一种多官能度的吖嗪衍生物及其制备的聚氨酯弹性体

文档序号:29419865发布日期:2022-03-26 14:02阅读:143来源:国知局
1.本发明涉及聚合物材料合成
技术领域
:,尤其是涉及一种多官能度的吖嗪衍生物及其制备的聚氨酯弹性体。
背景技术
::2.聚氨酯弹性体具有优异的机械性能、自修复性能、回弹性能以及生物相容性,在缓冲减震、粘合剂、自修复涂层、柔性电子和3d打印等领域都有广泛的应用。聚氨酯弹性体分为两类:热塑性聚氨酯弹性体(thermoplasticpu)和热固性聚氨酯弹性体(thermosetpu)。热塑性聚氨酯弹性体是由二异氰酸酯、多元醇和小分子扩链剂合成的具有线性结构的聚合物。低温时为固体,加热后线性聚氨酯分子间氢键被破坏,具有流动性;当温度降低后,分子间氢键相互作用形成物理交联,弹性体重新固化。因此热塑性聚氨酯弹性体具有易于加工、回收的特性,且分子链间氢键在室温时具有优异的自修复性。但是线性结构导致其机械性能、耐化学性能和耐热性能较差。而热固性聚氨酯具有交联网络,展现出更高的强度、抗蠕变性、耐化学性能和耐热性。但是由于其永久交联结构,热固性聚氨酯存在不可回收、不可再加工等问题,对环境施加了不利的影响,提高了材料的成本,不利于可持续发展。3.为了解决上述问题,人们将动态共价键引入网络形成“共价可适应网络”(covalentadaptablenetworks,cans),结合了热塑性树脂和热固性树脂的优点。reporttodate,许多动态共价键被设计并引入来制备性能优异的、可回收的聚氨酯弹性体,如二硫键、二碲键、硼氧六环、硼酸酯交换、da反应、肟-甲酸酯键、希夫碱等等。尽管发展迅速,但目前为止报道的动态共价聚氨酯弹性体的抗蠕变性仍然普遍较弱,导致其不能胜任高强度的工作,如高强度的缓冲减震和高温条件。例如二硫键、二碲键在室温即可逆交换,会导致弹性体的耐热性较差、工作温度过低;赵宁课题组制备的肟基动态共价聚氨酯弹性体,在100℃以下具有良好的抗蠕变性,110℃时,形变速率加快,并且有较高的残余应变。此外,da体系中的双键在高温时有自聚和氧化的风险;oxime-carbamatebonds离解后生成的异氰酸酯基团可能和空气中的水蒸气反应。因此开发一种工作温度高、具有高温抗蠕变性、机械性能优良、可回收的聚氨酯弹性体仍是一个挑战。技术实现要素:4.针对现有技术存在的上述问题,本发明人提供了一种多官能度的吖嗪衍生物及其制备的聚氨酯弹性体。本发明多官能度的吖嗪衍生物制备的聚氨酯弹性体兼具热塑性和热固性聚氨酯的优点,具有高温抗蠕变性、机械性能优良、可回收性、优异的内在抗菌性。5.本发明的技术方案如下:6.一种多官能度的吖嗪衍生物,所述吖嗪衍生物的结构如通式(1)所示:[0007][0008]通式(1)中,r表示为氢、c1-6的烷基、苯基中的一种;[0009]r1、r2分别独立地表示为氢、羟基、-o-(ch2)2-oh、-o-ch2chohch2s(ch2)2-oh、-o-ch2chohch2sch2chohch2oh中的一种。[0010]进一步的,所述吖嗪衍生物的结构如通式(1-1)~通式(1-5)中的任一种所示:[0011][0012][0013]r的含义同上文中的限定。[0014]优选方案,所述吖嗪衍生物的结构为如下结构中的任一种:[0015][0016][0017][0018]一种所述多官能度的吖嗪衍生物的应用,所述多官能度的吖嗪衍生物作为扩链剂或交联剂,用于制备聚氨酯弹性体。[0019]一种所述多官能度的吖嗪衍生物制备的聚氨酯弹性体,所述聚氨酯弹性体由作为扩链剂的通式(1-1)所示吖嗪衍生物、多元醇与异氰酸酯,在40-100℃发生封端反应后,继续与交联剂反应制得;所述交联剂为三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油中的一种或多种。[0020]一种所述多官能度的吖嗪衍生物制备的聚氨酯弹性体,所述聚氨酯弹性体由作为扩链剂的通式(1-1)所示吖嗪衍生物、多元醇与异氰酸酯,在40-100℃发生封端反应后,继续与作为交联剂的通式(1-2)~(1-5)中任一种所示结构发生交联反应制得。[0021]优选地,所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)中的一种或多种;所述多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种。[0022]进一步的,反应的溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮、甲苯中的一种;反应的催化剂为有机锡类催化剂、有机铋类催化剂、有机锌类催化剂、叔胺类催化剂中的一种。[0023]进一步的,通式(1-1)所示吖嗪衍生物与异氰酸酯的摩尔比为0.1-0.9:1;[0024]进一步的,多元醇与异氰酸酯的摩尔比为0.1-0.9:1;[0025]进一步的,催化剂用量为异氰酸酯、多元醇、扩链剂和交联剂总质量的0.1-1%。