吸收能力。〔2-6〕vortex本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的vortex(吸水速度)优选为50秒以下,更优选为47秒以下,进而优选为45秒以下,尤其优选为40秒以下。vortex若在所述范围内,则对尿等的吸收性能优越,因此,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。vortex的值若在所述范围内,则与传统颗粒状吸水剂相比,可以评价为吸水速度足够快。〔2-7〕ext本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的ext(可溶水成分量)通常为50质量%以下,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下,进而优选为20质量%以下,尤其优选为15质量%以下。从与其他物性的平衡的观点来看,ext的下限优选为0质量%,更优选为0.1质量%左右。ext若超过50质量%,则可能得到凝胶强度减弱且液体透过性较差的颗粒状吸水剂。并且,逆渗量较多,因此,不适用于纸尿布等吸收性物品。反之,ext若在所述范围内,则使尿等体液在整个吸收体扩散的性能优越,因此,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。ext可通过内部交联剂等来进行控制。〔2-8〕psd优选将本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的psd(粒度分布、质均粒径(d50)及粒度分布的对数标准差(σζ))控制在以下范围内。关于粒度分布,粒径150μm以上且低于850μm的颗粒的含量优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上,进而优选为97质量%以上。另外,粒径低于150μm的颗粒的含量优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进而优选为2质量%以下,尤其优选为1质量%以下。粒径850μm以上的颗粒的含量优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进而优选为1质量%以下。粒径低于150μm的颗粒及粒径850μm以上的颗粒的含量的下限均越少越好,优选为0质量%,也可为0.1质量%左右。关于质均粒径(d50),优选为200μm~600μm,更优选为250μm~550μm,进而优选为275μm~550μm,更进而优选为275μm~500μm,尤其优选为300μm~500μm。关于粒度分布的对数标准差(σζ),优选为0.20~0.50,更优选为0.25~0.45,进而优选为0.25~0.40,尤其优选为0.25~0.35。psd若在所述范围内,则吸收性物品的肌肤触感提高,尿等体液在整个吸收体扩散的性能优越,因此,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。〔2-9〕单独逆渗量本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的单独逆渗量为3.7g以下,优选为3.4g以下,更优选为3.0g以下。单独逆渗量若在所述范围内,则暂且保持在颗粒状吸收剂的内部或颗粒之间的液体即使施加负重也能够继续保持,因此,能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。单独逆渗量表示在加压下颗粒状吸水剂保持液体的能力。如后所述,在测定单独逆渗量时,直接将颗粒状吸水剂溶胀。因此,与制作吸收体并测定其逆渗量等情况不同,单独逆渗量具有能够评价颗粒状吸水剂本身性能(耐负重性及液体保持性)的特征。本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的凝胶强度高,即使溶胀后加压,也能够保持颗粒的形状(颗粒不破损)。因此,所述颗粒状吸水剂的单独逆渗量得到了抑制而较低。另外,单独逆渗量的值对渗液性也有影响。具体而言,渗液性较高的颗粒状吸水剂具有单独逆渗量的值较大的倾向。因此,只有在具有相同程度的渗液性的颗粒状吸水剂之间,对单独逆渗量的值进行相互比较才有意义。本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的sfc为较高水平的5×10-7·cm3·s·g-1以上,并且单独逆渗量为较低的3.7g以下(即,单独逆渗量是3.7g以下,并且,生理盐水导流性(sfc)是5×10-7·cm3·s·g-1以上)。优选所述颗粒状吸水剂的sfc是5×10-7·cm3·s·g-1以上,并且,单独逆渗量是3.4g以下,更优选单独逆渗量是3.0g以下。另外,尤其优选地,所述颗粒状吸水剂的sfc是10×10-7·cm3·s·g-1以上,并且,单独逆渗量是3.4g以下,进而优选单独逆渗量是3.0g以下。另外,尤其优选地,所述颗粒状吸水剂的sfc是15×10-7·cm3·s·g-1以上,并且,单独逆渗量是3.4g以下,最优选单独逆渗量是3.0g以下。单独逆渗量及sfc若在所述范围内,则渗液性优越并且能够较好地适用于纸尿布等吸收性物品。单独逆渗量可通过特开2015-066009号所述的方法来测定(更具体而言,参考本说明书的实施例的栏目)。〔3〕颗粒状吸水剂的制造方法本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂的表观汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2,(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)。本发明的其他方式的颗粒状吸水剂的制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂包含碳数6~8的多元醇。(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)。式(1)中,比表面积指数的单位是〔1/kg〕。比表面积的单位是〔m2/kg〕。d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕(本
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:中,d50的单位多为〔μm〕,但需注意式(1)中的单位是〔m〕)。以下,按照各制造工序的顺序,对本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的制造方法进行说明。〔3-1〕单体水溶液的制备工序本工序制备含有单体(例如丙烯酸(盐))作为主成分的水溶液(以下,称为“单体水溶液”)。只要得到的吸水性树脂的吸水性能不降低,则也可使用单体的浆液。但是,为方便起见,本项对单体水溶液进行说明。其中,“作为主成分含有”是指,相对于聚合所用的全部单体(但内部交联剂除外),聚合获得聚丙烯酸(盐)时的丙烯酸(盐)的使用量通常为50~100摩尔%,优选为70~100摩尔%,更优选为90~100摩尔%,进而优选实质为100摩尔%。(丙烯酸(盐))本工序中,从得到的颗粒状吸水剂的物性及生产性的观点来看,优选使用丙烯酸及/或其盐(以下称为“丙烯酸(盐)”)作为单体。作为所述丙烯酸,可使用微量含有阻聚剂及杂质等成分的公知的丙烯酸。作为阻聚剂,优选地,可使用甲氧基苯酚类,更优选使用对甲氧基苯酚。从丙烯酸的聚合性及得到的颗粒状吸水剂的色调等观点来看,丙烯酸中的阻聚剂的含量优选为200ppm以下,更优选为10ppm~160ppm,进而优选为20ppm~100ppm。作为杂质,可举出有机化合物(乙酸及丙酸、糠醛等),以及美国专利申请公开第2008/0161512号所记载的化合物。所述丙烯酸盐是用碱性组合物中和了所述丙烯酸而得到的。所述丙烯酸盐可为市售的丙烯酸盐(例如,丙烯酸钠),或可在颗粒状吸水剂的制造工序中得到。本工序中的“碱性组合物”是指含有碱性化合物的组合物。作为碱性化合物的例子,可举出碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐或氢氧化物;氨;有机胺等。这些之中,从得到的颗粒状吸水剂的物性的观点来看,优选强碱性的碱性组合物。因此,优选碱金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等),更优选氢氧化钠。为了中和丙烯酸从而得到丙烯酸(盐),可在聚合前对丙烯酸进行中和,或者对丙烯酸经交联聚合后而得到的含水凝胶状交联聚合物进行中和(以下,将后者称为“后中和”)。为了得到丙烯酸(盐),可并用聚合前中和及后中和。中和的工序可为连续式或批次式,并无特别限定。但考虑到生产效率等,优选连续式。另外,进行中和的装置、中和温度、滞留时间等条件可适用国际公布第2009/123197号及美国专利申请公开第2008/0194863号所揭载的条件。相对于单体的酸基,丙烯酸(盐)的中和率优选为10~90摩尔%,更优选为40~85摩尔%,进而优选为50~80摩尔%,尤其优选为60~75摩尔%。中和率若低于10摩尔%,则吸水倍率可能显著降低。另一方面,中和率若超过90摩尔%,则可能无法得到加压下吸水倍率较高的吸水性树脂。其中,丙烯酸(盐)的“中和率是75摩尔%”是指丙烯酸25摩尔%与丙烯酸盐75摩尔%的混合状态。这类混合物也记作“丙烯酸部分中和物”。另外,上述优选中和率也适用于后中和。并且,上述中和率也适合用作颗粒状吸水剂的优选中和率的数值范围。(其他单体)本工序中的“其他单体”是指除所述丙烯酸(盐)之外的单体。可并用丙烯酸(盐)及其他单体来制造颗粒状吸水剂。作为其他单体的例子,可举出水溶性或疏水性的不饱和单体。作为更具体的例子,可适用美国专利申请公开第2005/0215734所揭载的化合物(但丙烯酸除外)。若使用其他单体,则相对于全部单体(但内部交联剂除外)100摩尔%,其他单体优选为30摩尔%以下,更优选为10摩尔%以下,进而优选为5摩尔%以下。(内部交联剂)作为制造颗粒状吸水剂时所用的内部交联剂,美国专利第6241928号所揭载的化合物可适用。可考虑反应性,从这些化合物之中选出1种或2种以上。相对于全部单体,内部交联剂的使用量优选为0.0001~10摩尔%,更优选为0.001~1摩尔%。使用量在所述范围内,则能够得到预期的吸水性树脂。若使用量过少,则存在凝胶强度降低从而可溶水成分量增加的倾向,因此不优选。反之,若使用量过多,则存在吸水倍率降低的倾向,因此不优选。内部交联剂的使用方法优选以下方法:预先向单体水溶液添加规定量的内部交联剂,在聚合的同时进行交联反应。除所述方法之外,还可采用以下方法:(i)在聚合中或聚合后添加内部交联剂的后交联、(ii)使用自由基聚合引发剂来进行的自由基交联、(iii)使用电子束、紫外线等活性能量射线来进行的放射线交联等。另外,可并用这些方法。(表面活性剂、发泡剂)本发明的一方式的吸水性树脂的制造方法中,使用比表面积指数1.5以上的吸水性树脂粉末。