本发明属于鞋材制备技术领域，具体涉及一种透气吸汗eva发泡鞋材的制备方法。
背景技术：
鞋子现在已成为人们日常生活的必需品。但是市场上销售的鞋材，大部分是发泡材料制作而成，其透气效果和吸汗效果比较差，经常造成鞋子里面闷热潮湿，致使脚部产生大量细菌，长期穿着容易使脚部产生许多疾病，还会产生极其难闻的气味，并且脚部也会奇痒难忍，影响着人们正常的生活和学习。
eva是由乙烯-醋酸乙烯共聚而成的共聚物，简称eva，与聚乙烯相比，eva由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能。eva中底就是指把eva注入模具后通过高温加热后一次成型的鞋中底，也叫一次发泡中底。传统eva是用热压的,eva射出机将eva粒子直接射入机台模具里边，真空加硫400s左右后将模具打开，模内鞋底发泡成型，再经过热，冷定型箱定型。此法的特点就是产量高，一次成型。缺点是容易变形，时间久了发黄，缩水，且抗菌性不强。
中国专利申请文献“一种eva发泡鞋材及其制备方法(申请公布号:cn111607185a)”公开了一种eva发泡鞋材及其制备方法，制备所述eva发泡鞋材的原料及其重量份组成为：马来酸酐接枝eva树脂52-72份、乙烯-辛烯共聚物8.5-12.5份、碳酸镁2.2-5.2份、苯磺酰肼0.3-1.3份、过氧化二异丙苯0.2-0.8份、二氨基环己烷0.6-1.6份、改性纳米二氧化钛1.2-3.2份、填充剂1.4-4.4份。该发明eva发泡鞋材，选用马来酸酐接枝eva树脂具有较好的弹性和耐候性，作为鞋底材料时，与中底和大底的相容性较好，而且添加改性纳米二氧化钛和填充剂，得到的eva发泡鞋材硬度适中，具有较好的耐磨性和舒适度，但存在着抗菌性能不强的问题。
技术实现要素：
本发明提供一种透气吸汗eva发泡鞋材及其制备方法，以解决现有技术制得的鞋材存在着抗菌性能不强，透气效果和吸汗效果比较差的问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种透气吸汗eva发泡鞋材，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂96-115份、改性纳米二氧化钛3.5-4.3份、乙烯-辛烯共聚物10-14份、聚乳酸3-5份、碳酸镁6-8份、填充添加剂7-10份、苯磺酰肼1-2份、二氨基环己烷1.2-2.3份、过氧化二异丙苯1-1.5份、改性抗菌添加剂2-3份；
所述改性抗菌添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将重量份的3份2，6-甲苯二异氰酸酯、2份4-甲氧基苯乙醛、1份醋酸银、5份丙醇在转速为200r/min下搅拌12min，得到混合物；
步骤二：向步骤一制得的混合物中加入3.2份硅藻土和1.2份硼氢化钾，在微波功率为160w，温度为44℃，转速为500r/min下搅拌25min，得到物料；
步骤三：向步骤二制得的物料中加入5.6份2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、2份硅烷偶联剂kh792、1.5份碳酸氢铵，在微波功率为200w，温度为98℃，转速为400r/min下搅拌30min，接着冷却至室温，制得改性抗菌添加剂。
优选地，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂100-112份、改性纳米二氧化钛3.6-4.1份、乙烯-辛烯共聚物11-13份、聚乳酸3-4份、碳酸镁7-8份、填充添加剂8-9份、苯磺酰肼1.2-1.8份、二氨基环己烷1.4-2.1份、过氧化二异丙苯1.2-1.4份、改性抗菌添加剂2.2-2.7份。
优选地，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂110份、改性纳米二氧化钛4份、乙烯-辛烯共聚物12份、聚乳酸4份、碳酸镁7份、填充添加剂9份、苯磺酰肼1.6份、二氨基环己烷2份、过氧化二异丙苯1.3份、改性抗菌添加剂2.4份。
优选地，所述改性纳米二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：将10g纳米二氧化钛制成质量分数为23％的分散液，然后加入3.2g水玻璃，并逐滴加入0.4mol/l的醋酸溶液1.3ml，研磨分散5min，然后在温度为53℃下保温反应1.2h，最后抽滤、烘干得到改性纳米二氧化钛。
优选地，所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸组成。
优选地，所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸按质量比为1：2：0.9：1.7：2.8：2.3的比例组成。
本发明还提供一种透气吸汗eva发泡鞋材的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述重量份的马来酸酐接枝eva树脂、乙烯-辛烯共聚物、改性纳米二氧化钛和填充添加剂加入密炼机中，在微波功率为100-200w，温度为120-125℃下混炼，得到初级混合物；
(2)向步骤(1)得到的初级混合物中加入所述重量份的碳酸镁、苯磺酰肼、二氨基环己烷、过氧化二异丙苯，在微波功率为150-250w，温度为115-123℃下混炼，得到次级混合物；
