液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件的制作方法

1.本发明涉及保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料和液晶显示元件。


背景技术：

2.近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、使用液晶量的最优化之类的观点出发，使用了专利文献1、专利文献2中公开那样的使用了密封剂的被称为滴下工艺的液晶滴下方式。
3.在滴下工艺中，首先，在两片带电极的基板中的一片上通过分配形成框状的密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下到密封图案的框内，在真空下重叠另一基板后使密封剂固化，制作液晶显示元件。目前，该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
4.然而，在移动电话、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备普及的现代，设备的小型化是最需要的课题。作为设备的小型化的方法，可举出液晶显示部的窄边框化，例如，将密封部的位置配置在黑矩阵下(以下，也称为窄边框设计)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2001-133794号公报
8.专利文献2：国际公开第02/092718号


技术实现要素：

9.发明要解决的课题
10.在窄边框设计中，由于密封剂配置于黑矩阵的正下方，因此如果进行滴下工艺，则使密封剂光固化时照射的光被遮挡，光难以到达密封剂的内部，现有的密封剂的固化变得不充分。这样，如果密封剂的固化变得不充分，则存在未固化的密封剂成分溶出至液晶中而容易产生液晶污染的问题。特别是，近年来，随着液晶的高极性化，即使在使用以往不成为问题的密封剂的情况下，有时也会产生液晶污染，对密封剂要求进一步的低液晶污染性。
11.在难以使密封剂光固化的情况下，考虑通过加热使其固化，作为用于通过加热使密封剂固化的方法，进行在密封剂中配合热固化剂的操作。另外，在窄边框设计中，密封剂也配置于取向膜上，因此要求不仅对基板的粘接性优异，而且对取向膜的粘接性也优异的液晶显示元件用密封剂。然而，在为了提高密封剂的固化性、粘接性而使用反应性高的热固化剂的情况下，有时所得到的密封剂的保存稳定性变差，或者产生液晶污染。
12.本发明的目的在于提供保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料和液晶显示元件。
13.用于解决课题的手段
14.本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂和热固化剂，上述热固化剂包含环氧化合物的胺加合物和咪唑化合物。
15.以下，对本发明进行详述。
16.本发明人发现，通过组合使用环氧化合物的胺加合物和咪唑化合物作为热固化剂，能够得到保存稳定性、粘接性和低液晶污染性全部优异的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明。
17.本发明的液晶显示元件用密封剂含有热固化剂。
18.上述热固化剂包含环氧化合物的胺加合物(以下，也简称为“胺加合物”)和咪唑化合物。
19.通过组合含有上述胺加合物和上述咪唑化合物，从而本发明的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性、粘接性和低液晶污染性均优异。
20.上述胺加合物具有来自环氧化合物的结构和来自胺化合物的结构。
21.作为成为上述胺加合物的来源的环氧化合物，例如可举出：双酚a型环氧化合物、双酚f型环氧化合物、双酚e型环氧化合物、双酚s型环氧化合物、2,2
’‑
二烯丙基双酚a型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、环氧丙烷加成双酚a型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、联苯型环氧化合物、硫化物型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、邻甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯酚醛型环氧化合物、联苯酚醛型环氧化合物、萘苯酚酚醛型环氧化合物、缩水甘油胺型环氧化合物、烷基多元醇型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。其中，优选双酚a型环氧化合物。
22.作为成为上述胺加合物的来源的胺化合物，例如可举出脂肪族伯单胺、脂环式伯单胺、芳香族伯单胺、亚烷基二胺、具有1位的氮原子被取代的咪唑基的伯二胺、聚烷基多胺、脂环式多胺、芳香族多胺等。
23.作为上述脂肪族伯单胺，例如可举出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙醇胺、丙醇胺等。
24.作为上述脂环式伯单胺，例如可举出环己胺等。
25.作为上述芳香族伯单胺，例如可举出苯胺、甲苯胺等。
26.作为上述亚烷基二胺，例如可举出乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、尸胺、六亚甲基二胺等亚烷基二胺等。
27.作为上述具有1位的氮原子被取代的咪唑基的伯二胺，例如可举出2,4-二氨基-6-[2
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
乙基-4
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪异氰脲酸加成物等。
[0028]
作为上述聚烷基多胺，例如可举出二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基三胺、四亚乙基五胺等。
[0029]
作为上述脂环式多胺，例如可举出1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,2-双(氨基甲基)环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、异佛尔酮二胺等。
[0030]
作为上述芳香族多胺，例如可举出邻苯二甲胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯砜等芳香族多胺等。
[0031]
其中，优选1,4-双(氨基甲基)环己烷。
[0032]
上述胺加合物的质均分子量的优选的下限为500，优选的上限为1500。通过使上述胺加合物的质均分子量为500以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性更优异。通过使上述胺加合物的质均分子量为1500以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的处理性更优异。上述胺加合物的质均分子量的更优选的下限为1000，更优选的上限为1200。
[0033]
需要说明的是，在本说明书中，上述质均分子量是利用凝胶渗透色谱(gpc)，使用四氢呋喃作为溶剂进行测定，并通过聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过gpc来测定基于聚苯乙烯换算的质均分子量时的柱，例如可举出shodex lf-804(昭和电工公司制)等。
[0034]
上述胺加合物优选包含下述式(1)所示的化合物。
[0035]
[化学式1]
[0036][0037]
式(1)中，r1各自独立地为氢原子或甲基，n为1以上且10以下的整数。
[0038]
上述式(1)中的r1优选均为甲基。
[0039]
