本发明涉及填料模型材料
技术领域：
，特别是涉及一种基于改性聚碳酸酯的模型材料及其制备方法。
背景技术：
：熔模铸造是一种近净形的先进成形工艺，其铸件精密、复杂、接近于零件，最后的形状可不经加工或很少加工就能直接使用。目前我国的熔模铸造市场使用的大多是非填料的模型材料，其表面质量和尺寸精度不高，普遍使用于高精密的普通铸件上。随着科技的发展进步，更大和更复杂的铸件市场需求越来越大，非填料模料的性能限制使之已不能满足现实的需求。多年来，许多的研究人员已经确认，模型材料中加入填料可以提高模型材料的性能，并且可以解决非填料的模型材料带来的问题。填料不受模型材料原料和操作温度的影响，填料的使用可以有效减少线性收缩率和表面的质量。技术实现要素：为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料，本发明的目的之二在于提供这种填料模型材料的制备方法。本发明的发明构思如下：使用硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯作为填料，制备一种模型材料。为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：本发明提供了一种基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。一种基于改性聚碳酸酯的模型材料，包括如下组分：硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯、石蜡、微晶蜡、增粘树脂、增韧剂、光亮剂。优选的，这种模型材料各组分的质量百分比如下：硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯10％～40％；石蜡30％～40％；微晶蜡4％～10％；增粘树脂10％～30％；增韧剂5％～10％；光亮剂5％～10％。各组分之和为100％。优选的，这种模型材料中，硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯是由聚碳酸酯与硅烷偶联剂改性的碳纳米管按质量比(40～60)：1制成；进一步优选的，硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯是由聚碳酸酯与硅烷偶联剂改性的碳纳米管按质量比(45～55)：1制成。优选的，这种模型材料中，硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的粒径小于100μm。优选的，这种模型材料中，石蜡选自56#、58#、60#、62#、64#、66#石蜡中的至少一种；进一步优选的，石蜡选自60#石蜡、62#石蜡、64#石蜡中的至少一种。石蜡可以选用全精炼或半精炼的板蜡和/或粒蜡。优选的，这种模型材料中，微晶蜡选自70#、75#、80#、85#微晶蜡中的至少一种；进一步优选的，微晶蜡选自70#微晶蜡、75#微晶蜡中的至少一种。优选的，这种模型材料中，增粘树脂选自松香甘油酯、松香树脂、氢化松香树脂、c5石油树脂、c9石油树脂、c5加氢石油树脂、c9加氢石油树脂中的至少一种；进一步优选的，增粘树脂选自氢化松香树脂、c5石油树脂、c5加氢石油树脂中的至少一种。优选的，这种模型材料中，增粘树脂的软化点为90℃～100℃。优选的，这种模型材料中，增韧剂选自氯化聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚烯烃共聚物中的至少一种；进一步优选的，增韧剂选自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃共聚物中的至少一种。聚烯烃共聚物即聚烯烃弹性体(poe)。这种模型材料中，通过加入光亮剂，可以增加模型材料表面的光洁度。光亮剂可以为脂肪酸或其衍生物。优选的，光亮剂选自棕榈酸、乙二醇硬脂酸酯、芥酸酰胺中的至少一种；最优选的，光亮剂为棕榈酸。在本发明一些优选的具体实施方式中，棕榈酸的熔点为60℃～65℃。本发明还提供了上述模型材料的制备方法。一种上述基于改性聚碳酸酯的模型材料的制备方法，包括以下步骤：1)制备硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯将硅烷偶联剂改性的碳纳米管与聚碳酸酯混合，经双螺杆挤出机挤出，制得硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯；2)制备基础蜡料在反应器中加入石蜡和微晶蜡，加热熔化，再依次加入光亮剂、增粘树脂和增塑剂，混合搅拌，得到基础蜡料；3)制备填料模型材料将硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯加入熔融的基础蜡料中，混合搅拌，得到基于改性聚碳酸酯的模型材料。优选的，这种制备方法步骤1)具体包括如下步骤：s1：将硅烷偶联剂和水混合，然后加入碳纳米管，得到分散液；s2：将分散液与醇水溶液混合，进行水热反应，得到硅烷偶联剂改性碳纳米管；s3：将硅烷偶联剂改性碳纳米管与聚碳酸酯混合，所得的混合物经双螺杆挤出机挤出，造粒，研磨，过筛，得到硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯。优选的，这种制备方法步骤1)的s1中，将硅烷偶联剂和水混合水解1h～2h。优选的，这种制备方法步骤1)的s1中，加入碳纳米管后超声分散，得到分散液。优选的，这种制备方法步骤1)的s1中，分散液中，硅烷偶联剂、碳纳米管、水的质量比为1：(8～12)：(6～12)；进一步优选的，分散液中，硅烷偶联剂、碳纳米管、水的质量比为1：(9～11)：(8～10)。优选的，这种制备方法步骤1)的s2中，分散液与醇水溶液的体积比为1：(8～12)；进一步优选的，分散液与醇水溶液的体积比为1：(9～11)。优选的，这种制备方法步骤1)的s2中，醇水溶液为含有体积百分比70％～80％乙醇的水溶液。