抗腐蚀材料、带有端子的电线以及线束的制作方法

1.本发明涉及一种抗腐蚀材料、带有端子的电线以及线束。


背景技术：

2.近年来，在构成线束的被覆电线中铝的使用一直在增多，以减轻车辆的重量，并且因此提高了车辆的燃油效率。要连接至这样的被覆电线的金属端子通常由具有优异电气性质的铜或铜合金形成。然而，当使用不同的材料用于被覆电线的导体和金属端子时，容易引起导体与金属端子之间的接合部的腐蚀。因此，需要抗腐蚀材料来防止接合部的腐蚀。
3.专利文献1(日本未审查专利申请公开号2011-103266)公开了一种带有端子的被覆电线，其由包含热塑性聚酰胺树脂作为主要成分的抗腐蚀材料形成，并且该抗腐蚀材料对于铝束具有6n/mm2以上的拉伸剪切强度、100％以上的伸长率以及1.0％以下的吸水率。热塑性聚酰胺树脂具有相对长的固化时间，并且因此，已经开始关注仅需要短期的固化处理的紫外线可固化树脂。紫外线可固化树脂通过用紫外光照射而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够立即进行后续步骤，并且能够缩短流程。根据专利文献1，将具有高流动性的抗腐蚀材料涂覆于电线导体与金属端子金属之间的接合部，从而获得包括通过固化抗腐蚀材料获得的密封件的被覆电线。


技术实现要素：

4.然而，存在如下问题：专利文献1中公开的带有端子的被覆电线在与长效冷却液(llc)进行接触时容易被llc含有的着色剂染色。
5.鉴于这样的现有技术中的上述问题，已经实现了本发明。本发明的目的是提供一种抗腐蚀材料，其用于获得即使在于llc接触之后也难以染色的密封部件，并且提供一种即使在与llc接触后也难以染色的带有端子的电线以及包括该带有端子的电线的线束。
6.根据本发明的抗腐蚀材料包含：紫外线可固化树脂，该紫外线可固化树脂包含可聚合化合物，该可聚合化合物包含可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一种，其中，所述可聚合化合物包括单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体的组合、或者单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者与三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者的组合，所述可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物含有重均分子量为1000以下的低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物，所述可聚合化合物含有选自双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体、具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物所组成的组的一种或多种交联密度增大剂，相对于100质量份的所述紫外线可固化树脂，含有35至100质量份的一种以上的所述交联密度增大剂，并且所述抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，所述粘度根据jis z8803在25℃下测量。
7.根据上述构造，提供了一种抗腐蚀材料，该抗腐蚀材料用于获得即使在与llc接触
之后也难以染色的密封部件，并且提供一种即使在与llc接触之后也难以染色的带有端子的电线以及包括该带有端子的电线的线束。
附图说明
8.图1是示出根据本实施例的带有端子的电线的示意图。
9.图2是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出电线连接到金属端子之前的状态。
10.图3是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出电线连接到金属端子的状态。
11.图4是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出抗腐蚀材料涂覆于金属端子和导体之间的接合部并固化的状态。
12.图5示出根据本实施例的线束的立体图。
具体实施方式
13.后文中，将参考附图详细描述各种实施例。
14.现在，参考附图描述根据本实施例的抗腐蚀材料、带有端子的电线以及线束。注意，为了便于描述，附图中的尺寸比例是夸张的，并且在一些情况下可能与实际的尺寸比例不同。
15.[抗腐蚀材料]
[0016]
如图4所示，根据实施例的抗腐蚀材料固化以形成密封部件30，该密封部件30覆盖由不同金属部件构成的接合部60。密封部件30防止腐蚀物质进入接合部60的内部，从而长期防止接合部60的腐蚀。此外，上述抗腐蚀材料包含紫外线可固化树脂。
[0017]
紫外线可固化树脂的实例包含可聚合化合物，所述可聚合化合物包括可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体或者可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中至少一种。这里，可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物分别表示具有碳碳不饱和键的官能团的单体和低聚物。紫外线可固化树脂至少含有可聚合化合物，根据需要含有光聚合引发剂等。
[0018]
紫外线可固化树脂优选地含有包括可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体的聚合性化合物。此外，紫外线可固化树脂优选地含有包括可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物的聚合性化合物。当使用含有紫外线可固化树脂的抗腐蚀材料时，通过固化树脂获得的密封件具有高粘合力，并且具有优异的耐候性和抗冲击性。因此，当使用含有紫外线可固化树脂的抗腐蚀材料时，可以有效地防止接合部的腐蚀。
[0019]
(可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体)
[0020]
可使用的构成可聚合化合物的可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体是单官能(甲基)丙烯酸酯单体、双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体。此处，单官能(甲基)丙烯酸酯单体是具有含一个碳-碳不饱和键的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。双官能(甲基)丙烯酸酯单体是具有两个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。三官能(甲基)丙烯酸酯单体是具有三个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯单体是具有四个以上官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。注意，在构成根据本实施例