[0026]本发明有益的技术效果在于:[0027]本发明吖嗪衍生物中的吖嗪基团在高温时可以发生交换反应,利用吖嗪基团的这一特性,含有吖嗪基团的聚氨酯弹性体在高温时可实现回收再利用。[0028]本发明的吖嗪衍生物具有共轭苯环,为聚氨酯弹性体提供硬链段,提高了聚氨酯弹性体的机械性能和高温抗蠕变性能。[0029]席夫碱对多种有害细菌及真菌都有抑制作用,吖嗪基团是一类特殊的希夫碱,因此,含有吖嗪基团的聚氨酯弹性体也具有优异的内在抗菌性。附图说明[0030]图1为本发明实施例1产品的抗蠕变性能测试曲线。[0031]图2为本发明实施例2的抗蠕变性能测试结果。[0032]图3为本发明实施例2产品的回收实验结果。[0033]图4为本发明实施例2样品经过三次回收后的红外图谱。[0034]图5为本发明实施例2样品经过三次回收后的拉伸性能测试曲线。[0035]图6为本发明为实施例2样品的抗菌性能结果。[0036]图7为本发明实施例1中制得化合物1的红外谱图。[0037]图8为本发明实施例1中制得聚氨酯弹性体的红外谱图。具体实施方式[0038]下面结合附图和实施例,对本发明进行具体描述。[0039]实施例1[0040]一种多官能度的吖嗪衍生物(4-羟乙氧基苯甲醛吖嗪)的制备方法,包括如下步骤:[0041][0042](1)向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛(122.12g,1mol),并倒入300ml乙醇溶解,升至40℃,缓慢滴加(30.9g,0.525mol)水合肼溶液(85%),反应放热,控制温度在50℃继续反应1h,反应结束后过滤并蒸馏乙醇得到黄色粉末(4-羟基苯甲醛吖嗪,115g),产率95.7%。[0043](2)向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛吖嗪(48g,0.2mol),碳酸乙烯酯(38.75g,0.44mol),碳酸钾(0.868g,1%),n,n-二甲基乙酰胺(130g),在氮气保护下,130℃反应5h,反应结束后,溶液在1m氢氧化钠溶液中沉淀,洗去未反应的酚;抽滤,滤饼水洗至中性,再抽滤,产物经过80℃真空干燥24h除掉水分,得到浅黄色粉末,即化合物1(4-羟乙氧基苯甲醛吖嗪,62g),产率94.4%。化合物1的红外谱图如图7所示。化合物1核磁数据为:1hnmr(400mhz,dmso)δ8.63(s,1h),7.81(d,j=8.3hz,2h),7.06(d,j=8.4hz,2h),4.94(s,1h),4.07(t,j=4.9hz,2h),3.75(t,j=4.8hz,2h).[0044]在100ml四口烧瓶中加入本实施例制得的化合物1(4-羟乙氧基苯甲醛吖嗪)(1.97g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.067g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入三羟甲基丙烷(0.805g,6mmol),继续反应1h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯黄色透明薄膜,即所述聚氨酯弹性体。其红外谱图如图8所示。[0045]实施例2[0046]一种多官能度的吖嗪衍生物(4-羟乙氧基苯甲醛吖嗪)的制备方法,包括如下步骤:[0047]化合物1制备步骤同实施例1。[0048]在100ml四口烧瓶中加入本实施例制得的化合物1(4-羟乙氧基苯甲醛吖嗪)(4.92g,15mmol),聚四氢呋喃1000(10g,10mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(8.89g,40mmol),dbtdl(0.125g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g),调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入三羟甲基丙烷(1.34g,10mmol),继续反应1h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯黄色透明薄膜,即所述聚氨酯弹性体。[0049]实施例3[0050]一种多官能度的吖嗪衍生物的制备方法,包括如下步骤:[0051][0052]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛(122.12g,1mol),并倒入300ml乙醇溶解,升至40℃,缓慢滴加(30.9g,0.525mol)水合肼溶液(85%),反应放热,控制温度在50℃继续反应1h,过滤并蒸馏乙醇得到黄色粉末(4-羟基苯甲醛吖嗪,115g),产率95.7%。