作为这类吸水性树脂粉末的制造方法的一例,可举出向单体溶液添加表面活性剂及/或发泡剂的方法。单体溶液中的表面活性剂及/或发泡剂发泡,使吸水性树脂粉末的比表面积增加,从而该吸水性树脂粉末的比表面积指数能够为1.5以上。作为表面活性剂的例子,可举出聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酯、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚等。作为发泡剂的例子,可举出碳酸盐(碳酸氢钠、碳酸铵等)、偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈等)、气泡等。为了使得到的吸水性树脂粉末的比表面积指数为1.5以上,相对于全量单体,添加表面活性剂及/或发泡剂超过0且为0.1质量%以下即可。(添加到单体水溶液中的其他物质)为了提高得到的吸水性树脂的物性,可在单体水溶液的制备工序中添加其他物质。作为其他物质的例子,可举出亲水性高分子(淀粉、淀粉衍生物、纤维素、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)交联物等)。相对于全量单体,所述亲水性高分子的添加量优选为50质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为10质量%以下,尤其优选为5质量%以下(下限为0质量%)。除了亲水性高分子之外,还可添加螯合剂、链转移剂等。相对于全量单体,这些物质的添加量优选为5质量%以下,更优选为1质量%以下,进而优选为0.5质量%以下(下限为0质量%)。以上例示的其他物质,可向单体水溶液中添加,或在聚合过程中添加,或者并用这两种方式。另外,若使用水溶性树脂或吸水性树脂作为亲水性高分子,则能够得到枝接聚合物或吸水性树脂组合物(例如,淀粉-丙烯酸聚合物、pva-丙烯酸聚合物等)。(单体成分的浓度)本工序中,将上述各物质添加入水中,从而制备单体水溶液。单体水溶液中的单体成分的浓度并无特别限定。但考虑到吸水性树脂的物性,单体成分的浓度优选为10~80质量%,更优选为20~75质量%,进而优选为30~70质量%。其中,“单体成分的浓度”是指下式(4)所求取的值。另外,式中的“单体水溶液的质量”不包含枝接成分及吸水性树脂、以及反相悬浮聚合时的水之外的溶剂的质量。单体成分的浓度〔质量%〕=(单体成分的质量/单体水溶液的质量)×100···式(4)。聚合方法若采用水溶液聚合或反相悬浮聚合,则可以并用水之外的溶剂。所述溶剂的种类并无特别限定。〔3-2〕聚合工序本工序使单体水溶液的制备工序中得到的丙烯酸(盐)系单体水溶液聚合,从而得到含水凝胶状交联聚合物(以下,称为“含水凝胶”)。(聚合引发剂)本工序所使用的聚合引发剂可根据聚合方法等来适当选择,并无特别限定。例如,可举出热分解型聚合引发剂、光分解型聚合引发剂、或氧化还原系聚合引发剂(并用了促进热分解型聚合引发剂及/或光分解型聚合引发剂分解的还原剂)等。更具体而言,可使用美国专利第7265190号所揭载的聚合引发剂之中的1种或2种以上。从聚合引发剂的可处理性、及得到的颗粒状吸水剂或吸水性树脂的物性的观点来看,作为聚合引发剂,优选过氧化物或偶氮化合物,更优选过氧化物,进而优选过硫酸盐。相对于全量单体,聚合引发剂的使用量优选为0.001~1摩尔%,更优选为0.001~0.5摩尔%。另外,若使用氧化还原系聚合引发剂,则相对于全量单体,还原剂的使用量优选为0.0001~0.02摩尔%。另外,也可不使用所述聚合引发剂,而通过照射活性能量射线(放射线、电子束、紫外线等)使聚合反应开始。另外,使聚合反应开始时,可并用聚合引发剂和活性能量射线。(聚合方式)适用于本工序的聚合方法并无特别限定。但考虑到所得到的颗粒状吸水剂的吸水特性(尤其是渗液性)及聚合易于控制等,优选喷雾液滴聚合、水溶液聚合或反相悬浮聚合,更优选水溶液聚合或反相悬浮聚合,进而优选水溶液聚合。水溶液聚合之中,尤其优选连续水溶液聚合,并且连续带式聚合及连续捏合式聚合均适用。美国专利第4893999号、美国专利第6241928号、美国专利申请公开第2005/215734号等揭载了更具体的连续带式聚合方法,美国专利第6987151号、美国专利第6710141号等揭载了更具体的连续捏合式聚合方法。通过采用基于这些连续水溶液聚合形式的聚合方法,可以提高吸水性树脂的生产效率。另外,所述连续水溶液聚合的优选形态可举出“高温开始聚合”及“高浓度聚合”。“高温开始聚合”是指:聚合开始时的单体水溶液的温度优选是30℃以上,更优选是35℃以上,进而优选是40℃以上,特别优选是50℃以上(上限是单体水溶液的沸点)的聚合形态。“高浓度聚合”是指:聚合时的单体浓度优选是优选为30质量%以上,更优选为35质量%以上,进而优选为40质量%以上,尤其优选为45质量%以上(上限是单体水溶液的饱和浓度)的聚合形态。本工序中,可采用同时满足高温开始聚合及高浓度聚合的条件的方法来进行聚合。本工序可在空气氛围下进行。但是,从得到的吸水性树脂的色调的观点来看,优选在非活性气体(氮气或氩气等)氛围下进行聚合。这种情况下,优选将氛围中的氧浓度控制在1容积%以下。进而,优选用非活性气体置换掉单体水溶液中的溶解氧。这种情况下,优选溶解氧浓度低于1mg/l。本工序可以是将气泡(非活性气体等)分散在单体水溶液中并进行聚合的发泡聚合。气泡的分散方法可举出:降低单体水溶液中溶解的气体的溶解度从而使该气体进行分散的方法、从外部导入气体的方法、向单体水溶液添加发泡剂的方法等。若从外部导入气体,则作为该导入的气体,可举出氧、空气、氮气、二氧化碳、臭氧及这些气体的混合气体。优选地,可使用氮气及二氧化碳等非活性气体。从聚合性及成本的观点来看优选使用氮气。本工序中,也可在聚合中使固体成分浓度上升。固体成分量上升度是固体成分浓度上升的指标,由下式(5)定义。固体成分浓度的上升度优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上。固体成分量上升度〔质量%〕=聚合后的含水凝胶的固体成分浓度〔质量%〕-单体水溶液的固体成分浓度〔质量%〕···式(5)式中,“单体水溶液的固体成分浓度”是由下式(6)求取的值。单体水溶液的固体成分浓度〔质量%〕={(单体成分+枝接成分+吸水性树脂+其他固形物)的质量/聚合系内的成分的质量}×100···式(6)式中,“聚合系内的成分”是指:单体水溶液、以及枝接成分、吸水性树脂及其他固形物(不溶水性微粒等)。“聚合系内的成分”不包含反相悬浮聚合时的疏水性溶剂。〔3-3〕凝胶粉碎工序本工序中使用例如螺旋挤出机(捏合式、绞肉机等)、凝胶粉碎机(切碎机等)等对聚合工序中得到的含水凝胶进行凝胶粉碎,并得到颗粒状的含水凝胶(以下,称为“颗粒状含水凝胶”)。另外,聚合工序中若采用捏合式聚合,则相当于聚合工序和凝胶粉碎工序同时进行。另外,若采用在聚合过程中直接得到颗粒状含水凝胶的聚合方法(气相聚合、反相悬浮聚合等),则有时不采用凝胶粉碎工序。为了将本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的比表面积指数控制在较好的范围,优选以以下条件来实施凝胶粉碎工序。(凝胶粉碎能量)对每单位重量含水凝胶进行凝胶粉碎时所需的凝胶粉碎能量(gge)的上限值优选为60j/g,更优选为50j/g,进而优选为40j/g。另一方面,凝胶粉碎能量(gge)的下限值优选为15j/g,更优选为17j/g,进而优选为20j/g。将该gge控制在所述范围内,则能够边对含水凝胶施加适当的剪切力及压缩力,边进行凝胶粉碎。这里,所述gge将凝胶粉碎机的空载工作时的能量包含在内来计算。另外,将凝胶粉碎机空载工作时的能量排除在外的凝胶粉碎能量(2)(gge(2);也称为净(net)凝胶粉碎能量)的上限值优选40j/g,更优选35j/g,进而优选33j/g。另一方面,gge(2)的下限值优选6j/g,更优选9j/g,进而优选12j/g。将gge(2)控制在所述范围内,则能够边对含水凝胶施加适当的剪切力及压缩力,边进行凝胶粉碎。另外,gge及gge(2)可以通过国际公布第2011/126079号所述的方法来求取。(含水率)含水凝胶的含水率优选40质量%以上,更优选45质量%以上。将含水率控制在所述范围,则能够得到具有优越物性的颗粒状吸水剂。含水凝胶的含水率可依据edana法(ert430.2-02)来测定。但含水凝胶的水分量较多,因此,本说明书中,测定时将干燥时间变更为24小时。〔3-4〕干燥工序本工序将聚合工序及/或凝胶粉碎工序中得到的颗粒状含水凝胶干燥为预期的树脂固体成分量,从而得到干燥聚合物。树脂固体成分量根据吸水性树脂的干燥减量(在180℃下将1g吸水性树脂加热3小时后的质量变化)进行求取。吸水性树脂(颗粒状吸水剂)的干燥固体成分量优选为80质量%以上,更优选为85~99质量%,进而优选为90~98质量%,尤其优选为92~97质量%。颗粒状含水凝胶的干燥方法并无特别限定。例如,干燥方法可采用加热干燥、热风干燥、减压干燥、流动层干燥、红外线干燥、微波干燥、滚筒干燥机干燥、与疏水性有机溶剂的共沸脱水干燥、运用高温水蒸汽的高湿干燥等。其中,从干燥效率的观点来看,优选热风干燥,更优选带式干燥(在通气带上进行的热风干燥)。从吸水性树脂的色调、及干燥效率的观点来看,本工序中的干燥温度优选为120~250℃,更优选为130℃~230℃,进而优选为150℃~200℃。另外,干燥时间优选为10分钟~2小时,更优选为20分钟~1.5小时,进而优选为30分钟~1小时。干燥条件在所述的范围,则能够得到具有预期的crc(离心下维持量)、可溶水成分量(ext)及色调的吸水性树脂。另外,上述干燥温度通常可通过热媒的温度来规定(例如,若为热风干燥,则通过热风的温度来规定)。但关于微波干燥等无法通过热媒温度来规定的干燥方法,则通过颗粒状含水凝胶的温度来规定。另外,干燥温度可在工序中一贯地保持恒定温度,或也可在工序过程中适当变更干燥温度。干燥温度·干燥时间之外的干燥条件(热风的风速等)可根据需干燥的颗粒状含水凝胶的含水率及总质量、以及目标树脂固体成分量,来适当设计。若进行带式干燥,则可适当适用国际公布第2006/100300号、国际公布第2011/025012号、国际公布第2011/025013号、国际公布第2011/111657号等所揭载的各种条件。〔3-5〕粉碎工序及分级工序粉碎工序是对干燥工序中得到的干燥聚合物进行粉碎的工序。分级工序是将粉碎工序中得到的粉碎物的粒度调整为规定范围,从而得到吸水性树脂粉末的工序。另外,本说明书中,将实施表面交联前的粉末状的吸水性树脂称为“吸水性树脂粉末”。作为粉碎工序所使用的机器的例子,可举出辊磨机、锤磨机、螺旋磨机、针磨机等高速旋转式粉碎机、振磨机、曲肘型粉碎机、圆筒式搅拌机等。从粉碎效率的观点来看,优选使用辊磨机。这些机器可根据需要并用。分级工序中的粒度调整方法并无特别限定。作为粒度调整方法,例如,可举出使用了jis标准筛(jisz8801-1(2000))的筛分级、气流分级等。另外,吸水性树脂的粒度调整除了通过粉碎工序及分级工序进行之外,还可通过聚合工序(尤其是采用反相悬浮聚合或喷雾液滴聚合的情况下)及其他工序(例如,造粒工序、微粉回收工序)进行。