优选的，这种制备方法步骤1)的s2中，水热反应的温度为70℃～90℃，水热反应的时间为6h～10h；进一步优选的，水热反应的温度为75℃～85℃，水热反应的时间为7h～9h。优选的，这种制备方法步骤1)的s2中，水热反应后还包括将产物过滤、洗涤、干燥的步骤。优选的，这种制备方法步骤1)的s3中，将硅烷偶联剂改性碳纳米管和聚碳酸酯混合加热至250℃～270℃混合均匀。优选的，这种制备方法步骤1)的s3中，研磨过筛至硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的粒径小于100μm，进一步的，其中有90wt％的粒径小于80μm。优选的，这种制备方法步骤2)中，混合搅拌的温度为120℃～150℃，混合搅拌的时间为2h～3h。优选的，这种制备方法步骤3)中，混合搅拌的温度为100℃～120℃，混合搅拌的时间为0.5h～1.5h。本发明的有益效果是：本发明的模型材料加入改性的聚碳酸酯填料后，使得模型材料硬度大，强度高，收缩率小，表面光洁度优良。这种基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料综合性能优异，应用前景广阔。具体来说，聚碳酸酯是一种强韧的热塑性树脂，具高强度及弹性系数、高冲击强度、使用温度范围广，成形收缩率低、尺寸安定性良好的特点。而碳纳米管是一种力学性能和导热性能十分优良的材料。石墨烯平面中的sp2杂化的c＝c是最强的化学键之一，由于碳纳米管可以看作是由石墨烯片层卷曲而形成，碳纳米管具有优异的力学性能。碳纳米管有着较高的热导率，只要在复合材料中掺杂微量的碳纳米管，该复合材料的热导率将会得到很大的改善。碳纳米管经硅烷偶联剂改性后，将一些活性的基团接枝到碳纳米管上，使得碳纳米管可以很好的分散在聚碳酸酯填料中，从而使得改性后的聚碳酸酯填料兼具高导热性能以及高强度的同时，又保留了聚碳酸酯聚合物填料的高韧性，低收缩的性能。具体实施方式以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例和对比例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。除非特别说明，试验或测试方法均为本领域的常规方法。以下采用的聚烯烃共聚物为poe；棕榈酸熔点为63℃，密度为0.8527g/ml。实施例1本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表1所示。表1实施例1填料模型材料组成原料质量百分比(％)60#石蜡3070#微晶蜡10c5石油树脂10c5加氢石油树脂20eva聚合物8聚烯烃共聚物2棕榈酸10改性聚碳酸酯10本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)硅烷偶联剂和去离子水按质量比为1:9的比例混合水解1.5小时，按碳纳米管和硅烷偶联剂质量比为10:1的比例加入碳纳米管，超声分散得到碳纳米管的分散液。将碳纳米管的分散液转移到三口瓶中，将75％(v/v)乙醇水溶液和分散液按体积比10:1的比例混合，80℃恒温水浴搅拌反应8h，反应结束后过滤洗涤，80℃恒温干燥24h，得到硅烷偶联剂改性碳纳米管。将聚碳酸酯和硅烷偶联剂改性碳纳米管按质量比50:1的比例混合均匀，加热至260℃，在双螺杆挤出机中挤出造粒，并用球磨机研磨成粉末，过筛，得到硅烷化碳纳米管改性的聚碳酸酯填料粉末。过筛后改性聚碳酸酯粉末的粒径小于100μm，其中有90wt％的粒径小于80μm。2)在1l反应釜中，加入60#石蜡，70#微晶蜡，升温至150℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5石油树脂，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌3小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至120℃，加热混合搅拌0.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例2本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表2所示。表2实施例2填料模型材料组成原料质量百分比(％)60#石蜡2064#石蜡1670#微晶蜡5c5加氢石油树脂25eva聚合物10棕榈酸9改性聚碳酸酯15本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入60#石蜡，64#石蜡，70#微晶蜡，升温至140℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5加氢石油树脂，eva聚合物，加热搅拌3小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至120℃，加热混合搅拌0.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例3本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表3所示。表3实施例3填料模型材料组成原料质量百分比(％)64#石蜡3470#微晶蜡10氢化松香树脂20eva聚合物6.5聚烯烃聚合物1.5棕榈酸8改性聚碳酸酯20本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入64#石蜡，70#微晶蜡，升温至120℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，氢化松香树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2.5小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至110℃，加热混合搅拌1小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例4本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表4所示。