[0053]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛吖嗪(12.01g,0.05mol),四丁基溴化铵(tbab)1.2g(10%),并倒入115.6g(1.25mol)环氧氯丙烷,氮气保护下,升至80℃,反应2h;水浴降至室温,在30分钟内滴加15g40%的氢氧化钠水溶液,滴加完成后加入20ml氯仿,继续反应5h,反应液用水洗三次,滴入石油醚沉淀,得到白色固体,放入真空烘箱80℃干燥12h,得到4-缩水甘油醚苯甲醛吖嗪,14.1g,产率80.1%。向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-缩水甘油醚苯甲醛吖嗪(14.09g,0.04mol),巯基乙醇7.5g(0.096mol),催化剂n,n,n’,n’‑四甲基-1,8-萘二胺0.291g,并倒入32.4gn,n-二甲基乙酰胺(固含量30%),氮气保护下,升至80℃,反应过夜,倒入乙醚沉淀,放入真空烘箱75℃干燥24h,得到浅黄色粉末,即化合物2(14.4g,产率70.9%)。[0054]化合物2的核磁数据为:1hnmr(400mhz,dmso)δ8.63(s,1h),7.86–7.76(m,2h),7.11–7.01(m,2h),5.27(d,j=5.0hz,1h),4.78(t,j=5.5hz,1h),4.13–3.89(m,3h),3.55(td,j=6.9,5.5hz,2h),2.82–2.58(m,4h).[0055]100ml四口烧瓶中加入化合物1(1.97g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.075g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入化合物2(2.29g,4.5mmol)交联反应0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯黄色透明薄膜,即所述聚氨酯弹性体。[0056]实施例4[0057]一种多官能度的吖嗪衍生物的制备方法,包括如下步骤:[0058][0059]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入3,5-二羟基苯甲醛(138.1g,1mol),并倒入300ml乙醇溶解,升至40℃,缓慢滴加(30.9g,0.525mol)水合肼溶液(85%),反应放热,控制温度60℃继续反应3h。过滤并蒸馏乙醇得到黄色粉末,即3,5-二羟基苯甲醛吖嗪,产率93.0%。[0060]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入3,5-二羟基苯甲醛吖嗪(54.5g,0.2mol),碳酸乙烯酯(38.75g,0.44mol),碳酸钾(0.933g,1%),n,n-二甲基乙酰胺(140g),在氮气保护下,130℃反应5h,反应结束后,溶液在1m氢氧化钠溶液中沉淀,洗去未反应的酚;抽滤,滤饼水洗至中性,再抽滤,产物经过80℃真空干燥24h除掉水分,得到化合物3(3,5-二羟乙氧基苯甲醛吖嗪),产率95.6%。[0061]100ml四口烧瓶中加入化合物1(1.97g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.073g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入化合物3(2.02g,4.5mmol)交联反应0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯薄膜,即所述聚氨酯弹性体。[0062]实施例5[0063]一种多官能度的吖嗪衍生物的制备方法,包括如下步骤:[0064][0065]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入3,4-二羟基苯甲醛(138.1g,1mol),并倒入300ml乙醇溶解,升至40℃,缓慢滴加(30.9g,0.525mol)水合肼溶液(85%),反应放热,控制温度60℃继续反应5h。过滤并蒸馏乙醇得到黄色粉末,即3,4-二羟基苯甲醛吖嗪,产率94.2.0%。[0066]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入3,4-二羟基苯甲醛吖嗪(54.5g,0.2mol),碳酸乙烯酯(38.75g,0.44mol),碳酸钾(0.933g,1%),n,n-二甲基乙酰胺(145g),在氮气保护下,130℃反应5h,反应结束后,溶液在1m氢氧化钠溶液中沉淀,洗去未反应的酚,抽滤,滤饼水洗至中性,再抽滤,产物经过80℃真空干燥24h除掉水分,得到化合物4(3,4-二羟乙氧基苯甲醛吖嗪),产率91.3%。[0067]100ml四口烧瓶中加入化合物1(1.97g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.073g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入化合物4(2.02g,4.5mmol)交联反应0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯薄膜,即所述聚氨酯弹性体。