本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述胺加合物的含有比例的优选的下限为2质量％，优选的上限为5质量％。通过使本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述胺加合化合物的含有比例为2质量％以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。通过使本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述胺加合化合物的含有比例为5质量％以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性更优异。本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述胺加合化合物的含有比例的更优选的下限为3质量％，更优选的上限为4质量％。
[0040]
另外，相对于后述的固化性树脂100质量份，上述胺加合物的含量的优选的下限为2质量份，优选的上限为5质量份。通过使上述胺加合化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为2质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。通过使上述胺加合化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为5质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性更优异。相对于固化性树脂100质量份，上述胺加合化合物的含量的更优选的下限为3质量份，更优选的上限为4质量份。
[0041]
从贮存稳定性的观点出发，上述咪唑化合物优选具有碳原子数10以上的烷基链，更优选具有碳原子数10以上且12以下的烷基链。
[0042]
上述咪唑化合物的熔点的优选的上限为130℃。通过使上述咪唑化合物的熔点为130℃以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性更优异。上述咪唑化合物的熔点的更优选的上限为120℃，进一步优选的上限为110℃，更进一步优选的上限为60℃。
[0043]
另外，从所得到的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性的观点出发，上述咪唑化合物的熔点的更优选的下限为30℃。
[0044]
需要说明的是，上述咪唑化合物的熔点可以利用差示扫描量热测定或市售的熔点测定器来求出。
[0045]
作为上述咪唑化合物，例如可举出：下述式(2)所示的化合物、下述式(3)所示的化合物、下述式(4)所示的化合物等。其中，优选下述式(2)所示的化合物，特别优选下述式(2)中的m为10、l为2的化合物(1-(2-氰基乙基)-2-十一烷基咪唑)。
[0046]
[化学式2]
[0047][0048]
式(2)中，m为1以上且10以下的整数，l为1以上且3以下的整数。
[0049]
[化学式3]
[0050][0051]
式(3)中，m为1以上且10以下的整数，l为1以上且3以下的整数。
[0052]
[化学式4]
[0053][0054]
式(4)中，l为1以上且3以下的整数。
[0055]
本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述咪唑化合物的含有比例的优选的下限为0.1质量％，优选的上限为0.7质量％。通过使本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述咪唑化合物的含有比例为0.1质量％以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。通过使本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述咪唑化合物的含有比例为0.7质量％以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性和保存稳定性更优异。本发明的液晶显示元件用密封剂整体中的上述咪唑化合物的含有比例的更优选的上限为0.3质量％。
[0056]
另外，相对于后述的固化性树脂100质量份，上述咪唑化合物的含量的优选的下限为0.1质量份，优选的上限为0.7质量份。通过使上述咪唑化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为0.1质量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。通过使上述咪唑化合物相对于固化性树脂100质量份的含量为0.7质量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性和保存稳定性更优异。相对于固化性树脂100质量份，上述咪唑化合物的含量的更优选的上限为0.3质量份。
[0057]
上述胺加合物的含量相对于上述咪唑化合物的含量的比例(胺加合物的含量/咪唑化合物的含量)以质量比计，优选的下限为15，优选的上限为50。通过使上述胺加合物的含量相对于上述咪唑化合物的含量的比例为15以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂
的粘接性和保存稳定性更优异。通过使上述胺加合物的含量相对于上述咪唑化合物的含量的比例为50以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性更优异。上述胺加合物的含量相对于上述咪唑化合物的含量的比例的更优选的下限为17.5，更优选的上限为35。
[0058]
上述热固化剂在不妨碍本发明的目的的范围内，除了上述胺加合物和上述咪唑化合物以外，还可以含有其他热固化剂。
[0059]
作为上述其他热固化剂，例如可举出有机酸酰肼、多元酚系化合物、酸酐等。
[0060]
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
[0061]
上述固化性树脂优选包含环氧化合物。
[0062]
作为上述环氧化合物，例如可举出：双酚a型环氧化合物、双酚f型环氧化合物、双酚e型环氧化合物、双酚s型环氧化合物、2,2
’‑
二烯丙基双酚a型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、环氧丙烷加成双酚a型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、联苯型环氧化合物、硫化物型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、邻甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯酚醛型环氧化合物、联苯酚醛型环氧化合物、萘苯酚(日文：
ナフタレンフェノール
)酚醛型环氧化合物、缩水甘油胺型环氧化合物、烷基多元醇型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。
[0063]
作为上述双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出：jer828el、jer1004(均为三菱化学公司制)、epiclon850(dic公司制)等。
[0064]
作为上述双酚f型环氧化合物中的市售品，例如可举出：jer806、jer4004(均为三菱化学公司制)、epiclon exa-830crp(dic公司制)等。
[0065]
作为上述双酚e型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epomik r710(三井化学公司制)等。
[0066]
作为上述双酚s型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon exa-1514(dic公司制)等。
[0067]
作为上述2,2
’‑
二烯丙基双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出：re-810nm(日本化药公司制)等。
[0068]
作为上述氢化双酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon exa-7015(dic公司制)等。