(3)向步骤(2)得到的次级混合物中加入所述重量份的聚乳酸、改性抗菌添加剂混合，然后转入造粒机中造粒，最后经发泡得到透气吸汗eva发泡鞋材。
优选地，步骤(1)中在微波功率为100-200w，温度为120-125℃下混炼10-15min，得到初级混合物。
优选地，步骤(2)中在微波功率为150-250w，温度为115-123℃下混炼5-8min，得到次级混合物。
优选地，步骤(3)中造粒长度为1.5-2.5mm。
本发明具有以下有益效果：
(1)聚乳酸、改性抗菌添加剂在制备本发明的透气吸汗eva发泡鞋材的过程中起到了协同作用，协同提高了透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性性能，这是因为：聚乳酸水解后体系呈酸性，酸性的体系可以抑制金黄色葡萄球菌的生长，进而将金黄色葡萄球菌杀死；添加的改性抗菌添加剂通过将2，6-甲苯二异氰酸酯、4-甲氧基苯乙醛、醋酸银、丙醇混合，向混合物中加入硅藻土和硼氢化钾，在微波下搅拌，得到的物料中加入2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、硅烷偶联剂kh792、碳酸氢铵，在微波搅拌，冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；本发明充分利用4-甲氧基苯乙醛的抗菌性能，再利用2，6-甲苯二异氰酸酯、2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷的黏性，在硅烷偶联剂kh792的偶联作用下，有效实现4-甲氧基苯乙醛和硼氢化钾的结合，和聚乳酸运用到透气吸汗eva发泡鞋材的制备中，协同提高了透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能。
(2)本发明制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能显著高于现有技术制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能，至少提高359.4％，说明本发明具有显著进步。
(3)本发明制得的透气吸汗eva发泡鞋材可有效解决现有鞋材透气效果和吸汗效果比较差的问题，可有效提高鞋材的透气性和吸汗性，有效增强环保性和舒适性。
具体实施方式
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，透气吸汗eva发泡鞋材，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂96-115份、改性纳米二氧化钛3.5-4.3份、乙烯-辛烯共聚物10-14份、聚乳酸3-5份、碳酸镁6-8份、填充添加剂7-10份、苯磺酰肼1-2份、二氨基环己烷1.2-2.3份、过氧化二异丙苯1-1.5份、改性抗菌添加剂2-3份；
所述改性纳米二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：将10g纳米二氧化钛制成质量分数为23％的分散液，然后加入3.2g水玻璃，并逐滴加入0.4mol/l的醋酸溶液1.3ml，研磨分散5min，然后在温度为53℃下保温反应1.2h，最后抽滤、烘干得到改性纳米二氧化钛；
所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸按质量比为1：2：0.9：1.7：2.8：2.3的比例组成；
所述改性抗菌添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将重量份的3份2，6-甲苯二异氰酸酯、2份4-甲氧基苯乙醛、1份醋酸银、5份丙醇在转速为200r/min下搅拌12min，得到混合物；
步骤二：向步骤一制得的混合物中加入3.2份硅藻土和1.2份硼氢化钾，在微波功率为160w，温度为44℃，转速为500r/min下搅拌25min，得到物料；
步骤三：向步骤二制得的物料中加入5.6份2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、2份硅烷偶联剂kh792、1.5份碳酸氢铵，在微波功率为200w，温度为98℃，转速为400r/min下搅拌30min，接着冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；
所述的eva发泡鞋材的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述重量份的马来酸酐接枝eva树脂、乙烯-辛烯共聚物、改性纳米二氧化钛和填充添加剂加入密炼机中，在微波功率为100-200w，温度为120-125℃下混炼10-15min，得到初级混合物；
(2)向步骤(1)得到的初级混合物中加入所述重量份的碳酸镁、苯磺酰肼、二氨基环己烷、过氧化二异丙苯，在微波功率为150-250w，温度为115-123℃下混炼5-8min，得到次级混合物；
(3)向步骤(2)得到的次级混合物中加入所述重量份的聚乳酸、改性抗菌添加剂混合，然后转入造粒机中造粒，造粒长度为1.5-2.5mm，最后经发泡得到透气吸汗eva发泡鞋材。
下面通过更具体的实施例加以说明。
实施例1