[0068]实施例6[0069]一种多官能度的吖嗪衍生物的制备方法,包括如下步骤:[0070][0071]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛(122.12g,1mol),并倒入300ml乙醇溶解,升至40℃,缓慢滴加(30.9g,0.525mol)水合肼溶液(85%),反应放热,控制温度在50℃继续反应1h,过滤并蒸馏乙醇得到黄色粉末(4-羟基苯甲醛吖嗪,115g),产率95.7%。[0072]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-羟基苯甲醛吖嗪(12.01g,0.05mol),四丁基溴化铵(tbab)1.2g,并倒入115.6g(1.25mol)环氧氯丙烷,氮气保护下,升至80℃,反应2h。水浴降至室温,在30分钟内滴加15g40%的氢氧化钠水溶液,滴加完成后加入20ml氯仿,继续反应5h,反应液用水洗三次,滴入石油醚沉淀,得到白色固体,放入真空烘箱80℃干燥12h,得到4-缩水甘油醚苯甲醛吖嗪,14.1g,产率80.1%。[0073]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-缩水甘油醚苯甲醛吖嗪(14.09g,0.04mol),硫代甘油10.38g(0.096mol),催化剂n,n,n’,n’‑四甲基-1,8-萘二胺0.291g,并倒入36.7gn,n-二甲基乙酰胺(固含量30%),氮气保护下,升至80℃,反应过夜,倒入乙醚沉淀,放入真空烘箱75℃干燥24h,得到浅黄色粉末,化合物5(17.3g,产率76.2%)。[0074]化合物5的核磁数据为:1hnmr(400mhz,dmso)δ8.63(s,1h),7.87–7.74(m,2h),7.13–7.01(m,2h),5.26(dd,j=5.0,1.2hz,1h),4.79(d,j=5.1hz,1h),4.62–4.51(m,1h),4.14–3.91(m,3h),3.58(dp,j=6.8,5.3hz,1h),3.36(t,j=5.3hz,2h),2.82–2.61(m,3h),2.57–2.51(m,1h).[0075]100ml四口烧瓶中加入化合物1(1.97g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.072g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入化合物5(1.71g,3mmol)交联反应0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯薄膜,即所述聚氨酯弹性体。[0076]对比例1[0077]一种4,4’‑双羟乙氧基双酚a扩链剂的制备方法,包括如下步骤:[0078][0079]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入双酚a(22.83g,0.1mol),碳酸乙烯酯(19.37g,0.22mol),碳酸钾(0.422g,1%),n,n-二甲基乙酰胺(98.5g),在氮气保护下,130℃反应5h,反应结束后,溶液在0.5m氢氧化钠溶液中沉淀,洗去未反应的酚,抽滤,滤饼水洗至中性,再抽滤,产物经过80℃真空干燥24h除掉水分,得到白色粉末,对比化合物1(4,4’‑双羟乙氧基双酚a,30.1g,产率91.8%)。[0080]对比化合物1的核磁数据为:1hnmr(400mhz,dmso)δ7.18–7.02(m,2h),6.90–6.71(m,2h),4.83(t,j=5.5hz,1h),3.94(t,j=5.1hz,2h),3.69(q,j=5.2hz,2h),1.58(s,3h).[0081]100ml四口烧瓶中加入对比化合物1(1.90g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.067g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入三羟甲基丙烷(0.805g,6mmol)交联反应1h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到聚氨酯黄色透明薄膜。[0082]对比例2[0083]一种交联剂的制备方法,包括如下步骤:[0084][0085]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入双酚a(11.42g,0.05mol),四丁基溴化铵(tbab)1.14g(10%),并倒入92.5g(1mol)环氧氯丙烷,氮气保护下,升至80℃,反应2h,水浴降至室温,在30分钟内滴加15g40%的氢氧化钠水溶液。滴加完成后加入20ml氯仿,继续反应5h,反应液用水洗三次,饱和卤水洗,放入真空烘箱80℃干燥12h,得到4-缩水甘油醚双酚a,13.1g,产率77.0%。