[0069]
作为上述环氧丙烷加成双酚a型环氧化合物中的市售品，例如可举出：ep-4000s(adeka公司制)等。
[0070]
作为上述间苯二酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出：ex-201(nagase chemtex公司制)等。
[0071]
作为上述联苯型环氧化合物中的市售品，例如可举出：jer yx-4000h(三菱化学公司制)等。
[0072]
作为上述硫化物型环氧化合物中的市售品，例如可举出：yslv-50te(日铁化学材料公司制)等。
[0073]
作为上述二苯基醚型环氧化合物中的市售品，例如可举出：yslv-80de(日铁化学材料公司制)等。
[0074]
作为上述二环戊二烯型环氧化合物中的市售品，例如可举出：ep-4088s(adeka公司制)等。
[0075]
作为上述萘型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon hp-4032、epiclon exa-4700(均为dic公司制)等。
[0076]
作为上述苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon n-770(dic公司制)等。
[0077]
作为上述邻甲酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon n-670-exp-s(dic公司制)等。
[0078]
作为上述二环戊二烯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出：epiclon hp-7200(dic公司制)等。
[0079]
作为上述联苯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出：nc-3000p(日本化药公司制)等。
[0080]
作为上述萘苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出：esn-165s(日铁化学材料公司制)等。
[0081]
作为上述缩水甘油胺型环氧化合物中的市售品，例如可举出：jer630(三菱化学公司制)、epiclon430(dic公司制)、tetrad-x(三菱瓦斯化学公司制)等。
[0082]
作为上述烷基多元醇型环氧化合物中的市售品，例如可举出：zx-1542(日铁化学材料公司制)、epiclon726(dic公司制)、epolight 80mfa(共荣社化学公司制)、denacol ex-611(nagase chemtex公司制)等。
[0083]
作为上述橡胶改性型环氧化合物中的市售品，例如可举出：yr-450、yr-207(均为日铁化学材料公司制)、epolead pb(daicel公司制)等。
[0084]
作为上述缩水甘油酯化合物中的市售品，例如可举出：denacol ex-147(nagase chemtex公司制)等。
[0085]
作为上述环氧化合物中的其他市售品，例如可举出：ydc-1312、yslv-80xy、yslv-90cr(均为日铁化学材料公司制)、xac4151(旭化成公司制)、jer1031、jer1032(均为三菱化学公司制)、exa-7120(dic公司制)、tepic(日产化学公司制)等。
[0086]
作为上述环氧化合物，也适合使用部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物。
[0087]
需要说明的是，本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物是指：可以通过使具有2个以上环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的、1分子中分别具有1个以上环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。
[0088]
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[0089]
作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物中的市售品，例如可举出：uvacure1561、krm8287(均为daicel-allnex公司制)等。
[0090]
另外，上述固化性树脂可以包含(甲基)丙烯酸系化合物。
[0091]
作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从反应性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸系化合物优选在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
[0092]
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸系化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物。
[0093]
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的单官能的化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
[0094]
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能的化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚f二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0095]
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0096]
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：通过使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0097]
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可以使用与作为本发明的液晶显示元件用密封剂所含有的固化性树脂而叙述的环氧化合物同样的环氧化合物。
[0098]
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出：daicel-allnex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、nagase chemtex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0099]
作为上述daicel-allnex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ebecryl860、ebecryl3200、ebecryl3201、ebecryl3412、ebecryl3600、ebecryl3700、ebecryl3701、ebecryl3702、ebecryl3703、ebecryl3708、ebecryl3800、ebecryl6040、ebecryl rdx63182等。
[0100]
作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ea-1010、ea-1020、ea-5323、ea-5520、ea-chd、ema-1020等。
[0101]
作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：epoxy ester m-600a、epoxy ester 40em、epoxy ester 70pa、epoxy ester 200pa、epoxy ester 80mfa、epoxy ester 3002m、epoxy ester 3002a、epoxy ester 1600a、epoxy ester 3000m、epoxy ester 3000a、epoxy ester 200ea、epoxy ester 400ea等。