的抗腐蚀材料的可聚合化合物中，以特定组合使用上述可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体。稍后描述可光聚合的(甲基)丙烯酸酯单体的特定组合。
[0021]
(可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物)
[0022]
可用的可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物是单官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、双官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、三官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。此处，单官能(甲基)丙烯酸酯低聚物是具有一个含碳-碳不饱和键的官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。双官能(甲基)丙烯酸酯低聚物是具有两个官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。三官能(甲基)丙烯酸酯低聚物是具有三个官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物是具有四个以上官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0023]
此外，可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物包含低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物。这里，低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物是指重均分子量mw为1000以下，优选为650以下的(甲基)丙烯酸酯低聚物。注意，重均分子量mw大于该低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物的(甲基)丙烯酸酯低聚物在下文中也称为高分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0024]
可用的低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物是重均分子量mw落在上述范围内的低聚物，该低聚物选自上述单官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、双官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、三官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0025]
(可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体的组合)
[0026]
注意，当仅使用三官能(甲基)丙烯酸酯单体或多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种作为紫外线可固化树脂中包含的单体时，由紫外线可固化树脂获得的固化物的交联密度趋于增加。由具有极高交联密度的紫外线可固化树脂得到的固化物具有提高的强度和硬度，并且还具有高表面固化性(粘性)。但是，固化物的伸长率和深部固化性降低，得到的固化物容易剥离。因此，使用由交联密度极高的紫外线可固化树脂得到的固化物的密封部件难以长时间防止腐蚀。
[0027]
因此，构成本实施例中使用的可聚合化合物的可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体是以特定组合使用的多种(甲基)丙烯酸酯单体。具体而言，本实施例中使用的可聚合化合物含有多种(甲基)丙烯酸酯单体的第一组合或第二组合。第一组合是单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体的组合。第二组合是单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种与三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的组合。
[0028]
在第一组合和第二组合中，混合具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物和具有大量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物，而不是仅使用具有三个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。由此，在根据本实施例的密封部件中，能够防止由紫外线可固化树脂得到的固化物的交联密度过度增大。因此，除了强度、硬度和表面固化性之外，根据本实施例的密封部件还能够具有改进的伸长率和深部固化性。结果，能够防止密封部件在由不同材料形成的接合部处剥离，并且能够长时间防止接合部腐蚀。这里，深部固化性是表示当从上方用光照射时树脂固化的深度的指标。此外，在整个说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。
[0029]
(交联密度增大剂)
[0030]
可聚合化合物含有交联密度增大剂，该交联密度增大剂是用于提高紫外线可固化
树脂的交联密度的物质，所述交联密度增大剂选自上述可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物。选自由双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体、具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物所组成的组的一种或多种物质被用作交联密度增大剂。当可聚合化合物包含交联密度增大剂时，容易获得由具有高交联密度的紫外线可固化树脂获得的固化物。
[0031]
相对于100质量份的紫外线可固化树脂，含有35至100质量份的交联密度增大剂，优选地，含有45至60质量份的交联密度增大剂。当紫外线可固化树脂中含有的交联密度增大剂落入上述范围内时，容易实现从高交联密度的紫外线可固化树脂获得的固化物。
[0032]
下文详细描述可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0033]
(单官能丙烯酸酯单体)
[0034]