一种透气吸汗eva发泡鞋材，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂100份、改性纳米二氧化钛3.7份、乙烯-辛烯共聚物10份、聚乳酸3份、碳酸镁6份、填充添加剂8份、苯磺酰肼1份、二氨基环己烷1.5份、过氧化二异丙苯1份、改性抗菌添加剂2份；
所述改性纳米二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：将10g纳米二氧化钛制成质量分数为23％的分散液，然后加入3.2g水玻璃，并逐滴加入0.4mol/l的醋酸溶液1.3ml，研磨分散5min，然后在温度为53℃下保温反应1.2h，最后抽滤、烘干得到改性纳米二氧化钛；
所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸按质量比为1：2：0.9：1.7：2.8：2.3的比例组成；
所述改性抗菌添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将重量份的3份2，6-甲苯二异氰酸酯、2份4-甲氧基苯乙醛、1份醋酸银、5份丙醇在转速为200r/min下搅拌12min，得到混合物；
步骤二：向步骤一制得的混合物中加入3.2份硅藻土和1.2份硼氢化钾，在微波功率为160w，温度为44℃，转速为500r/min下搅拌25min，得到物料；
步骤三：向步骤二制得的物料中加入5.6份2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、2份硅烷偶联剂kh792、1.5份碳酸氢铵，在微波功率为200w，温度为98℃，转速为400r/min下搅拌30min，接着冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；
所述的eva发泡鞋材的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述重量份的马来酸酐接枝eva树脂、乙烯-辛烯共聚物、改性纳米二氧化钛和填充添加剂加入密炼机中，在微波功率为100w，温度为120℃下混炼15min，得到初级混合物；
(2)向步骤(1)得到的初级混合物中加入所述重量份的碳酸镁、苯磺酰肼、二氨基环己烷、过氧化二异丙苯，在微波功率为160w，温度为117℃下混炼8min，得到次级混合物；
(3)向步骤(2)得到的次级混合物中加入所述重量份的聚乳酸、改性抗菌添加剂混合，然后转入造粒机中造粒，造粒长度为1.7mm，最后经发泡得到透气吸汗eva发泡鞋材。
实施例2
一种透气吸汗eva发泡鞋材，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂110份、改性纳米二氧化钛4份、乙烯-辛烯共聚物12份、聚乳酸4份、碳酸镁7份、填充添加剂9份、苯磺酰肼1.6份、二氨基环己烷2份、过氧化二异丙苯1.3份、改性抗菌添加剂2.4份；
所述改性纳米二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：将10g纳米二氧化钛制成质量分数为23％的分散液，然后加入3.2g水玻璃，并逐滴加入0.4mol/l的醋酸溶液1.3ml，研磨分散5min，然后在温度为53℃下保温反应1.2h，最后抽滤、烘干得到改性纳米二氧化钛；
所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸按质量比为1：2：0.9：1.7：2.8：2.3的比例组成；
所述改性抗菌添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将重量份的3份2，6-甲苯二异氰酸酯、2份4-甲氧基苯乙醛、1份醋酸银、5份丙醇在转速为200r/min下搅拌12min，得到混合物；
步骤二：向步骤一制得的混合物中加入3.2份硅藻土和1.2份硼氢化钾，在微波功率为160w，温度为44℃，转速为500r/min下搅拌25min，得到物料；
步骤三：向步骤二制得的物料中加入5.6份2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、2份硅烷偶联剂kh792、1.5份碳酸氢铵，在微波功率为200w，温度为98℃，转速为400r/min下搅拌30min，接着冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；
所述的eva发泡鞋材的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述重量份的马来酸酐接枝eva树脂、乙烯-辛烯共聚物、改性纳米二氧化钛和填充添加剂加入密炼机中，在微波功率为180w，温度为123℃下混炼12min，得到初级混合物；
(2)向步骤(1)得到的初级混合物中加入所述重量份的碳酸镁、苯磺酰肼、二氨基环己烷、过氧化二异丙苯，在微波功率为220w，温度为120℃下混炼7min，得到次级混合物；
(3)向步骤(2)得到的次级混合物中加入所述重量份的聚乳酸、改性抗菌添加剂混合，然后转入造粒机中造粒，造粒长度为2mm，最后经发泡得到透气吸汗eva发泡鞋材。
实施例3
一种透气吸汗eva发泡鞋材，以重量份为单位，包括以下原料：马来酸酐接枝eva树脂112份、改性纳米二氧化钛4.2份、乙烯-辛烯共聚物13份、聚乳酸5份、碳酸镁8份、填充添加剂10份、苯磺酰肼2份、二氨基环己烷2.2份、过氧化二异丙苯1.5份、改性抗菌添加剂3份；