(吸水性树脂粉末的物性)经过上述一系列工序而得到的吸水性树脂粉末的优选psd的范围与〔2-8〕中说明的颗粒状吸水剂的优选psd的范围相同。本发明中,可将吸水性树脂粉末的psd视作与表面交联后的吸水性树脂颗粒、及最终产品颗粒状吸水剂的粒度同义。因此,优选以维持吸水性树脂粉末的psd的方式,实施表面交联工序。另外,更优选在表面交联工序之后设置整粒工序,从而调整颗粒状吸水剂的粒度。吸水性树脂粉末的其他优选物性如下。crc(离心下维持量)优选为27g/g以上,更优选为30g/g以上,进而优选为33g/g以上。从与其他物性的平衡的观点来看,crc的上限优选为60g/g,更优选为55g/g,进而优选为50g/g。moisturecontent(含水率)优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进而优选为5质量%以下。从与其他物性的平衡的观点来看,moisturecontent的下限优选为0质量%,更优选为0.1质量%左右。另外,吸水性树脂粉末的比表面积指数是1.5以上,优选为1.6以上,更优选为1.7以上。比表面积指数可通过上述式(1)来求取。吸水性树脂粉末的比表面积指数的上限并无特别限定。但是,若考虑到制造时的生产性,比表面积指数优选是3以下,更优选2.5以下。另外,吸水性树脂粉末的比表面积指数可通过上述聚合工序、凝胶粉碎工序、粉碎工序、分级工序来进行控制。〔3-6〕表面交联工序本工序在具有特定比表面积指数的吸水性树脂粉末表面形成交联密度较高的部分。表面交联工序包括加湿混合、热处理、冷却等工序。本工序中,在吸水性树脂粉末的表面上发生由表面交联剂引起的交联反应,从而得到表面交联了的吸水性树脂(以下称为“吸水性树脂颗粒”)。本发明的一方式中,使用表观上的汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2的表面交联剂。另外,本发明的其他方式中,使用的表面交联剂是碳数6~8的多元醇。〔3-6-1〕混合工序本工序将含表面交联剂的溶液(以下称为“表面交联剂溶液”)与吸水性树脂粉末混合。经过本工序,能够得到加湿混合物。(表面交联剂及表面交联剂溶液)作为用作表面交联剂的化合物,可举出与吸水性树脂粉末发生交联反应的有机化合物。更具体的例子可举出多元醇、环氧化合物、多胺化合物、卤代环氧化合物、多胺化合物与卤代环氧化合物的缩合物、噁唑啉化合物、噁唑烷酮化合物、碳酸亚烷基酯化合物、多缩水甘油化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物、环状脲化合物等。所述表面交联剂可使用1种或组合使用2种以上。相对于吸水性树脂粉末100质量份,表面交联剂的使用量(若使用2种以上表面交联剂,则为其合计量)优选为0.01质量份~10质量份,更优选为0.01质量份~5质量份,进而优选为0.01质量份~1质量份。表面交联剂的使用量在该范围内,则能够在吸水性树脂粉末的表面形成最佳的交联结构。结果是能够得到高物性的颗粒状吸水剂。作为表面交联剂溶液的溶剂,优选使用水。相对于吸水性树脂粉末100质量份,水的使用量优选为0.1质量份~20质量份,更优选为0.3质量份~15质量份,进而优选为0.5质量份~10质量份。水的使用量在该范围内,则能够提高表面交联剂溶液的可处理性,从而与吸水性树脂粉末均匀混合。另外,根据需要,可将亲水性有机溶剂与水并用。相对于吸水性树脂粉末100质量份,亲水性有机溶剂的使用量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,进而优选为1质量份以下。作为亲水性有机溶剂的具体例子,可举出低级醇类(甲醇等);酮类(丙酮等);醚类(二噁烷等);酰胺类(n,n-二甲基甲酰胺等);亚砜类(二甲基亚砜等)等。另外,可将〔3-7〕中说明的添加剂添加入表面交联剂溶液,或在表面交联工序中另行添加。相对于吸水性树脂粉末100质量份,此时添加的添加剂优选为5质量份以下。<表观汉森溶解度参数>本发明的一方式中,使用表观汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2的表面交联剂。表面交联剂的表观汉森溶解度参数优选是23.0mpa1/2~28.0mpa1/2,更优选24.0mpa1/2~27.0mpa1/2。使用表观汉森溶解度参数是所述范围的表面交联剂,则能够得到兼具较高液体吸收速度和较低单独逆渗量的颗粒状吸水剂。其中,“汉森溶解度参数(hansensolubilityparameter)”是预测某种物质相对于其他物质的溶解性的一种手法。关于各物质的汉森溶解度参数,例如〔wesleylarcher"industrialsolventshandbook,"marceldekker,newyork,1996,pp.35-68〕中有披露。另外,可使用〔hspip(version4.1.05)〕等市售的计算软件来计算汉森溶解度参数。通常,计算溶解度参数时需要求取内聚性能量。关于汉森溶解度参数,可根据下列3种常数,按照下式(8),来求取对溶解度常数产生影响的内聚性能量。汉森溶解度参数={(δd)2+(δp)2+(δh)2}1/2···(8)式中,δd:由非极性分散能量带来的溶解度常数(单位:mpa1/2)δp:由偶极子极性能量带来的溶解度常数(单位:mpa1/2)δh:由氢键能量带来的溶解度常数(单位:mpa1/2)。本说明书中,以不同种类的表面交联剂的汉森溶解度参数之间的加和性成立为前提,对“表观汉森溶解度参数”进行设定。例如,设想表面交联剂溶液中含有质量比为a︰b的2种表面交联剂(表面交联剂a及表面交联剂b)。此时,所述2种表面交联剂的表观汉森溶解度参数通过下式来计算。表观汉森溶解度参数=表面交联剂a的汉森溶解度参数×{a/(a+b)}+表面交联剂b的汉森溶解度参数×{b/(a+b)}另外,若表面交联剂溶液中仅含有1种表面交联剂,则将该表面交联剂的汉森溶解度参数作为表观汉森溶解度参数。作为所述表面交联剂,优选使用汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2的1种以上化合物。作为这类化合物的例子,可举出1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮等。从可处理性的观点来看,优选选自1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、三乙二醇、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的1种以上,更优选1,6-己二醇。另一方面,2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)对健康有很大的不利影响,因此最好避免使用。另外,汉森溶解度参数满足上述范围的化合物之中,优选使用多元醇或碳酸亚烷基酯化合物,更优选2元醇。另外,可以在使用汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2的表面交联剂的基础上,并用汉森溶解度参数与所述范围不同的表面交联剂,从而将表观汉森溶解度参数控制在所述范围。或者,可以并用汉森溶解度参数与所述范围不同的表面交联剂,从而将表观汉森溶解度参数控制在所述范围。若使用汉森溶解度参数与所述范围不同的表面交联剂,则优选使用汉森溶解度参数稍微偏离所述范围的化合物。具体而言,优选选自1,3-二氧杂环戊烷-2-酮(碳酸亚乙酯)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇的至少1种化合物,更优选碳酸亚乙酯。<碳数6~8的多元醇>本发明的其他方式中,将碳数6~8的多元醇用作表面交联剂。作为这类多元醇,优选选自1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、三乙二醇的1种以上。将这类多元醇用作表面交联剂,则能够得到兼具较高液体吸收速度和较低单独逆渗量的颗粒状吸水剂。碳数6~8的多元醇优选是2元醇。因为这类多元醇与上述具有优选表观汉森溶解度参数的物质的性质基本相同。本方式中,可以并用碳数6~8的多元醇、及其他表面交联剂。作为可并用的表面交联剂的例子,可举出<表观汉森溶解度参数>的栏目中所列举的表面交联剂。若并用这两者,则碳数6~8的多元醇与其他表面交联剂的比率优选为质量比95︰5~5︰95。各表面交联剂的比例在该范围内,则能够体现各交联剂的交联效果。(混合方法·混合条件)优选向吸水性树脂粉末喷雾或滴加预先制备了的表面交联剂溶液,更优选喷雾预先制备了的表面交联剂溶液,从而进行吸水性树脂粉末与表面交联剂溶液的混合。进行混合的装置优选具有使吸水性树脂粉末与表面交联剂溶液均匀且确实混合所需的扭矩。从这个观点来看,作为混合装置,优选高速搅拌型混合机,更优选高速搅拌型连续混合机。高速搅拌型混合机的转数优选为100rpm~10000rpm,更优选为300rpm~2000rpm。从与表面交联剂溶液的混合性及加湿混合物的凝聚性的观点来看,向混合装置供给的吸水性树脂粉末的温度优选为25℃~80℃,更优选为25℃~70℃,进而优选为25℃~60℃。吸水性树脂粉末与表面交联剂溶液的混合时间优选为1秒~60分钟,更优选为3秒~30分钟,进而优选为5秒~10分钟。另外,本工序中,优选除去含微粉的废气。〔3-6-2〕热处理工序本工序对所述加湿混合工序中得到的加湿混合物进行热处理,从而在吸水性树脂粉末的表面上发生交联反应。(热处理方法·热处理条件)本工序中的热处理方法可举出在静置状态下对加湿混合物进行加热的方法以及在流动状态下对加湿混合物进行加热的方法等。从能够对加湿混合物整体均匀加热这一观点来看,优选在流动状态下进行加热。为了使加湿混合物为流动状态,可搅拌该加湿混合物,或通过热风使该加湿混合物流动。因此,进行热处理的装置优选使用搅拌干燥机及流动层干燥机。作为搅拌干燥机的具体例子,可举出桨式干燥机、多搅拌叶搅拌机等。热处理工序中,在180℃以上的温度下对吸水性树脂粉末进行热处理,则所制造的颗粒状吸水剂较易兼具高吸收速度和低单独逆渗量。热处理温度优选为180℃~300℃,更优选为180℃~250℃,进而优选为180℃~220℃。热处理温度在该范围内,则颗粒状吸水剂的性能提高。其中,关于所述热处理温度,若采用间接加热,则指传热面的温度,若采用热风来加热,则指热风的温度。另外,热处理机排出的废气的温度尽管根据排气量及蒸发水分量而不同,但优选低于热处理温度1℃~100℃。热处理工序中,由于交联反应,表面交联剂的存在量减少。因此,与混合工序中添加了的表面交联剂的量相比,表面交联工序后的颗粒状吸水剂中残留的表面交联剂的量(处于游离状态的表面交联剂的含量)变少。在实施了热处理的颗粒状吸水剂中,处于游离状态的表面交联剂的合计含量通常为1质量ppm~5000质量ppm,优选为1质量ppm~4500质量ppm,更优选为1质量ppm~4000质量ppm。这里,说明可通过检查处于游离状态的可用作表面交联剂的化合物的含量,来判断是否经过了热处理工序以及该化合物是否用作了表面交联剂。