可用的单官能丙烯酸酯单体是由化学式1表示的化合物。其具体实例包括由shin nakamura chemical co.,ltd.(新中村化学株式会社)生产的乙氧基化的邻苯基苯酚丙烯酸酯(参见式(a)，粘度：在25℃的温度下为150mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯(参见式(b)，其中n＝9，粘度：在25℃的温度下为28mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇550丙烯酸酯(参见式(b)，其中n＝13)、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(参见式(c)，粘度：在25℃的温度下16mpa
·
s)、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(参见式(d)，粘度：在25℃的温度下为180mpa
·
s)和异硬脂基丙烯酸酯(参见式(e)，粘度：在25℃的温度下为18mpa
·
s)。此外，单官能丙烯酸酯单体的其他实例包括由daicel-allnex ltd.生产的β-羧乙基丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为75mpa
·
s)、丙烯酸异冰片酯(粘度：25℃温度下为9.5mpa
·
s)、丙烯酸辛酯/癸酯(粘度：25℃温度下为3mpa
·
s)、乙氧基丙烯酸苯酯(eo：2mol)(粘度：25℃温度下为20mpa
·
s)以及乙氧基丙烯酸苯酯(eo：1mol)(粘度：25℃温度下为10mpa
·
s)。
[0035]
[化学式1]
[0036]
(a)
[0037]
(b)
[0038]
ch2＝ch-co-(och
2-ch2)
n-och3[0039]
n＝9，13
[0040]
(c)
[0041]
(d)
[0042]
ch2＝ch-cooch2ch2ooc-ch2ch2cooh
[0043]
(e)
[0044][0045]
(双官能丙烯酸酯单体)
[0046]
可用的双官能丙烯酸酯单体是化学式2-1至化学式2-3表示的化合物。其具体实例包括由shin nakamura chemical co.,ltd.生产的2-羟基-3-(丙烯酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯(参见式(a)，粘度：在25℃的温度下为44mpa
·
s)、聚乙二醇200二丙烯酸酯(参见式(b)，n＝4，粘度：在25℃的温度下为22mpa
·
s)、聚乙二醇400二丙烯酸酯(参见式(b)，n＝9，粘度：在25℃的温度下为58mpa
·
s)、聚乙二醇600二丙烯酸酯(参见式(b)，n＝14，粘度：在25℃的温度下为106mpa
·
s)、聚乙二醇1000二丙烯酸酯(参见式(b)，n＝23，粘度：在40℃的温度下为100mpa
·
s)、丙氧基化乙氧基化双酚a二丙烯酸酯(参见式(c)，粘度：在25℃的温度下为500mpa
·
s)、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯(参见式(d)，粘度：在25℃的温度下为1500mpa
·
s)、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(参见式(e)，粘度：在60℃的温度下为91000mpa
·
s)、丙氧基化双酚a二丙烯酸酯(见式(f)，粘度：在25℃的温度下为3000mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(见式(g)，粘度：在25℃的温度下为120mpa
·
s)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(参见式(h)，粘度：在25℃的温度下为10mpa
·
s)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(参见式(i)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(参见式(j)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、二丙二醇二丙烯酸酯(参见式(k)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、三丙二醇二丙烯酸酯(参见式(l)，m+n＝3，粘度：在25℃的温度下为12mpa
·
s)、聚丙二醇400二丙烯酸酯(参见式(l)，m+n＝7，粘度：在25℃的温度下为34mpa
·
s)、聚丙二醇700二丙烯酸酯(参见式(l)，m+n＝12，粘度：在25℃的温度下为68mpa
·
s)和聚丁二醇650二丙烯酸酯(参见式(m)，粘度：在25℃的温度下为140mpa
·
s)。此外，双官能丙烯酸酯单体的气体实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的二丙二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为10mpa
·
s)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为6.5mpa
·
s)、三丙二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为12.5mpa
·
s)、po改性的新戊二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为20mpa
·
s)、改性的双酚a二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为1100mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为140mpa
·
s)、peg400二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为60mpa
·
s)、peg600二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为120mpa
·
s)和新戊二醇羟基新戊酸/酯二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为25mpa
·
s)。
[0047]
[化学式2-1]
[0048]
(a)
[0049][0050]
(b)
[0051]
ch2＝ch-co-o(ch
2-ch2o)noc-ch＝ch2[0052]
n＝4，9，14，23
[0053]
(c)
[0054][0055]
(d)
[0056][0057]
(e)
[0058][0059]
[化学式2-2]
[0060]
(f)
[0061]
(g)
[0062][0063]
(h)
[0064](i)[0065]
[化学式2-3]
[0066]
(j)
[0067]
(k)
[0068]
(l)
[0069]
(m)
[0070]
h2c＝hcoco-(ch2ch2ch2ch2o)
n-coch＝ch2[0071]
n＝9
[0072]
(三官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体)