表4实施例4填料模型材料组成原料质量百分比(％)64#石蜡4070#微晶蜡6c5加氢石油树脂15eva聚合物6聚烯烃聚合物1棕榈酸7改性聚碳酸酯25本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入64#石蜡，70#微晶蜡，升温至140℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2.5小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至110℃，加热混合搅拌1小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例5本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表5所示。表5实施例5填料模型材料组成原料质量百分比(％)64#石蜡3070#微晶蜡8c5加氢石油树脂20eva聚合物5聚烯烃聚合物1棕榈酸6改性聚碳酸酯30本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入64#石蜡，70#微晶蜡，升温至130℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至105℃，加热混合搅拌1.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例6本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表6所示。表6实施例6填料模型材料组成本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入62#石蜡，64#石蜡，75#微晶蜡，升温至130℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至100℃，加热混合搅拌1.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。实施例7本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料组成如表7所示。表7实施例7填料模型材料组成原料质量百分比(％)62#石蜡1064#石蜡2075#微晶蜡4氢化松香树脂15eva聚合物5棕榈酸6改性聚碳酸酯40本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)改性聚碳酸酯的制备方法实施例1相同。2)在1l反应釜中，加入62#石蜡，64#石蜡，75#微晶蜡，升温至120℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，氢化松香树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2小时至完全熔融得到基础蜡料。3)向熔融的基础蜡料内加入硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯填料，降至100℃，加热混合搅拌1.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例基于硅烷化碳纳米管改性聚碳酸酯的填料模型材料。对比例1本例非填料模型材料组成如表8所示。表8对比例1填料模型材料组成原料质量百分比(％)60#石蜡4070#微晶蜡10c5石油树脂10c5加氢石油树脂20eva聚合物8聚烯烃聚合物2棕榈酸10本例非填料模型材料的制备方法包括以下步骤：在1l反应釜中加入60#石蜡，70#微晶蜡，升温至150℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5石油树脂，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌3小时至完全熔融，冷却后制成颗粒，即得到本例非填料模型材料。对比例2本例填料模型材料组成如表9所示。表9对比例2填料模型材料组成原料质量百分比(％)64#石蜡3070#微晶蜡8c5加氢石油树脂20eva聚合物5聚烯烃聚合物1棕榈酸6交联聚苯乙烯填料30本例填料模型材料的制备方法包括以下步骤：1)于1l反应釜中加入64#石蜡，70#微晶蜡，升温至130℃，加热熔化，再依次加入棕榈酸，c5加氢石油树脂，eva聚合物，聚烯烃聚合物，加热搅拌2小时至完全熔融得到基础蜡料。2)向熔融的基础蜡料内加入市面上购买的交联聚苯乙烯填料，降至105℃，加热混合搅拌1.5小时，冷却后制成颗粒，即得到本例填料模型材料。对实施例1～7和对比例1～2的模型材料进行性能测试，测试结果如表10所示。表10中各测试项目的测试标准说明如下：软化点测试标准：gb/t14235.1-2018；针入度测试标准：gb/t14235.2-2018；线收缩率测试标准：gb/t14235.1-2018；抗弯强度测试标准：gb/t14235.2-2018；表面光洁度测试标准：jb/t7976-2010；热导率测试标准：astmc518-2010；灰分测试标准：gb/t14235.1-2018。表10模型材料的性能测试结果从表10的测试结果可以看出，本发明的填料模型材料加入改性的聚碳酸酯填料后，使得模型材料硬度大，强度高，收缩率小，表面光洁度优良，导热性能增强，是一种综合性能优异的填料模型材料。这种模型材料能很好地满足当今更大和更复杂的大型精密铸件的尺寸精度要求和表面质量要求，满足实际生产的需要。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12