例如,多元醇可用作表面交联剂,也可用作混合工序中的混合助剂。但是,若多元醇是作为混合助剂来添加的,则不需要经过热处理,因此,颗粒状吸水剂中的处于游离状态的多元醇的含量比上述范围多。也就是说,颗粒状吸水剂中的处于游离状态的某种化合物的含量若在上述范围,则可判断为该化合物是用作表面交联剂来添加的,并且经过了热处理工序。〔3-6-3〕冷却工序本工序是在热处理工序之后根据需要设置的任意工序。本工序将热处理工序所排出的高温的吸水性树脂强制冷却为规定温度,从而使表面交联反应迅速停止。(冷却方法·冷却条件)作为冷却工序中的冷却方法,可举出在静置状态下使吸水性树脂冷却的方法以及在流动状态下使吸水性树脂冷却的方法等。从能够使吸水性树脂整体均匀冷却的观点来看,优选在流动状态下冷却。为了使吸水性树脂为流动状态,可搅拌该吸水性树脂,或通过冷风使该吸水性树脂流动。因此,进行冷却工序的装置优选使用搅拌干燥机及流动层干燥机。作为搅拌干燥机的具体例子,可举出桨式干燥机、多搅拌叶搅拌机等。将热处理装置的热媒换成冷媒,就能将这些装置用作冷却装置。冷却温度优选为40℃~100℃,更优选为40℃~90℃,进而优选为50℃~70℃。冷却温度在该范围内,则能够迅速地停止交联反应,结果是能够提高颗粒状吸水剂的性能。其中,关于所述冷却温度,若采用间接冷却,则指传热面的温度,若采用冷风来冷却,则指冷风的温度。〔3-7〕添加工序本工序是为了提高颗粒状吸水剂的性能并赋予颗粒状吸水剂各种功能而添加各种化合物的任意工序。作为所述化合物的具体例子,可举出多价金属盐、阳离子性聚合物、螯合剂、无机还原剂、有机还原剂、氧化剂、α-羟基羧酸化合物、表面活性剂、具有磷原子的化合物、不溶水性无机微粒、金属皂等有机粉末、除臭剂、抗菌剂、纸浆、热塑性纤维等。可根据得到的颗粒状吸水剂的用途,来适当设定这些化合物的添加量,添加量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。另外,可在上述颗粒状吸水剂的任一制造工序中添加所述化合物。〔3-8〕其他工序一实施方式中,除了上述工序之外,根据需要,还可设置蒸发单体的再利用工序、造粒工序、整粒工序、微粉的再利用工序、除铁工序等。另外,颗粒状吸水剂的制造方法可包括输送工序、储藏工序、充填工序、梱包工序、保管工序等。上述其他工序之中的“整粒工序”包括:在表面交联工序之后进行的微粉除去工序、以及吸水性树脂凝聚而超过预期大小时进行分级及粉碎的工序。此外,“微粉的再利用工序”包括:将微粉直接添加的工序、以及、将微粉形成为较大含水凝胶后再添加给吸水性树脂的任一制造步骤的工序。〔4〕颗粒状吸水剂的用途本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂优选用于纸尿布、卫生巾、失禁垫等吸收性物品的吸收体。尤其更优选用于以往存在原料臭气、着色问题等的高浓度纸尿布(平均每片产品中使用多量颗粒状吸水剂的纸尿布)的吸收体。另外,本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂设置在吸收体的上层部(靠近使用者身体的一侧)时,能发挥更高效果。吸收体中除了颗粒状吸水剂之外,还可以使用纸浆纤维等吸收性材料。这种情况下,吸收体中的颗粒状吸水剂的含量(芯浓度)优选为30质量%~100质量%,更优选为40质量%~100质量%,进而优选为50质量%~100质量%,进而尤其优选为60质量%~100质量%,特别优选为65质量%~100质量%,最优选为70质量%~100质量%。若芯浓度在所述范围,则将吸收体设置在吸收性物品的上层部时,吸收性物品能够保持具有清洁感的白色状态。并且,这类吸收体对尿及血液等的扩散性优越,因此,预计能够高效地分配液体,从而提高吸收量。〔总结〕本发明包含以下方案。<1>一种颗粒状吸水剂的制造方法,该制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂的表观汉森溶解度参数是22.5mpa1/2~28.5mpa1/2,(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)式(1)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕。<2>根据<1>所述的制造方法,其中,所述表面交联剂包含1种以上多元醇或碳酸亚烷基酯化合物。<3>一种颗粒状吸水剂的制造方法,该制造方法包括使用表面交联剂来使吸水性树脂粉末表面交联的表面交联工序,所述吸水性树脂粉末的下式(1)所示的比表面积指数是1.5以上,所述表面交联剂包含碳数6~8的多元醇,(比表面积指数)=(吸水性树脂粉末的比表面积)/(108×d502)···(1)式(1)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕。<4>根据<1>~<3>中任一项所述的制造方法,其中,所述表面交联工序包括在180℃~300℃下对所述吸水性树脂粉末进行热处理的工序。<5>根据<1>~<4>中任一项所述的制造方法,其中,所述吸水性树脂粉末的d50在200μm~600μm的范围。<6>根据<1>~<5>中任一项所述的制造方法,其中,所述表面交联剂包含选自1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、三乙二醇、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的1种以上。<7>根据<1>~<6>中任一项所述的制造方法,其中,所述吸水性树脂粉末的式(1)所示的比表面积指数是3以下。<8>一种颗粒状吸水剂,其中,下式(1a)所示的比表面积指数是1.5以上,醇吸收参数是下式(2)、(3)所示的范围,(比表面积指数)=(颗粒状吸水剂的比表面积)/(108×d502)···(1a)crc(35%etoh)/crc≥1.2···(2)crc(60%pg)/crc≥0.40···(3)式(1a)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕,式(2)中,crc(35%etoh)是使用35质量%乙醇水溶液来测定的crc,式(3)中,crc(60%pg)是使用60质量%1,2-丙二醇水溶液来测定的crc。<9>根据<8>所述的颗粒状吸水剂,其中,处于游离状态的表面交联剂的合计含量是1质量ppm~5000质量ppm。<10>根据<9>所述的颗粒状吸水剂,其中,所述表面交联剂包含选自1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、三乙二醇、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮的1种以上。<11>根据<8>~<10>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,在均以(g/g)为单位的情况下,aap-2.1kpa的值大于crc的值。<12>根据<8>~<11>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,vortex是50秒以下。<13>根据<8>~<12>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,d50在200μm~600μm的范围。<14>根据<8>~<13>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,式(1)所示的比表面积指数是3以下。<15>根据<8>~<14>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,单独逆渗量是3.7g以下。<16>根据<8>~<15>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,生理盐水导流性(sfc)是5×10-7·cm3·s·g-1以上。<17>根据<8>~<16>中任一项所述的颗粒状吸水剂,其中,单独逆渗量是3.7g以下,并且,生理盐水导流性(sfc)是5×10-7·cm3·s·g-1以上。另外,本发明的一方式的颗粒状吸水剂可为如下方案。一种能与选自所述<1>~<17>的1个以上方案任意组合的颗粒状吸水剂,该颗粒状吸水剂的由下式(1a)所示的比表面积指数是2.0以上;单独逆渗量是3.7g以下;生理盐水导流性(sfc)是5×10-7·cm3·s·g-1以上,(比表面积指数)=(颗粒状吸水剂的比表面积)/(108×d502)···(1a)式(1a)中,所述比表面积指数的单位是〔1/kg〕,所述比表面积的单位是〔m2/kg〕,d50表示质均粒径,d50的单位是〔m〕(本
技术领域
:中,d50的单位多为〔μm〕,但需注意式(1a)中的单位是〔m〕)。(实施例)以下,根据制造例、实施例、比较例,对本发明进行更具体说明。本发明不限定为这些说明,对各实施例所记载的技术手段进行适当组合而得到的实施例也包含在本发明的范围内。另外,如无特别说明,则制造例、实施例、比较例所使用的电气设备(包括颗粒状吸水剂的物性测定)使用200v或100v的电源。另外,如无特别说明,则本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的物性在室温(20℃~25℃)、相对湿度50%rh±10%的条件下进行测定。为便于说明,将“立升”也记作“l”或“l”,将“质量%”也记作“mass%”。〔吸水性树脂的物性测定方法〕以下,对吸水性树脂的物性测定方法进行说明。根据不同测定对象物,将下列物性测定方法说明中的“吸水性树脂”分别替换为不同的测定对象物来实施测定。例如,测定对象物若为吸水性树脂粉末,则将“吸水性树脂”替换为“吸水性树脂粉末”,若为吸水性树脂颗粒,则将“吸水性树脂”替换为“吸水性树脂颗粒,若为颗粒状吸水剂,则将“吸水性树脂”替换为“颗粒状吸水剂”。(a)比表面积如下所述,使用分析软件来分析x射线ct拍摄后的图像,从而求取吸水性树脂的比表面积。<x射线ct拍摄>将吸水性树脂1.0g放入树脂容器(容器no.1、2.5ml;maruemucorporation制造),充分摇动混合以避免粒度不均匀,然后,使用株式会社岛津制作所制造的微聚焦x射线ct系统inspexiosmx-100ct来进行了测定。测定条件如下。·图像横向尺寸(pixel):512·图像纵向尺寸(pixel):512·x射线管电压(kv):50·x射线管电流(μa):40·英寸尺寸(inch):4.0·x射线滤波器:无·sdd(x射线源的焦点与x射线检测器的距离)(mm):500·srd(x射线源的焦点与测定样本的旋转中心的距离)(mm):40·扫描模式1:cbct·扫描模式2:常规扫描·扫描角度:全扫描·观察数:1200·平均数:5·校平:yz·分层厚度(mm):0.008·分层间距(mm):0.010·缩放数:50·bhc数据:无·高精模式:有·fovxy(最大成像域xy)(mm):5·fovz(最大成像域z)(mm):4·三维像素尺寸(mm/voxel):0.010。