[0073]
可用的三官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体是化学式3-1至化学式3-2表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.，ltd.生产的乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯(参见式(a)，粘度：在50℃的温度下为1000mpa
·
s)、ε-己内酯改性的三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(参见式(b)，粘度：在25℃的温度下为3000至4000mpa
·
s)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(eo：9mol)(参见式(c)，l+m+n＝9，粘度：在25℃的温度下为190mpa
·
s)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(eo：20mol)(参见式(c)，l+m+n＝20，粘度：在25℃的温度下为110mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：37％)(参见式(d)，粘度：在25℃的温度下为790mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：55％)(参见式(d)，粘度：在25℃的温度下为490mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：57％)(参见式(d)，粘度：在25℃的温度下为730mpa
·
s)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(参见式(e)，粘度：在25℃的温度下为110mpa
·
s)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(参见式(f)，粘度：在25℃的温度下为1000mpa
·
s)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(参见式(g)，粘度：在25℃的温度下为350mpa
·
s)、季戊四醇四丙烯酸酯(参见式(h)，粘度：在40℃的温度下为200mpa
·
s)、二季戊四醇聚丙烯酸酯(参见式(i)，粘度：在25℃的温度下为6500mpa
·
s)以及二季戊四醇六丙烯酸酯(参见式(j)，粘度：在25℃的温度下为6600mpa
·
s)。此外，多官能丙烯酸酯单体的实例包括二季戊四醇五丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸酯和环氧乙烷异氰脲酸改性的二丙烯酸酯。
[0074]
[化学式3-1]
[0075]
(a)
[0076][0077]
(b)
[0078][0079]
(c)
[0080][0081]
(d)
[0082]
hoch
2-c-(ch
2-ooc-ch＝ch2)3[0083]
(e)
[0084]
ch
3-ch
2-c(ch2ooc-ch＝ch2)3[0085]
[化学式3-2]
[0086]
(f)
[0087][0088]
(g)
[0089]
(h)
[0090]
c-(ch2ooc-ch＝ch2)4[0091](i)[0092][0093]
(j)
[0094]
三官能丙烯酸酯单体的其他实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的季戊四醇(三/四)丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为1100mpa
·
s)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为60mpa
·
s)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为90mpa
·
s)和甘油丙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)。具有四个以上官能团的多官能丙烯酸酯单体的其他实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为160mpa
·
s)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(粘度：25℃下为1000mpa
·
s)、季戊四醇(三/四)丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为700mpa
·
s)和二季戊四醇六丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为6900mpa
·
s)。
[0095]
(单官能甲基丙烯酸酯单体)
[0096]
可用的单官能甲基丙烯酸酯单体是由化学式4表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.,ltd.生产的2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸(参见式(a)，粘度：在25℃的温度下为3400mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇400甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝9，粘度：在25℃的温度下为23mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇1000甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝23，粘度：在40℃的温度下为55mpa
·
s)、苯氧基乙二醇甲基丙烯酸酯(参见式(c)，粘度：25℃的温度下为7mpa
·
s)、甲基丙烯酸硬脂酯(参见式(d)，粘度：30℃的温度下为8mpa
·
s)和2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(参见式(e)，粘度：25℃的温度下为160mpa
·
s)。
[0097]
[化学式4]
[0098]
(a)
[0099]
(b)
[0100]
[0101]
(c)
[0102][0103]
(d)
[0104]
ch2＝c(ch3)coo-ch2(ch2)
16
ch3[0105]
(e)
[0106][0107]
(双官能甲基丙烯酸酯单体)
[0108]
可用的双官能甲基丙烯酸酯单体是化学式5-1至化学式5-2表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.,ltd.生产的乙二醇二甲基丙烯酸酯(参见式(a)，粘度：25℃温度下为3mpa
·
