一种铜催化三组分反应合成三取代烯基硼酸酯的方法

文档序号:26050237发布日期:2021-07-27 15:24阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种三取代烯基硼酸酯,其特征在于,所述三取代烯基硼酸酯为(z)-三取代烯基硼酸酯,结构式如式4所示,或(e)-三取代烯基硼酸酯,结构式如式5所示

其中,r1为4-omec6h4,4-mec6h4,4-fc6h4,4-brc6h4,4-phc6h4,3-omec6h4,3-clc6h4,萘环,胡椒环,芳杂环,烷基,环烷基,烯基;

r2为4-cf3c6h4,4-omec6h4,4-mec6h4,4-fc6h4,4-brc6h4,4-phc6h4,2-fc6h4,4-nhbocc6h4,萘环,胡椒环,噻吩;

r3为甲酯,乙酯,烯丙酯;

r4为环己基,异丙基、苯基。

2.一种根据权利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:氩气保护下,端炔、双联频哪醇硼酸酯、重氮化合物、铜催化剂、配体及添加剂在溶剂中30℃反应18小时得到三取代烯基硼酸酯;或

氩气保护下,端炔、n-磺酰腙、铜催化剂、碱在溶剂中90℃反应3小时,冷却至室温后加入铜催化剂、配体、双联频哪醇硼酸酯及甲醇在20℃继续反应5小时得到三取代烯基硼酸酯。

3.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为碘化亚铜,氯化亚铜,三氟甲磺酸铜,六氟磷酸四(乙腈)铜,四氟硼酸四(乙腈)铜。

4.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺,n,n-二甲基乙酰胺,二甲亚砜,二氯甲烷,甲苯,四氢呋喃,乙腈,1,4-二氧六环。

5.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述配体为各种联吡啶,菲啰啉,三苯基膦,三环己基膦,binap,tbuxphos,xantpho。

6.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述合成(z)-三取代烯基硼酸酯时,端炔、b2(pin)2、重氮化合物、铜催化剂、配体的摩尔比为1:1.5~3:1~1.5:0.08:0.08~0.1;合成(e)-三取代烯基硼酸酯时,端炔、b2(pin)2、n-磺酰腙、铜催化剂、配体、碱、甲醇的摩尔比为:

1:1~3:1~2.2:0.2:0.1:1.5~3.5:1.5~4。

7.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述反应的浓度范围为0.01~0.5mol/l。

8.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述添加剂为分子筛。

9.根据权利要求2所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法,其特征在于,所述碱为叔丁醇钠,叔丁醇钾,叔丁醇锂,碳酸铯。


技术总结
本发明属于有机合成领域,具体涉及一种铜催化三组分反应合成三取代烯基硼酸酯的方法,提供一种立体选择性的铜催化端炔、双联频哪醇硼酸酯与重氮化合物或N‑磺酰腙一锅法合成三取代烯基硼酸酯的方法。该方法选择性的在端炔的末端双官能化,当使用重氮化合物做卡宾前体时高立体选择性得到(Z)‑三取代烯基硼酸酯,使用N‑磺酰腙时则得到(E)‑三取代烯基硼酸酯。本发明方法的优点有:三组分串联一锅法反应,操作简单,原料简单易得,反应产率高、底物适用范围广、(E)/(Z)立体选择性好并且可控。

技术研发人员:孙江涛;许光洋;李自永;邵莺;唐生表
受保护的技术使用者:常州大学
技术研发日:2021.04.01
技术公布日:2021.07.27
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