<比表面积的计算>使用ratocsystemengineeringco.,ltd.制造的分析软件tri/3d-prt-lrg,按照以下顺序,分析了x射线ct的拍摄数据。1.从菜单依次选择颗粒测量、3d颗粒、颗粒分离、巨大颗粒分离。会显示出ev画面、bc画面、evc画面、巨大颗粒分离画面。2.在evc画面的“binarize”标签中选择l-w,改变l值以选择圆形的测量对象区域。按下“execute”,将该处理应用于所有分层图像(其结果是在整体上选择圆柱状的测定区域)。按下巨大颗粒分离画面的“roiok”。3.在evc画面的“binarize”标签中选择l-w,将l值设定为37580,从而仅选择颗粒。按下“execute”。选择bc画面的“bd”,按下“保管”。4.在evc画面的“binary”标签中选择“erssml”标签。将颗粒尺寸设定为10,按下“执行”。通过该操作来除去较小噪声。5.在evc画面的“binary”标签中选择“invert”标签,按下“执行”。同样地选择“erssml”标签,将颗粒尺寸设定为10,按下“执行”。同样地选择“labeling”标签,选择“体积、max”,将微小颗粒尺寸设定为100,按下“执行”。再次选择“invert”标签,按下“执行”。通过该操作来除去颗粒的较小噪声,并补入独立void。按下巨大颗粒分离画面的“颗粒分离对象ok”。通过该操作,将经过了噪声处理且补入了独立void的颗粒信息保管在bc画面的“b1”。6.通过evc画面的“lop”标签(信道间逻辑运算处理),从b1中减去bd。接着,在evc画面的“binary”标签中选择“erssml”标签,将颗粒尺寸设定为10,按下“执行”。通过该操作,提取出独立void。选择bc画面的“b6”,按下“保管”。7.选择bc画面的“b1”,按下“显示”。选择巨大颗粒分离画面的“小颗粒提取”(不选择大颗粒提取),将收腰(constriction)比、repairfiltersize、repairmrgsmldiameter均设为0,按下“exec”。通过该操作,进行颗粒的分离·标色分类。8.在evc画面的“3d”标签中选择“labeling”标签,选择坐标值(循环),将微小颗粒尺寸设定为10,按下“执行”。通过该操作,按照坐标值的顺序,颗粒被再次标色分类。9.从菜单选择依次颗粒测量、3d颗粒中void、分离后测量。会显示出分离后测量画面。选择“边缘颗粒除去”、“表面积计算”、“void计算”,在“指定要计算的roi”中选择“binary5ch”,按下“登记ok”,并选择用来保存数据的文件夹。按下“执行最新登记数据”,进行计算处理。10.根据计算结果,通过下式来计算比表面积。比表面积(m2/kg)=颗粒总表面积(mm2)/〔{颗粒总体积(mm3)-void总体积(mm3)}×1.7(g/cm3)〕。(b-1)crc(离心下维持量)吸水性树脂的crc(离心下维持量)依据edana法(ert441.2-02)测定。具体顺序如下。首先,将秤量了的吸水性树脂0.20g均匀放入无纺布袋(60mm×60mm),将开口部热封。然后,将无纺布袋在调温至25℃±3℃的0.9质量%氯化钠水溶液1000ml中浸渍30分钟。然后,将无纺布袋提起,使用离心机(株式会社kokusan制造;h-122),在250g的条件下脱水3分钟。测定了脱水后的整个无纺布袋的质量(w1)(单位:g)。另外,不放入吸水性树脂而进行了同样的操作,并且测定了此时的袋的质量(w2)(单位:g)。根据下式(b),求取了吸水性树脂的crc(离心下维持量)(单位:g/g)。crc(g/g)={(w1-w2)/(吸水性树脂的质量)}-1···(b)。(b-2)crc(35%etoh)及crc(60%pg)在(b-1)的操作顺序的基础上,将0.9质量%氯化钠水溶液变更为35质量%乙醇水溶液,来测定了crc(35%etoh)。另外,在(b-1)的操作顺序的基础上,将0.9质量%氯化钠水溶液变更为60质量%1,2-丙二醇水溶液来测定了crc(60%pg)。(c)aap(加压下吸水倍率)吸水性树脂的aap(加压下吸水倍率)依据edana法(ert442.2-02)测定。具体顺序如下。另外,本实施例中,不仅在ert442.2-02规定的负重条件(21.0±0.2g/cm2)下进行了测定,并且还在49.0±0.5g/cm2负重下进行了测定。在负重条件21.0±0.2g/cm2下测定的aap记作“aap-2.1kpa”,在负重条件49.0±0.5g/cm2下测定的aap记作“aap-4.8kpa”。首先,在内径60mm的塑料支撑圆筒的底部熔接了不锈钢制金属网(网眼径38μm),从而准备了测定容器。然后,将秤量了的吸水性树脂0.900g均匀地放入测定容器内(金属网上),在其上方依次载置了能对吸水性树脂均匀施加21.0±0.2g/cm2负重的活塞及砝码。然后,测定了测定装置整体的质量(w3)(单位:g)。接着,在直径150mm的皮氏培养皿的内侧安设直径90mm的玻璃过滤器(株式会社相互理化学硝子制作所制造;细孔直径100μm~120μm),加入0.90质量%氯化钠水溶液,直到氯化钠水溶液的高度与所述玻璃过滤器的顶面齐平。然后,在所述玻璃过滤器顶面上放上1张直径90mm的滤纸(advantec东洋株式会社制造;jisp3801、no.2、厚度:0.26mm、颗粒拦截径:5μm),将该滤纸的表面全部浸湿,并除去了多余的液体。将所述测定装置整个放到浸湿的滤纸上,由此吸水性树脂在负重下对0.90质量%氯化钠水溶液进行吸收。1小时后,测定了测定装置整体的质量(w4)(单位:g)。根据下式(c),求取了吸水性树脂的aap(加压下吸水倍率)(单位:g/g)。aap(g/g)=(w4-w3)/吸水性树脂的质量···(c)。关于aap-4.8kpa,变更为施加49.0±0.5g/cm2负重的活塞及砝码,除此之外,通过与上述相同的操作来求取。(d)vortex(吸水速度)吸水性树脂的vortex(吸水速度)按照以下顺序测定。首先,向0.9质量%氯化钠水溶液1000质量份中添加食用蓝色1号(casno.3844-45-9;一种食品添加物)0.02质量份以着色,将液温调整为30℃。以此作为试验液。然后,量取所述试验液50ml,装入容量100ml的烧杯中,将长度40mm、直径8mm的圆筒形搅拌子放入该烧杯,以600rpm开始搅拌。接着,将吸水性树脂2.0g放入所述搅拌中的试验液中,测定了vortex(吸水速度)(单位:秒)。其中,吸水速度的起点及终点依据jisk7224(1996)“高吸水性树脂的吸水速度试验方法解说”记载的内容来定。具体而言,将把吸水性树脂放入所述试验液的时间点设为起点,将注入了的该吸水性树脂吸收所述试验液而凝胶化并且该凝胶覆盖了所述圆筒形搅拌子的时间点设为终点,并将该起点与终点的间隔定为vortex(吸水速度)(单位:秒)。(e)sfc(生理盐水导流性)吸水性树脂的sfc(生理盐水导流性)依据美国专利第5669894号所记载的sfc测定方法来测定。具体顺序如下。首先,将吸水性树脂1.50g均匀放入sfc测定用容器中,在2.1kpa的负重下在人工尿中浸渍60分钟,得到了溶胀凝胶。测定该溶胀凝胶的凝胶层高(l0),然后,在恒定的静水压(δp)下0.69质量%氯化钠水溶液渗过了所述溶胀凝胶层。此时,所述溶胀凝胶层保持受到2.1kpa的负重。渗液时,使用计算机及计量秤,以20秒间隔作为时间函数成分,对渗过凝胶层的液体量进行了10分钟记录。将增加的质量(g)除以增加的时间来求取了渗过所述溶胀凝胶的液体的流速fs(t)(单位:g/s)。将静水压恒定且流速fs达到了稳定的时刻设为ts,仅使用ts及所述10分钟内得到的数据来进行计算,算出了fs(t=0)的值(即,渗过溶胀凝胶的初始流速fs(t=0))。对相对于时间的fs(t)实施最小2乗法运算而得到结果,并以t=0来对结果进行外推(extrapolation),以此求取了fs(t=0)。根据所述操作及测定装置的大小,通过下式(e),求取了吸水性树脂的sfc(单位:×10-7·cm3·s·g-1)。sfc=(fs(t=0)×l0)/(ρ×a×δp)···(e)式(e)中,fs(t=0)是渗过凝胶层的初始流速(单位:g/s)l0是由于人工尿而溶胀了的凝胶层的层高(单位:cm)ρ是0.69质量%氯化钠水溶液的密度(单位:g/cm3)a是凝胶层顶面的面积(单位:cm2)δp是施加到凝胶层的静水压(dyne/cm2)另外,若液体过快渗过而使得静水压无法满足上述的要求,则可将所述δp的值变更为根据氯化钠水溶液的液面高度来计算出的值,从而求取sfc。所述人工尿是将氯化钙2水合物0.25g、氯化钾2.0g、氯化镁6水合物0.50g、硫酸钠2.0g、磷酸2氢铵0.85g及磷酸氢2铵0.15g溶解入994.25g纯水而得到的。(f)ext(可溶水成分量)吸水性树脂的ext(可溶水成分量)依据edana法(ert470.2-02)测定。具体顺序如下。首先,量取0.9质量%氯化钠水溶液200ml,装入容量250ml带盖子的塑料容器。将长度25mm、直径8mm的圆筒形搅拌子放入该塑料容器中,以500rpm开始搅拌。接着,将吸水性树脂1.00g放入所述搅拌中的水溶液,持续搅拌16小时。通过该一系列操作,提取了吸水性树脂中的可溶水成分。用1张滤纸(advantec东洋株式会社;jisp3801、no.2、厚度0.26mm、颗粒拦截径5μm)过滤所述操作得到的提取液。将该过滤得到的滤液50.0g作为测定液。然后,对于所述测定液,用0.1n的氢氧化钠水溶液进行滴定,以使其达到ph10,然后用0.1n的盐酸进行滴定,以使其达到ph2.7。另外,该操作中的氢氧化钠水溶液的滴定量记作〔naoh〕(单位:ml),盐酸的滴定量记作〔hcl〕(单位:ml)。另外,单独对0.9质量%氯化钠水溶液进行了同样的操作,从而求取了空滴定量(〔bnaoh〕、〔bhcl〕)(单位:ml)。根据经上述操作而得到的滴定量及吸水性树脂的原料单体的平均分子量(mw),按照下式(f-1),求取了吸水性树脂的ext(可溶水成分量)(单位:质量%)。ext(质量%)=0.1×mw×200×100×(〔hcl〕-〔bhcl〕)/1000/(吸水性树脂的质量)/50.0···(f-1)。另外,若吸水性树脂的原料单体的平均分子量(mw)不明,则可根据所述滴定量,基于下式(f-2)来计算中和率(单位:摩尔%),并将该中和率用于计算。中和率(摩尔%)={1-(〔naoh〕-〔bnaoh〕)/(〔hcl〕-〔bhcl〕)}×100···(f-2)。(g)psd(粒度分布、质均粒径(d50)、粒度分布的对数标准差(σζ))吸水性树脂的psd(粒度分布、质均粒径(d50)、粒度分布的对数标准差(σζ))依据日本特开2004-261797号所记载的测定方法来进行测定。具体顺序如下。将吸水性树脂10.0g放入jis标准筛(theiidatestingsieve/内径;80mm)(jisz8801-1(2000))或与jis标准筛等同的筛,使用振动分级器(iidasieveshaker/type;es-65型、ser.no.0501),进行了5分钟分级。