所述改性纳米二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：将10g纳米二氧化钛制成质量分数为23％的分散液，然后加入3.2g水玻璃，并逐滴加入0.4mol/l的醋酸溶液1.3ml，研磨分散5min，然后在温度为53℃下保温反应1.2h，最后抽滤、烘干得到改性纳米二氧化钛；
所述填充添加剂由硬脂酸、玉米纤维、陶瓷微粒、纳米氧化锌、超细碳酸钙、棕榈酸按质量比为1：2：0.9：1.7：2.8：2.3的比例组成；
所述改性抗菌添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将重量份的3份2，6-甲苯二异氰酸酯、2份4-甲氧基苯乙醛、1份醋酸银、5份丙醇在转速为200r/min下搅拌12min，得到混合物；
步骤二：向步骤一制得的混合物中加入3.2份硅藻土和1.2份硼氢化钾，在微波功率为160w，温度为44℃，转速为500r/min下搅拌25min，得到物料；
步骤三：向步骤二制得的物料中加入5.6份2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、2份硅烷偶联剂kh792、1.5份碳酸氢铵，在微波功率为200w，温度为98℃，转速为400r/min下搅拌30min，接着冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；
所述的eva发泡鞋材的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述重量份的马来酸酐接枝eva树脂、乙烯-辛烯共聚物、改性纳米二氧化钛和填充添加剂加入密炼机中，在微波功率为200w，温度为124℃下混炼10min，得到初级混合物；
(2)向步骤(1)得到的初级混合物中加入所述重量份的碳酸镁、苯磺酰肼、二氨基环己烷、过氧化二异丙苯，在微波功率为250w，温度为122℃下混炼5min，得到次级混合物；
(3)向步骤(2)得到的次级混合物中加入所述重量份的聚乳酸、改性抗菌添加剂混合，然后转入造粒机中造粒，造粒长度为2.4mm，最后经发泡得到透气吸汗eva发泡鞋材。
对比例1
与实施例2的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备透气吸汗eva发泡鞋材的原料中缺少聚乳酸、改性抗菌添加剂。
对比例2
与实施例2的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备透气吸汗eva发泡鞋材的原料中缺少聚乳酸。
对比例3
与实施例2的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备透气吸汗eva发泡鞋材的原料中缺少改性抗菌添加剂。
对比例4
采用中国专利申请文献“一种eva发泡鞋材及其制备方法(申请公布号:cn111607185a)”中的实施例1-5的工艺制备eva发泡鞋材。
对实施例1-3和对比例1-4制得的eva发泡鞋材进行抗菌性能测试，抗菌性能采用qb/t4341-2012检测，结果如下表所示：
由上表可知：
(1)由实施例1-3和对比例4的数据可见，实施例1-3制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能显著高于对比例4制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能，至少提高359.4％，说明本发明具有显著进步。
(2)由实施例2和对比例2的数据比较可见，采用传统的聚乳酸制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能提高22.1％；由实施例2和对比例3的数据比较可见，采用本发明的改性抗菌添加剂制得的透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能提高63.9％，说明本发明的改性抗菌添加剂比传统的聚乳酸能提高的抗菌性能更高，提高189.1％，进一步说明本发明的改性抗菌添加剂具有显著进步。
(3)由实施例2和对比例1-3的数据可见，聚乳酸、改性抗菌添加剂在制备透气吸汗eva发泡鞋材的过程中起到了协同作用，协同提高了透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性性能，这是因为：聚乳酸水解后体系呈酸性，酸性的体系可以抑制金黄色葡萄球菌的生长，进而将金黄色葡萄球菌杀死；添加的改性抗菌添加剂通过将2，6-甲苯二异氰酸酯、4-甲氧基苯乙醛、醋酸银、丙醇混合，向混合物中加入硅藻土和硼氢化钾，在微波下搅拌，得到的物料中加入2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷、硅烷偶联剂kh792、碳酸氢铵，在微波搅拌，冷却至室温，制得改性抗菌添加剂；本发明充分利用4-甲氧基苯乙醛的抗菌性能，再利用2，6-甲苯二异氰酸酯、2-己基-3-辛基-4,5-二羟辛基环己烷的黏性，在硅烷偶联剂kh792的偶联作用下，有效实现4-甲氧基苯乙醛和硼氢化钾的结合，和聚乳酸运用到透气吸汗eva发泡鞋材的制备中，协同提高了透气吸汗eva发泡鞋材的抗菌性能。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。