[0086]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-缩水甘油醚双酚a(10.2g,0.03mol),巯基乙醇5.16g(0.066mol),催化剂n,n,n’,n’‑四甲基-1,8-萘二胺0.21g,并倒入35.8gn,n-二甲基乙酰胺(固含量30%),氮气保护下,升至80℃,反应过夜,倒入乙醚沉淀,放入真空烘箱75℃干燥24h,得到对比化合物2。[0087]100ml四口烧瓶中加入对比化合物1(1.90g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.075g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入对比化合物2(2.24g,4.5mmol)交联反应0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到聚氨酯黄色透明薄膜。[0088]对比例3[0089]一种交联剂的制备方法,包括如下步骤:[0090][0091]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入双酚a(11.42g,0.05mol),四丁基溴化铵(tbab)1.14g(10%),并倒入92.5g(1mol)环氧氯丙烷,氮气保护下,升至80℃,反应2h,水浴降至室温,在30分钟内滴加15g40%的氢氧化钠水溶液,滴加完成后加入20ml氯仿,继续反应5h,反应液用水洗三次,饱和卤水洗,放入真空烘箱80℃干燥12h,得到4-缩水甘油醚双酚a,13.1g,产率77.0%。[0092]向装有搅拌、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中加入4-缩水甘油醚双酚a(10.2g,0.03mol),硫代甘油7.14g(0.066mol),催化剂n,n,n’,n’‑四甲基-1,8-萘二胺0.21g,并倒入40.5gn,n-二甲基乙酰胺(固含量30%),氮气保护下,升至80℃,反应过夜,倒入乙醚沉淀,放入真空烘箱75℃干燥24h,得到对比化合物3。[0093]100ml四口烧瓶中加入对比化合物1(1.90g,6mmol),聚四氢呋喃1000(6g,6mmol),异佛尔酮二异氰酸酯(4.67g,21mmol),dbtdl(0.071g,0.5%),加入n,n-二甲基甲酰胺(20.2g)调整总固含量为40%,在氮气保护下,60℃反应2h,加入对比化合物3(1.67g,3mmol)交联,继续反应约0.5h,真空脱泡,将溶液倒入四氟模具,放入烘箱,在24h内从50℃逐步升至100℃,然后放入真空烘箱,80℃放置24h除掉残留溶剂,得到动态共价聚氨酯薄膜。[0094]测试例:[0095](1)拉伸性能:gb/t528-2009;实施例1、实施例2及对比例1所得动态共价聚氨酯弹性体的力学性能检测结果如表1所示。由表1可以看出由吖嗪衍生物制备的聚氨酯弹性体的拉伸强度均大于对比例,这可能是由于吖嗪基团中的碳氮键与苯环形成共轭结构,赋予弹性体优异的机械性能。图5为实施例2样品经过三次回收后的拉伸性能,可以看出拉伸强度还可以保持20mpa以上,具有良好的机械性能。[0096](2)抗蠕变实验:使用dmaq800动态热机械分析仪测试,将尺寸约20mm(长)x5mm(宽)x0.5mm(厚)的样条安装到夹具上,设置拉伸应力0.1mpa,当温度升至测试温度,恒定5分钟,开始以0.1mpa应力拉伸30min,然后去除应力保持40分钟。实施例1产品的抗蠕变性能测试如图1所示,由图1可以看出随着温度的升高,样条的拉伸应变逐渐提高,在100℃以下,去掉拉伸应力后,样条可以回复至初始状态,120℃以上,去掉拉伸应力,样条不能回复,还有很大的残余应变。说明此样品在100℃下有较好的抗蠕变性。实施例2的抗蠕变性能测试如图2所示,由图2可以看出随着温度的升高,样条的拉伸应变逐渐提高,在100℃以下,去掉拉伸应力后,样条可以回复至初始状态,120℃以上,去掉拉伸应力,样条不能回复,还有很大的残余应变。说明此样品在100℃下有较好的抗蠕变性。[0097](3)回收实验:样品剪成小块,用平板硫化机在150℃,10mpa压强下,热压20min,冷却至室温。实施例2产品的回收实验结果如图3所示,样品被剪成小块后,经过150℃,10mpa,热压20分钟后,弹性体中的吖嗪基团发生交换反应,样品可以被回收利用。实施例2样品经过三次回收的样品红外图谱如图4所示,可以看出样品的吖嗪基团(1624cm-1)被很好的保留,整体结构不变。[0098](4)抗菌性能:gb/t21866-2008。图6为实施例2样品的抗菌性能,可以看出样品对大肠杆菌具有优异的抗菌性。[0099]表1[0100][0101]当前第1页12当前第1页12
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