s)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝2，粘度：25℃温度下为5mpa
·
s)、三甘醇二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝3，粘度：在25℃的温度下为9mpa
·
s)、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝4，粘度：25℃温度下为14mpa
·
s)、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝9，粘度：25℃温度下为35mpa
·
s)、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝14，粘度：25℃温度下为64mpa
·
s)、聚乙二醇1000二甲基丙烯酸酯(参见式(b)，n＝23，粘度：40℃温度下为80mpa
·
s)、乙氧基化双酚a二甲基丙烯酸酯(参见式(c)，粘度：25℃温度下为1000mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(参见式(d)，粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(见式(e)，粘度：25℃温度下为10mpa
·
s)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(见式(f)，粘度：25℃温度下为6mpa
·
s)、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(参见式(g)，粘度：25℃温度下为8mpa
·
s)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(参见式(h)，粘度：25℃温度下为5mpa
·
s)、乙氧基化聚丙二醇700二甲基丙烯酸酯(参见式(i)，粘度：25℃温度下为90mpa
·
s)、甘油二甲基丙烯酸酯(参见式(j)，粘度：25℃温度下为40mpa
·
s)、以及聚丙二醇400二甲基丙烯酸酯(参见式(k)，粘度：25℃温度下为27mpa
·
s)。
[0109]
[化学式5-1]
[0110]
(a)
[0111][0112]
(b)
[0113][0114]
(c)
[0115][0116]
(d)
[0117][0118]
(e)
[0119][0120]
[化学式5-2]
[0121]
(f)
[0122][0123]
(g)
[0124][0125]
(h)
[0126][0127](i)[0128]
(j)
[0129][0130]
(k)
[0131][0132]
(三官能甲基丙烯酸酯单体)
[0133]
可用的三官能甲基丙烯酸酯单体是由化学式6表示的化合物。其具体实例包括由shin nakamura chemical co.,ltd.生产的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为42mpa
·
s)。
[0134]
[化学式6]
[0135][0136]
((甲基)丙烯酸酯低聚物)
[0137]
此外，可用的可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物是由daicel-allnex ltd.制造的芳香族聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。环氧丙烯酸酯的实例包括双酚a环氧丙烯酸酯、环氧化的豆油丙烯酸酯、改性的环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性的环氧丙烯酸酯和胺改性的双酚a环氧丙烯酸酯。
[0138]
可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物的实例包括诸如多元酸改性的丙烯酸低聚物的丙烯酸丙烯酸酯、和硅酮丙烯酸酯。
[0139]
(低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物)
[0140]
可用的低分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物是由daicel-allnex ltd.生产的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。具体地，可以使用由daicel-allnex ltd.生产的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯ebecryl(注册商标)8210(重均分子量mw：600)。
[0141]
(高分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物)
[0142]
可用的高分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物是由daicel-allnex ltd.生产的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。具体地，可以使用由daicel-allnex ltd.生产的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯ebecryl(注册商标)4513(重均分子量mw：2000)。
[0143]
(单官能(甲基)丙烯酸酯单体)
[0144]
优选的单官能(甲基)丙烯酸酯单体是丙烯酸异冰片酯和乙氧基化苯基丙烯酸酯。优选的双官能(甲基)丙烯酸酯单体为2-羟基-3-(丙烯酰氧基)甲基丙烯酸丙酯和二丙二醇二丙烯酸酯。优选的三官能(甲基)丙烯酸酯单体为甘油丙氧基三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯。优选的具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体为季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯和双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
[0145]
需要说明的是，在本实施方式的可聚合化合物中，单官能(甲基)丙烯酸酯单体、双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体和具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率不限于后面描述的参考例和实例，并且可以以自由选择的方式设置以获得本实施例的效果。
[0146]
根据本实施例的紫外线可固化树脂除了上述可聚合化合物以外，优选地还包含用于促进紫外光固化的光聚合引发剂。光聚合引发剂是引发可光聚合单体或可光聚合低聚物的聚合反应的化合物。光聚合引发剂是从紫外光吸收具有特定波长的光分量，被激发，然后
产生自由基的物质。
[0147]