所述jis标准筛或与其等同的筛的网眼径各为850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm及45μm。所述分级后,根据各筛上残留的吸水性树脂的质量,来求取粒度分布。另外,“粒径低于150μm的颗粒的比例”是指筛过网眼径150μm的jis标准筛的颗粒的、相对于全部吸水性树脂的质量的比例(单位:质量%)。另外,关于质均粒径(d50),基于如上求取的粒度分布,将各粒度所对应的残留百分率r绘制在了对数概率图上。将该图上,与r=50质量%时相对应的粒径读取为质均粒径(d50)。另外,质均粒径(d50)是与全部吸水性树脂的50质量%相对应的粒径。粒度分布的对数标准差(σζ)按照下式(g)来求取。σζ的值越小,则意味着粒度分布越窄。σζ=0.5×ln(x2/x1)···(g)式中,x1是r=84.1质量%时的粒径,x2是r=15.9质量%时的粒径。(h)moisturecontent(含水率)吸水性树脂的moisturecontent(含水率)依据edana法(ert430.2-02)来测定。具体顺序如下。另外,本实施例中,将ert430.2-02所规定的样本量(4.0g)变更为1.0g,并将干燥温度(105℃)变更为180℃。首先,量取吸水性树脂1.0g(质量w6、单位:g),装入底面直径约5cm的铝杯(质量w5、单位:g)中。然后,将其静置在180℃的无风干燥机内,干燥3小时。干燥后,测定了吸水性树脂与铝杯的合计质量(w7、单位:g),根据下式(h),求取了吸水性树脂的moisturecontent(含水率)(单位:质量%)。moisturecontent(质量%)={1-(w7-w5)/w6}×100···(h)。另外,将“100-moisturecontent(含水率)”所定义的值作为树脂固体成分量(单位:质量%)。(i)单独逆渗量吸水性树脂的单独逆渗量参照日本特开2015-066009号所记载的测定方法来测定(参照图1)。具体顺序如下。首先,将1g的吸水性树脂2均匀散布在直径90mm的培养皿1。向吸水性树脂2注入0.90质量%氯化钠水溶液30cc,静置5分钟使其溶胀。然后,将10张直径55mm的圆形滤纸3放置在吸水性树脂2上,并且,在其上面放置圆柱状砝码4(500g、底面直径:55mm)并加压10秒。加压后,将砝码4除去,并将滤纸3取出,将滤纸3的吸水重量(吸水后的滤纸3的重量-吸水前的滤纸3的重量)作为单独逆渗量。(j)处于游离状态的表面交联剂的含量吸水性树脂中的游离状态的表面交联剂的含量按照以下顺序来测定。首先,量取吸水性树脂1.0g并放入容量200ml的烧杯。接着,向该烧杯放入0.9质量%氯化钠水溶液100ml,并且放入长度40mm、直径8mm的圆筒形搅拌子,以600rpm搅拌了60分钟。采集所得到的上清溶液,根据高速液相色谱法来求取处于游离状态的表面交联剂的含量。(k)吸收体模型的性能评价按照以下顺序,制作使用了本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的吸收体模型,并对其性能进行评价。将颗粒状吸水剂1.00g均匀地散布在内径为7.1cm×8.1cm长方形且深度为3cm的树脂托盘。以颗粒状吸水剂不移动的方式在颗粒状吸水剂上放置7.0cm×8.0cm的正面垫片。将此作为样本吸水体。树脂托盘的材质优选为abs树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯、特氟隆(注册商标)树脂等(但不限定为这些)。正面垫片使用的是从unicharm株式会社制造的商品“妈咪宝贝tapetype”l号(2014年6月在日本购入,包装底面的编号为404088043)取出的垫片(但不限定于此)。使用该吸收体模型,测定了从开始注入试验液时起的吸收时间(吸取性:acquisition)、及吸收了的液体的逆渗量(rewet)。将压重盖394g)放置在吸收体模型上。该压重盖的外周尺寸为7.0cm×8.0cm且中央部具有直径2.0cm的开口部(用来注入试验液)。接着,从开口部缓缓注入作为试验液的0.9重量%氯化钠水溶液30ml。在注入试验液同时,用秒表开始测量时间。测量了试验液被吸收体模型吸收而足能从开口部目视确认到正面垫片完全露出的所需时间(s)。将该时间作为吸收时间(s)。接着,从开始注入试验液后经过5分钟时,取下压重盖。并且,将预先测定了重量的15张厨房用吸水纸巾(切取为7.0cm×8.0cm尺寸后的、王子nepia株式会社制造的超级吸收厨房用吸水纸巾100(商品名))放置在吸收体模型上。在该厨房用吸水纸巾上放置相同尺寸(具有7.0cm×8.0cm的底面)的加压用砝码(1181g),加压10秒。然后,取下砝码及厨房用吸水纸巾,测定了厨房用吸水纸巾的重量。根据厨房用吸水纸巾的重量变化,求取被厨房用吸水纸巾吸收了的试验液的液量(g)。将该液量作为逆渗量(g)。〔制造例1〕作为本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的制造装置,准备了连续制造装置,该连续制造装置包括:用来进行聚合、凝胶粉碎、干燥、粉碎、分级、表面交联(混合、加热处理、冷却)、整粒的装置、用来连结这些装置的输送装置、以及其他附加设备。首先,制备了由丙烯酸421.7质量份、48质量%的氢氧化钠水溶液140.4质量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n数;9)1.6质量份、1.0质量%的二乙三胺5乙酸·3钠水溶液11.3质量份及去离子水395.3质量份所组成的单体水溶液(1)。并且,将该单体水溶液(1)调温至了40℃。然后,用送液泵连续地向聚合装置供给单体水溶液(1)。但供给过程中,追加供给48质量%的氢氧化钠水溶液211.9质量份,将它们用设置在管道中的静态混合器进行混和。然后,向该混合物中添加作为聚合引发剂的4质量%过硫酸钠水溶液17.6质量份,将它们用设置在管道中的静态混合器进行混和。作为聚合装置,使用了在两端设有堤坝的平面状连续带式聚合装置。将添加了所述聚合引发剂后的单体水溶液(1)供应给所述聚合装置,然后聚合开始。聚合连续进行,得到了带状的含水凝胶状交联聚合物(以下,称为“含水凝胶”)(1)。聚合时间为3分钟。将所述聚合工序中得到的含水凝胶(1)切断为适当大小。然后,使用挤出口具备多孔板的螺旋挤出机,每单位时间内供给恒定量的含水凝胶(1),并进行凝胶粉碎,得到了颗粒状的含水凝胶(1)(螺旋杆转数:160rpm)。此时所需的凝胶粉碎能量(gge)为22.3j/g,gge(2)为14.0j/g。然后,用通气带式连续干燥机干燥(180℃、30分钟)所述凝胶粉碎工序中得到的颗粒状的含水凝胶(1)。由此,得到了干燥聚合物(1)。接着,将干燥聚合物(1)连续供应给了辊磨机并进行粉碎,并且,用网眼径各为850μm及150μm的jis标准筛进行分级。由此,得到了无规破碎状的吸水性树脂粉末(1)。得到的吸水性树脂粉末(1)的质均粒径(d50)是416μm,crc(离心下维持量)是41.3g/g,moisturecontent(含水率)是4.1质量%,比表面积是28.0m2/kg。因此,吸水性树脂粉末(1)的比表面积指数是1.62。〔实施例1〕制备了由1,6-己二醇(汉森溶解度参数:25.2mpa1/2;碳数6)0.7质量份、碳酸亚乙酯(汉森溶解度参数:28.7mpa1/2)0.4质量份及去离子水3.9质量份所组成的表面交联剂溶液(1)。表面交联剂溶液(1)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是26.5。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(1)5.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理35分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(1)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(1)。颗粒状吸水剂(1)的物性揭载于表1。〔实施例2〕制备了由1,6-己二醇(汉森溶解度参数:25.2mpa1/2;碳数6)0.5质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)0.7质量份及去离子水2.9质量份所组成的表面交联剂溶液(2)。表面交联剂溶液(2)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是27.5。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(2)4.1质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理35分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(2)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(2)。颗粒状吸水剂(2)的物性揭载于表1。〔实施例3〕制备了由1,8-辛二醇(汉森溶解度参数:24.6mpa1/2;碳数8)0.7质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)0.7质量份、去离子水2.9质量份及乙醇0.7质量份所组成的表面交联剂溶液(3)。表面交联剂溶液(3)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是26.9。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(3)5.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理40分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(3)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(3)。颗粒状吸水剂(3)的物性揭载于表1。〔实施例4〕制备了由1,6-己二醇(汉森溶解度参数:25.2mpa1/2;碳数6)0.5质量份、1,10-癸二醇(汉森溶解度参数:23.0mpa1/2;碳数10)0.5质量份、去离子水2.4质量份及乙醇1.6质量份所组成的表面交联剂溶液(4)。表面交联剂溶液(4)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是24.1。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(4)5.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理60分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(4)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(4)。