[0102]
作为上述nagase chemtex公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：denacol acrylate da-141、denacol acrylate da-314、denacol acrylate da-911等。
[0103]
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物在催化剂量的锡系化合物存在下与异氰酸酯化合物反应而得到。
[0104]
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，例如可举出：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4
’‑
二异氰酸酯(mdi)、氢化mdi、聚合mdi、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、氢化xdi、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯(日文：
トリス
(
イソシアネートフェニル
)
チオフォスフェート
)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。
[0105]
另外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经链延长的异氰酸酯化合物。
[0106]
作为上述多元醇，例如可举出：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
[0107]
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，例如可举出：单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0108]
作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
[0109]
作为上述二元醇，例如可举出：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
[0110]
作为上述三元醇，例如可举出：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
[0111]
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：双酚a型环氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0112]
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出：东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、daicel-allnex公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0113]
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：m-1100、m-1200、m-1210、m-1600等。
[0114]
作为上述daicel-allnex公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ebecryl210、ebecryl220、ebecryl230、ebecryl270、ebecryl1290、ebecryl2220、ebecryl4827、ebecryl4842、ebecryl4858、ebecryl5129、ebecryl6700、ebecryl8402、ebecryl8803、ebecryl8804、ebecryl8807、ebecryl9260等。
[0115]
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：artresin un-330、artresin sh-500b、artresin un-1200tpk、artresin un-1255、artresin un-3320hb、artresin un-7100、artresin un-9000a、artresin un-9000h等。
[0116]
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：u-2ha、u-2pha、u-3ha、u-4ha、u-6h、u-6ha、u-6lpa、u-10h、u-15ha、u-108、u-108a、u-122a、u-122p、u-324a、u-340a、u-340p、u-1084a、u-2061ba、ua-340p、ua-4000、ua-4100、ua-4200、ua-4400、ua-5201p、ua-7100、ua-7200、ua-w2a等。
[0117]
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ah-600、ai-600、at-600、ua-101i、ua-101t、ua-306h、ua-306i、ua-306t等。
[0118]
作为上述固化性树脂，在除了上述环氧化合物以外还含有上述(甲基)丙烯酸系化合物的情况下，或含有上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物的情况下，优选使上述固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基的合计中的(甲基)丙烯酰基的比率为30摩尔％以上且95摩尔％以下。通过使上述(甲基)丙烯酰基的比率为该范围，从而抑制液晶污染的产生，并且所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性更优异。
[0119]
从进一步抑制液晶污染的观点出发，上述固化性树脂优选具有-oh基、-nh-基、-nh2基等氢键性的单元。
[0120]
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有光自由基聚合引发剂。
[0121]
作为上述光自由基聚合引发剂，例如可举出：二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、肟酯化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物等。
[0122]
作为上述光自由基聚合引发剂，具体而言，例如可举出：1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(o-苯甲酰基肟)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
[0123]
上述光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0124]
相对于上述固化性树脂100质量份，上述光自由基聚合引发剂的含量的优选的下限为0.5质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述光自由基聚合引发剂的含量为该范
围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染，并且保存稳定性、光固化性更优异。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为1质量份，更优选的上限为7质量份。
[0125]
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有热自由基聚合引发剂。
[0126]