例如，选自由安息香醚系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂或噻吨酮系光聚合引发剂所组成的组中的至少一种可以用作光聚合引发剂。注意，这些光聚合引发剂仅是示例，并且本实施例不限于此。具体而言，可以根据目的使用各种光聚合引发剂。
[0148]
根据本实施例的紫外线可固化树脂包含上述可聚合化合物作为主要成分。此外，除了上述可聚合化合物之外，根据本实施例的紫外线可固化树脂还可以包含其他单体和低聚物。此外，紫外线可固化树脂可以包含以下列出的至少一种添加剂。可用的添加剂包括光聚合引发助剂、抗粘剂、填料、增塑剂、非反应性聚合物、着色剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗软化剂、脱模剂、干燥剂、分散剂、润湿剂、抗沉降剂、增稠剂、抗带电剂、抗静电剂、消光剂、抗粘连剂、防结皮剂和表面活性剂。
[0149]
如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料包含紫外线可固化树脂。因此，抗腐蚀材料通过照射紫外光而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够立即进行后续步骤，并且能够缩短流程。注意，在紫外线可固化树脂的粘度过高的情况下，当紫外线可固化树脂涂覆于接合部时，涂覆厚度极大地增加。结果，通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度增大。为此，当带有端子的电线1的金属端子容纳在连接器壳体中时，密封部件不能插入连接器壳体的空腔中。因此，可能存在无法使用现有连接器壳体的风险。
[0150]
鉴于此，根据本实施例的抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，该粘度根据jis z8803(液相的粘度测量方法)在25℃下被测量。因此，能够防止涂覆厚度过度增加，并且通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度不增大。由此，能够使用现有的连接器壳体。注意，抗腐蚀材料的粘度的最小值不特别限定，并且可以设定为例如300mpa
·
s。当抗腐蚀材料的粘度等于或大于该值时，抑制抗腐蚀材料涂覆于接合部60时的滴落。由此，通过固化获得的涂层的厚度能够大致相同，并且能够提高抗腐蚀性能。
[0151]
注意，抗腐蚀材料的粘度取决于可光聚合的(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合的(甲基)丙烯酸酯低聚物各自的粘度以及各个单体和低聚物的添加量而变化，此外，除非用紫外光照射可聚合化合物以推动聚合反应，单体以及单体和低聚物不聚合而增加可聚合化合物的粘度。因此，通过调整各个单体和低聚物的粘度和添加量而获得的抗腐蚀材料的粘度能够设定为18900mpa
·
s以下。
[0152]
如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料包含紫外线可固化树脂，该紫外线可固化树脂包含可聚合化合物，该可聚合化合物包括可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体或者可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者。可聚合化合物包括：单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体组合，或者单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以及三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的组合。抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，该粘度根据jis z8803在25℃下被测量。
[0153]
在本实施例中，其中具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯单体和具有大量官能团的(甲基)丙烯酸酯单体混合的紫外线可固化树脂用作抗腐蚀材料。因此，除了强度、硬度和表面可固化性之外，要获得的固化物还具有适当的交联密度，并且因此能够具有提高的伸长率。此外，当在一些情况下紫外线可固化树脂中包含的单体仅由具有三个以上官能团的多
官能(甲基)丙烯酸酯单体构成时，深部固化性降低，抗腐蚀材料中的树脂未充分固化并且从接合部剥落，并且抗腐蚀性能降低。然而，在本实施例中，紫外线可固化树脂包含具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物。由此，能够抑制深部固化性的降低，能够防止剥离，并且能够提高抗腐蚀性能。
[0154]
此外，抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增加，并且能够防止通过固化获得的涂层的厚度增加。此外，抗腐蚀材料通过照射紫外光而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够缩短流程。此外，在本实施例中，处于液相形式的抗腐蚀材料涂覆于接合部60，并且用紫外光照射并固化。由此，当电线和接合部60具有任意形状时，能够形成抗腐蚀性能优秀的密封部件。
[0155]
发明的优势效果
[0156]
利用根据本实施例的抗腐蚀材料，能够提供一种抗腐蚀材料，其用于获得即使在与llc接触之后也难以被染色的带有端子的电线。
[0157]
[带有端子的电线]
[0158]
接着，将描述根据本实施例的带有端子的电线。如图1至4所示，根据本实施例的带有端子的电线1包括电线10和金属端子20。电线10包括具有导电性的导体11和被构造为覆盖导体11的电线覆盖部件12。金属端子20连接到电线10的导体11。此外，带有端子的电线1包括密封部件30，该密封部件30被构造为覆盖导体11与金属端子20之间的接合部60，通过固化上述抗腐蚀材料而形成密封部件30。
[0159]
带有端子的电线1的金属端子20是阴型端子。金属端子20在图1的左部中的金属端子20的端部(未示出)处包括电连接部21。电连接部21连接到配对端子(未示出)。电连接部21具有盒状形状，并且包括内置的弹性片，该弹性片能够与配对端子接合。此外，图2所示的电线连接部22通过介由连接部23而在图1中的右部设置于电连接部21。电连接部22通过压接连接到电线10的末端部。当金属端子20的电线连接部22连接到电线10的末端部时，获得带有未密封的端子的电线5。带有未密封的端子的电线5除了不包括密封部件30之外，具有与带有端子的电线1相同的构造。
[0160]
详细描述电线连接部22。电线连接部22包括：导体压配合部24，其位于图1的左部处；以及覆盖部件压接部25，其位于图1的右部处。
[0161]