颗粒状吸水剂(4)的物性揭载于表1。〔实施例5〕制备了由1,6-己二醇(汉森溶解度参数:25.2mpa1/2;碳数6)1.0质量份及去离子水3.0质量份所组成的表面交联剂溶液(5)。表面交联剂溶液(5)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是25.2。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(5)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理50分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(5)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(5)。颗粒状吸水剂(5)的物性揭载于表1。〔实施例6〕制备了由1,5-戊二醇(汉森溶解度参数:27.6mpa1/2;碳数5)1.0质量份及去离子水3.0质量份所组成的表面交联剂溶液(6)。表面交联剂溶液(6)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是27.6。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(6)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理55分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(6)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(6)。颗粒状吸水剂(6)的物性揭载于表1。〔实施例7〕制备了由三乙二醇(汉森溶解度参数:27.5mpa1/2;碳数6)2.0质量份及去离子水3.0质量份所组成的表面交联剂溶液(7)。表面交联剂溶液(7)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是27.5。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入表面交联剂溶液(7)5.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理35分钟,从而得到表面交联了的吸水性树脂颗粒(7)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(7)。颗粒状吸水剂(7)的物性揭载于表1。〔比较例1〕制备了由碳酸亚乙酯(汉森溶解度参数:28.7mpa1/2)0.4质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)0.7质量份及去离子水2.9质量份所组成的比较表面交联剂溶液(1)。比较表面交联剂溶液(1)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是29.0。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(1)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理30分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(1)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(1)。比较颗粒状吸水剂(1)的物性揭载于表1。〔比较例2〕制备了由碳酸亚乙酯(汉森溶解度参数:28.7mpa1/2)1.1质量份及去离子水2.9质量份所组成的比较表面交联剂溶液(2)。比较表面交联剂溶液(2)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是28.7。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(2)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理35分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(2)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(2)。比较颗粒状吸水剂(2)的物性揭载于表1。〔比较例3〕制备了由甘油(汉森溶解度参数:34.2mpa1/2;碳数3)0.8质量份及去离子水3.0质量份所组成的比较表面交联剂溶液(3)。比较表面交联剂溶液(3)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是34.2。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(3)3.8质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理40分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(3)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(3)。比较颗粒状吸水剂(3)的物性揭载于表1。〔比较例4〕制备了由1,3-丙二醇(汉森溶解度参数:31.7mpa1/2;碳数3)1.0质量份及去离子水3.0质量份所组成的比较表面交联剂溶液(4)。比较表面交联剂溶液(4)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是31.7。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(4)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理35分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(4)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(4)。比较颗粒状吸水剂(4)的物性揭载于表1。〔比较例5〕制备了由1,4-丁二醇(汉森溶解度参数:28.9mpa1/2;碳数4)0.4质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)0.7质量份及去离子水2.9质量份所组成的比较表面交联剂溶液(5)。比较表面交联剂溶液(5)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是29.0。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(5)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理40分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(5)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(5)。比较颗粒状吸水剂(5)的物性揭载于表1。〔比较例6〕制备了由1,3-丙二醇(汉森溶解度参数:31.7mpa1/2;碳数3)0.5质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)0.5质量份及去离子水3.0质量份所组成的比较表面交联剂溶液(6)。比较表面交联剂溶液(6)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是30.4。接着,向吸水性树脂粉末(1)100质量份均匀混合入比较表面交联剂溶液(6)4.0质量份。然后,在210℃下将所得到的混合物加热处理40分钟,从而得到表面交联了的比较吸水性树脂颗粒(6)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(6)。比较颗粒状吸水剂(6)的物性揭载于表1。〔比较例7〕在实施例2的基础上,将表面交联剂溶液(2)变更为由1,6-己二醇(汉森溶解度参数:25.2mpa1/2;碳数6)0.05质量份、1,2-丙二醇(汉森溶解度参数:29.1mpa1/2;碳数3)1.0质量份及去离子水2.9质量份所组成的比较表面交联剂溶液(7),除此之外,进行同样的操作,得到了比较吸水性树脂颗粒(7)。表面交联剂溶液(2)所含的表面交联剂的表观汉森溶解度参数是28.9。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(7)。比较颗粒状吸水剂(7)的物性揭载于表1。〔比较例8〕尝试制备由1,12-十二烷二醇(汉森溶解度参数:20.6mpa1/2;碳数12)2.0质量份及去离子水6.0质量份所组成的表面交联剂溶液(表观汉森溶解度参数:20.6),但是1,12-十二烷二醇基本不溶解,所以未能得到目标表面交联剂溶液。〔制造例2〕在制造例1的基础上,将聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n数;9)的量从1.6质量份变更为1.8质量份,除此之外,进行同样的操作,得到了含水凝胶(2)及吸水性树脂粉末(2)。凝胶粉碎工序中所需的凝胶粉碎能量(gge)是24.5j/g,gge(2)是15.2j/g。另外,得到的吸水性树脂粉末(2)的质均粒径(d50)是392μm,crc(离心下维持量)是36.2g/g,moisturecontent(含水率)是3.9质量%,比表面积是26.5m2/kg。因此,吸水性树脂粉末(2)的比表面积指数是1.72。〔实施例8〕在实施例1的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(2),另外将加热处理时间从35分钟变更为30分钟,除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(8)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(8)。颗粒状吸水剂(8)的物性揭载于表1。〔制造例3〕在制造例1的基础上,将聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n数;9)的量从1.6质量份变更为1.0质量份,除此之外,进行同样的操作,得到了含水凝胶(3)及吸水性树脂粉末(3)。凝胶粉碎工序中所需的凝胶粉碎能量(gge)是21.6j/g,gge(2)是13.3j/g。