导体压配合部24与通过去除电线10的末端部处的电线覆盖部件12而露出的导体11进行直接接触，并且包括底板部26和一对导体压接片27。一对导体压接片27形成为从底板部26的两侧边向图2的上侧延伸。一对导体压接片27向内弯曲，以包覆电线10的导体11，从而在紧密接触的状态下压接导体11和底板部26的上表面。通过底板部26和一对导体压接片27，导体压配合部24形成为在截面图中具有大致u形形状。
[0162]
此外，覆盖部件压接部25与在电线10的末端部处的电线覆盖部件12直接接触，并且包括底板部28和一对覆盖部件压接片29。一对覆盖部件压接片29从底板部28的两侧向图2中的上侧延伸，并向内弯曲以包覆具有电线覆盖部件12的部分，从而在紧密接触的状态下压接电线覆盖部件12和底板部28的上表面。通过底板部28和一对覆盖部件压接片29，覆盖部件压接部25形成为在截面图中具有大致u形形状。注意，从导体压配合部24的底板部26到覆盖部件压接部25的底板部28连续地形成共用底板部。
[0163]
在本实施例中，如图2和图3所示，电线10的末端部插入金属端子20的电线连接部
22中。由此，电线10的导体11被放置在图2中的导体压配合部24的底板部26的上表面上。同时，电线10的具有电线覆盖部件12的部分被放置在图2中的覆盖部件压接部25的底板部28的上表面上。此后，电线连接部22和电线10的末端部相互挤压，因此导体压配合部24和覆盖部件压接部25变形并且经受压接。具体地，导体压配合部24的一对导体压接片27向内弯曲以包覆导体11，从而在紧密接触的状态下压接导体11和底板部26的上表面。此外，覆盖部件压接部25的一对覆盖部件压接片29向内弯曲以包裹具有电线覆盖部件12的部分，从而在与底板部28的上表面紧密接触的状态下压接电线覆盖部件12。由此，金属端子20与电线10在压配合状态下互相连接，并且因此获得了带有未密封的端子的电线5。
[0164]
进一步地，如图1和图2所示，在本实施例中，密封部件30覆盖连接部23、电线连接部22、图1中的被电线连接部22覆盖的导体11和电线覆盖部件12的上部。具体而言，密封部件30覆盖跨越导体压配合部24与导体10的导体11的末端之间的边界的连接部23的一部分，并且密封部件30覆盖跨越覆盖部件压接部25与电线覆盖部件12之间的边界的电线覆盖部件12的一部分。在带有端子的电线1中，密封部件30覆盖如上所述地被电线连接部22覆盖的导体11的以及电线覆盖部件12的上部。从而，能够抑制导体11与电线连接部22之间的接合部60的腐蚀。
[0165]
密封部件30是通过用紫外线照射包含上述紫外线可固化树脂的抗腐蚀材料并且固化抗腐蚀材料而获得的固化物。
[0166]
具有高导电性的金属可以用作电线10的导体11的材料。可用的材料包括铜、铜合金、铝和铝合金。此外，导体11的表面可以进行镀锡。近年来，要求线束的轻量化。鉴于此，优选使用重量轻的铝或铝合金作为导体11。因此，导体11优选包括由铝或铝合金形成的单元线。
[0167]
能够确保电绝缘性的树脂可以用作被构造为覆盖导体11的电线覆盖部件12的材料。例如，可以使用包含聚氯乙烯(pvc)作为主要成分的树脂或烯烃系树脂。烯烃系树脂的具体实例包括聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、乙烯共聚物和丙烯共聚物。
[0168]
具有高导电性的金属可以用作金属端子20的材料(端子材料)。例如，可以使用铜、铜合金、不锈钢、经过镀锡的铜、经过镀锡的铜合金、或者经过镀锡的不锈钢。此外，可以使用经过镀金的铜、铜合金或不锈钢中的至少一种。或者，可以使用经过镀银的铜、铜合金或不锈钢中的至少一种。注意，金属端子优选包含铜或铜合金。
[0169]
接着，将描述根据本实施例的带有端子的电线的制造方法。如图2和图3所示，首先，在带有端子的电线1中，将电线10的末端部插入金属端子20的电线连接部22中。由此，电线10的导体11被放置在导体压配合部24的底板部26的上表面上。同时，电线10的具有电线覆盖部件12的部分被放置在覆盖部件压接部25的底板部28的上表面上。导体压配合部24的一对导体压接片27向内弯曲，从而在与底板部26的上表面紧密接触的状态下压接导体11。此外，覆盖部件压接部25的一对导体压接片29向内弯曲，从而在与底板部28的上表面紧密接触的情况下压接电线覆盖部件12。由此，金属端子20与电线10能够相互连接。
[0170]
随后，在金属端子20与电线10之间的接合部60处涂覆抗腐蚀材料。在这个阶段，涂覆抗腐蚀材料的方法没有特别限制，可以使用例如分配器类型的涂覆机。如图4所示，涂覆抗腐蚀材料以覆盖接合部60。注意，抗腐蚀材料优选地覆盖跨越导体压配合部24与电线10的导体11的末端之间的边界的连接部23的一部分以及跨越覆盖部件压接部25与电线覆盖
部件12之间的边界的电线覆盖部件12的一部分，从而确保高的抗腐蚀性。
[0171]
随后，通过使用紫外光照射装置40用紫外光照射涂覆了含有紫外线可固化树脂的抗腐蚀材料的金属端子20和电线10。紫外光照射装置40是用紫外光照射抗腐蚀材料以进行光固化的部件。例如，具有从10nm至400nm的波长的紫外光被用作光固化抗腐蚀材料的光。可以组合使用选自汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯和led灯的一种或多种灯作为紫外线照射装置40。在这些例子中，led灯是优选的，这是因为能够以低成本生产制造装置100。注意，led灯的发射波长为单一峰值波长。因此，在某些情况下，依据抗腐蚀材料的组合，光固化性能可能降低。在该情况下，可以使用led灯以外的灯。
[0172]
紫外光的照射量和照射时间可以根据抗腐蚀材料中所含的紫外线可固化树脂的种类和涂覆量而适当设定。当通过使用紫外光照射装置40用紫外光照射抗腐蚀材料时，在抗腐蚀材料流动以改变其形状之前，抗腐蚀材料能够瞬间固化。由此，密封部件30形成在金属端子20和电线10的表面上。
[0173]
一般地，已知紫外线可固化树脂在通过固化与氧气接触时会引起反应抑制。具体而言，空气中的氧气与光聚合引发剂产生的自由基反应，并消除自由基。由此，可能存在紫外线可固化树脂的聚合反应降低而不能充分促进树脂固化的风险。为此，优选使用受氧固化抑制影响较小的紫外线可固化树脂作为实施例中使用的抗腐蚀材料。
[0174]
此外，在通过用紫外光照射而获得密封部件30之后，可以根据需要进行冷却密封部件30的冷却步骤。例如，冷却密封部件30的方法的实例包括其中空气被送出并使空气与密封部件30接触的冷却方法。优选地，执行冷却步骤以减少固化所需的时间。
[0175]
如上所述，根据本实施例的带有端子的电线包括通过用紫外光固化上述抗腐蚀材料而获得的密封部件30。抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增加，并且能够防止通过固化获得的涂层的厚度增加。结果，如稍后描述的，不需要改变连接器壳体的节距尺寸。因此，根据本实施例的带有端子的电线能够插入到具有常规尺寸的连接器壳体中。为此，不需要改变根据本实施例的带有端子的电线的连接器壳体的设计。
[0176]
(由紫外线可固化树脂获得的固化物的凝胶率)
[0177]
由形成密封部件30的紫外线可固化树脂获得的固化物具有92％以上的凝胶率，优选地，92％至96％的凝胶率，凝胶率表示交联密度。在此，凝胶率是质量ma除以质量mb所得的值[％]。质量ma是由紫外线可固化树脂在丙酮中浸渍20小时后得到的固化物的质量。质量mb是从浸渍前的紫外线可固化树脂得到的固化物的质量。当凝胶率落入上述范围内时，交联点的分子量降低，并且lcc的吸收少，因此是优选的。
[0178]
(发明的优势效果)
[0179]
利用根据实施例的带有端子的电线，能够提供一种带有端子的电线，其即使在与llc接触之后也难以染色。
[0180]
[线束]
[0181]
接下来，描述根据本实施例的线束。根据本实施例的线束包括上述带有端子的电线。具体地，如图5所示，线束2包括连接器壳体50和上述带有端子的电线1。
[0182]
在连接器壳体50的前表面侧，设置有配对端子(未示出)所安装到的多个配对侧端子安装部(未示出)。在连接器壳体50的背表面侧，设置有多个腔体51。每个腔体51具有允许带有端子的电线1的金属端子20和密封部件30安装在其中的大致矩形的开口。此外，每个腔
体51的开口形成为略大于金属端子20和密封部件30的横截面。金属端子20安装到连接器壳体50，并且电线10从连接器壳体50的背表面侧引出。
[0183]
这里，如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增加，并且能够防止通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度增加。为此，带有端子的电线1的密封部件的宽度能够设定为小于金属端子20和密封部件30插入其中的连接器壳体50的腔体51的开口宽度w。此外，带有端子的电线1的抗腐蚀材料的最大高度能够设置为小于连接器壳体50的腔体51的开口高度h。
[0184]
如上所述，能够减小本实施例的密封部件30的厚度。从而，不要求特别改变连接器壳体50的节距尺寸。因此，带有端子的电线能够插入到具有常规尺寸的连接器壳体中。从而，不要求特别针对带有端子的电线而改变连接器壳体的设计，并且能够使用传统的连接器壳体。
[0185]
(发明的优势效果)
[0186]
利用根据实施例的线束，能够提供包括带有端子的电线的线束，该带有端子的电线在即使在与llc接触之后也难以染色。
[0187]
实施例
[0188]
下文将利用实例、比较例和参考例而进一步描述本实施例。然而，本实施例不限于这些实例。
[0189]
在制造各实例和比较例中的带端子的电线时，使用以下化合物作为低聚物、单体和光聚合引发剂。
[0190]
·
低分子量低聚物：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl(注册商标)8210(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)，平均分子量mw：600
[0191]
·
高分子量低聚物：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl(注册商标)4513(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)，平均分子量mw：2000
[0192]
·
单官能单体：daicel-allnex ltd.生产的iboa(丙烯酸异冰片酯)
[0193]
·
双官能单体：daicel-allnex ltd.生产的tpgda(三丙二醇二丙烯酸酯)
[0194]
·
三官能单体：daicel-allnex ltd.生产的petra(季戊四醇三丙烯酸酯)
[0195]
·
多官能单体：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl(注册商标)140(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯)
[0196]
·
光聚合引发剂：basf se生产的irgacure(注册商标)369注意，低分子量低聚物、双官能单体、三官能单体和多官能单体是交联密度增大剂。
[0197]
[实施例1]
[0198]
首先，制备抗腐蚀材料中含有的紫外线可固化树脂。具体地，相对于100质量份的低分子量低聚物，分别以80质量份、10质量份和2质量份的质量比混合单官能单体、双官能单体和光聚合引发剂。表1示出了紫外线可固化树脂的配比。
[0199]
随后，使用铝作为导体，并且使用聚氯乙烯(pvc)作为电线覆盖部件来制备电线。此外，经过镀锡的铜用作端子材料以制备金属端子。
[0200]
带有端子的电线是通过将电线与金属端子相互连接、在金属端子与电线之间的接合部60处涂覆抗腐蚀材料并通过使用uv灯固化抗腐蚀材料来制备的。
[0201]
(粘度测量)
[0202]
根据jis z8803在25℃的温度下测量抗腐蚀材料的粘度。
[0203]
(抗腐蚀性能评价)
[0204]
基于日本工业标准jis c60068-2-11(基本环境测试程序第2部分：测试-测试ka：盐雾)中规定的测量方法评价带有端子的电线的抗腐蚀性能。具体而言，对带有端子的电线的导体与金属端子之间的接合部进行盐雾试验。更具体地说，测试在以下条件下进行：温度为35
±
2℃，相对湿度(rh)为85％以上，盐水浓度为5
±
1％，测试周期为4天。之后，通过目视观察确定各实施例的接合部处是否产生腐蚀(锈)。未确认腐蚀的情况评价为“合格”。否则，评价为“不合格”。
[0205]
(连接器壳体插入性能评价)
[0206]
带有端子的电线插入连接器壳体中。通过目视观察确定密封部件在插入连接器壳体时是否与腔体的周壁接触。密封部件不与腔体的周壁接触的情况被评价为“合格”。否则，评价为“不合格”。注意，在该评价中，使用了alvss 2sq电线，并使用连接器壳体2.3ii。
[0207]
(凝胶率评价)
[0208]
对带有端子的电线的密封部件的凝胶率进行评价。具体地，通过将质量ma除以质量mb获得的值[％]作为凝胶率。质量ma是密封部件(紫外线可固化树脂获得的固化物)在丙酮中浸渍20小时后的质量。质量mb是浸渍前的密封部件的质量。
[0209]
(颜色变化的评价)
[0210]
带有端子的电线浸渍在llc(由cartec fuji incorporated.生产的lcc super)中1小时，并且观察密封部件在浸渍之前与之后的颜色变化。在实施例2至4以及比较例1和2中，当颜色变化比较小时，给出“合格”的评价，并且当颜色变化比较大时，给出“不合格”的评价。
[0211]
评价结果在表2中示出。
[0212]
[表1]
[0213]
[0214]
[表2]
[0215][0216]
[实施例2至4以及比较例1和2]
[0217]
除了抗腐蚀材料中含有的紫外线可固化树脂的配比如表1所示的变化之外，以与实施例1相同的方式制备各个带有端子的电线。评价结果在表2中示出。
[0218]
如表1和表2所示，在交联密度增大剂的配比大于所述配比小的比较例1和2的实施例1至4中，凝胶率高，并且颜色变化小。
[0219]
虽然已经描述了特定实施例，然而仅通过实例而呈现了这些实施例，并且不意在限制本发明的范围。实际上，本文描述的具有新颖性的实施例可以以其他各种形式实施；此外，可以在不背离本发明的原理的情况下进行本文描述的实施例的形式的各种省略、替换和改变。所附权利要求及其等同物意在覆盖这样的形式或者变形以落入本发明的范围和原理的范围内。