另外,得到的吸水性树脂粉末(3)的质均粒径(d50)是396μm,crc(离心下维持量)是47.0g/g,moisturecontent(含水率)是3.7质量%,比表面积是25.5m2/kg。因此,吸水性树脂粉末(3)的比表面积指数是1.63。〔实施例9〕在实施例1的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(3),另外将加热处理时间从35分钟变更为40分钟,除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(9)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(9)。颗粒状吸水剂(9)的物性揭载于表1。〔比较制造例1〕在制造例1的基础上,将螺旋杆转数变更为110rpm,除此之外,进行同样的操作,得到了比较含水凝胶(1)及比较吸水性树脂粉末(1)。凝胶粉碎工序中所需的凝胶粉碎能量(gge)是17.6j/g,gge(2)是8.1j/g。另外,得到的比较吸水性树脂粉末(1)的质均粒径(d50)是420μm,crc(离心下维持量)是40.7g/g,moisturecontent(含水率)是3.9质量%,比表面积是22.3m2/kg。因此,比较吸水性树脂粉末(1)的比表面积指数是1.26。〔比较例9〕在实施例2的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为比较吸水性树脂粉末(1),另外将加热处理时间从35分钟变更为40分钟,除此之外,进行同样的操作,得到了比较吸水性树脂颗粒(9)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(9)。比较颗粒状吸水剂(9)的物性揭载于表1。〔比较例10〕在比较例1的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为比较吸水性树脂粉末(1),另外将加热处理时间从30分钟变更为40分钟,除此之外,进行同样的操作,得到了比较吸水性树脂颗粒(10)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了比较颗粒状吸水剂(10)。比较颗粒状吸水剂(10)的物性揭载于表1。〔制造例4〕在比较制造例1的基础上,将去离子水的量从395.3质量份变更为390.5质量份,并且添加了1.0质量%的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酯(花王株式会社制造)4.8质量份,除此之外,进行同样的操作,得到了含水凝胶(4)及吸水性树脂粉末(4)。凝胶粉碎工序中所需的凝胶粉碎能量(gge)是25.0j/g,gge(2)是15.8j/g。另外,得到的吸水性树脂粉末(4)的质均粒径(d50)是375μm,crc(离心下维持量)是41.5g/g,moisturecontent(含水率)是4.1质量%,比表面积是20.6m2/kg。因此,吸水性树脂粉末(4)的比表面积指数是1.46。制造例4不调整凝胶粉碎条件,而是通过表面活性剂的发泡来调节吸水性树脂粉末的比表面积指数。〔实施例10〕在实施例1的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(4),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(10)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(10)。颗粒状吸水剂(10)的物性揭载于表1。〔实施例11〕在实施例2的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(4),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(11)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(11)。颗粒状吸水剂(11)的物性揭载于表1。〔实施例12〕在实施例4的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(4),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(12)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(12)。颗粒状吸水剂(12)的物性揭载于表1。〔制造例5〕在比较制造例1的基础上,添加了碳酸氢钠(和光纯药株式会社制造)6.0质量份,除此之外,进行同样的操作,得到了含水凝胶(5)及吸水性树脂粉末(5)。凝胶粉碎工序中所需的凝胶粉碎能量(gge)是23.9j/g,gge(2)是15.0j/g。另外,得到的吸水性树脂粉末(5)的质均粒径(d50)是390μm,crc(离心下维持量)是41.7g/g,moisturecontent(含水率)是3.8质量%,比表面积是23.2m2/kg。因此,吸水性树脂粉末(5)的比表面积指数是1.53。制造例5不调整凝胶粉碎条件,而是通过二氧化碳的发泡来调节吸水性树脂粉末的比表面积指数。〔实施例13〕在实施例1的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(5),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(13)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(13)。颗粒状吸水剂(13)的物性揭载于表1。〔实施例14〕在实施例2的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(5),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(14)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(14)。颗粒状吸水剂(14)的物性揭载于表1。〔实施例15〕在实施例4的基础上,将吸水性树脂粉末(1)变更为吸水性树脂粉末(5),除此之外,进行同样的操作,得到了吸水性树脂颗粒(15)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了颗粒状吸水剂(15)。颗粒状吸水剂(15)的物性揭载于表1。〔参考例1〕在实施例2的基础上,将加热处理的温度从210℃变更为60℃,除此之外,进行同样的操作,得到了参考吸水性树脂颗粒(1)。然后,使其筛过网眼径850μm的jis标准筛来进行整粒,得到了参考颗粒状吸水剂(1)。也就是说,参考例1的制造方法不包括热处理工序。(表1)〔吸收体模型的评价〕使用颗粒状吸水剂(1)、(2)及比较颗粒状吸水剂(1)、(2)、(9),测定了吸收体模型的吸收时间及逆渗量。其结果示于表2。(表2)吸收体模型的评价vortexsfc单独逆渗量吸收时间逆渗量s×107·cm3·s/ggsg实施例139192.81892.6实施例23752.91852.5比较例14424.42223.6比较例246134.32094.1比较例98327.5415**比较例9未能在限定时间内(注入试验液后5分钟内)完成吸收,因此未能测定逆渗量。〔处于游离状态的表面交联剂的含量的测定〕关于颗粒状吸水剂(1)、(2)、(5)、(9)及比较颗粒状吸水剂(1)、参考颗粒状吸水剂(1),测定了处于游离状态的表面交联剂的含量。其结果示于表3。(表3)处于游离状态的表面交联剂的含量检测出的化合物hdeg*pgppmppmppm实施例11253664-实施例2814-3424实施例5786--实施例9819341-比较例1-9404550参考例14760-6442*因为是将处于游离状态的交联剂提取到0.9%氯化钠水溶液中,所以用作表面交联剂的ec发生水解而以eg(乙二醇)的形式被检测出。〔醇吸收参数的测定〕关于颗粒状吸水剂(1)、(2)、(3)、(5)、(9)及比较颗粒状吸水剂(1)、(2),测定了crc(35%etoh)及crc(60%pg)。其结果示于表4。(表4)(结果)本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂(颗粒状吸水剂(1)~(15))的单独逆渗量较低。颗粒状吸水剂(1)~(15)的单独逆渗量之中最大为3.4g,且均为3.7g以下。另一方面,比较颗粒状吸水剂(1)~(10)的单独逆渗量之中最小为4.0g,且均超过3.7。通过对比较例1~7与实施例1~9进行比较,可知表面交联剂的表观汉森溶解度参数只要在22.5mpa1/2~28.5mpa1/2的范围,则单独逆渗量降低。同样可知即使将碳数6~8的多元醇用作表面交联剂,单独逆渗量也降低(参见表1)。在利用表面活性剂或二氧化碳的发泡来制造的比表面积较大的颗粒状吸水剂中,也同样发现了上述的关联性(参见实施例10~15)。另外,根据醇吸收参数的测定结果,可知与现有技术的颗粒状吸水剂相比,本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂的醇吸收性较高。具体而言,颗粒状吸水剂(1)、(2)、(3)、(5)、(9)均满足crc(35%etoh)/crc≥1.2及crc(60%pg)/crc≥0.40这两个条件。与此相对,比较颗粒状吸水剂(1)、(2)均不满足crc(35%etoh)/crc≥1.2及crc(60%pg)/crc≥0.40这两个条件。并且,可知颗粒状吸水剂(1)~(15)不仅单独逆渗量降低,并且兼具较佳的吸收速度和单独逆渗量(参见表1)。也就是说,在本发明的一实施方式的颗粒状吸水剂之中,可以说颗粒状吸水剂(1)~(15)是起到更优越的效果的颗粒状吸水剂。对比较例9与比较例10的结果进行比较,可知若吸水性树脂粉末的比表面积指数低于1.5,则即使表面交联剂的表观汉森溶解度参数在特定范围内(或者,即使将碳数6~8的多元醇用作表面交联剂),单独逆渗量也不能改善。也就是说,可知本发明的一方式的制造方法对于比表面积指数较高的颗粒状吸水剂的制造,起到了特征性的效果(参考表1)。可知与使用比较颗粒状吸水剂(1)、(2)、(9)来制作的吸收体模型相比,使用颗粒状吸水剂(1)、(2)来制作的吸收体模型的性能提高了。具体而言,吸收时间大幅度缩短,并且逆渗量大幅度减少(参考表2)。参考例1中,将表面交联剂溶液添加后的加热处理的温度设定为60℃,并且通过不包括热处理工序的制造方法来制造了颗粒状吸水剂。结果是处于游离状态的表面交联剂的合计含量超过5000质量ppm。这表明由于参考例1中不进行热处理,因此1,6-己二醇及1,2-丙二醇未能充分发挥作为表面交联剂的功能(参考表3)。(产业上的可利用性)本发明的一方式的制造方法所制造的颗粒状吸水剂例如可较好地用作纸尿布等吸收体的材料。当前第1页12当前第1页12
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