作为上述热自由基聚合引发剂，例如可举出：由偶氮化合物、有机过氧化物等构成的热自由基聚合引发剂。其中，从抑制液晶污染的观点出发，优选由偶氮化合物构成的引发剂(以下，也称为“偶氮引发剂”)，更优选由高分子偶氮化合物构成的引发剂(以下，也称为“高分子偶氮引发剂”)。
[0127]
上述热自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0128]
需要说明的是，在本说明书中，上述“高分子偶氮化合物”是指：具有偶氮基且通过热而生成能够使(甲基)丙烯酰基反应的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
[0129]
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的优选的下限为1000，优选的上限为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围，能够防止对液晶的不良影响，并且容易地混合到固化性树脂中。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的更优选的下限为5000，更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万，进一步优选的上限为9万。
[0130]
需要说明的是，在本说明书中，上述数均分子量是利用凝胶渗透色谱(gpc)，使用四氢呋喃作为溶剂进行测定并通过聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过gpc来测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的柱，例如可举出shodex lf-804(昭和电工公司制)等。
[0131]
作为上述高分子偶氮化合物，例如可举出：具有借助偶氮基将多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物。
[0132]
作为上述具有借助偶氮基将多个聚环氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物，优选具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮化合物。
[0133]
作为上述高分子偶氮化合物，具体而言，例如可举出：4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
[0134]
作为上述高分子偶氮引发剂中的市售品，例如可举出：vpe-0201、vpe-0401、vpe-0601、vps-0501、vps-1001(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
[0135]
另外，作为并非高分子的偶氮引发剂，例如可举出：v-65、v-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
[0136]
作为上述有机过氧化物，例如可举出过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
[0137]
相对于上述固化性树脂100质量份，上述热自由基聚合引发剂的含量的优选的下限为0.1质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述热自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染，并且保存稳定性、热固化性更优异。上述热自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.3质量份，更优选的上限为5质量份。
[0138]
出于粘度的提高、基于应力分散效果的粘接性的改善、线膨胀系数的改善、固化物的耐湿性的提高等目的，本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有填充剂。
[0139]
作为上述填充剂，可以使用无机填充剂、有机填充剂。
[0140]
作为上述无机填充剂，例如可举出：二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、
蒙脱土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
[0141]
作为上述有机填充剂，例如可举出：聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等。
[0142]
上述填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0143]
本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述填充剂的含量的优选的下限为10质量份，优选的上限为70质量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而不会使涂布性等变差，粘接性的改善等效果更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为20质量份，更优选的上限为60质量份。
[0144]
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将液晶显示元件用密封剂与基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
[0145]
作为上述硅烷偶联剂，例如适合使用：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂在提高与基板等的粘接性的效果方面优异，通过与固化性树脂进行化学键合，能够抑制固化性树脂向液晶中的流出。其中，优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
[0146]
上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0147]
本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1质量份，优选的上限为10质量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而抑制液晶污染的产生，并且提高粘接性的效果更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.3质量份，更优选的上限为5质量份。
[0148]
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用作遮光密封剂。
[0149]
作为上述遮光剂，例如可举出：氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂被覆型炭黑等。其中，优选钛黑。
[0150]
上述钛黑是对于紫外线区域附近、特别是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率比对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率更高的物质。即，上述钛黑是具有如下性质的遮光剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光透射。因此，作为上述光自由基聚合引发剂，通过使用能够利用上述钛黑的透射率变高的波长的光来引发反应的光自由基聚合引发剂，从而能够进一步增大本发明的液晶显示元件用密封剂的光固化性。而且另一方面，作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂，优选绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也适合为钛黑。
[0151]
上述钛黑的每1μm的光密度(od值)优选为3以上，更优选为4以上。上述钛黑的遮光性越高越好，上述钛黑的od值没有特别优选的上限，通常为5以下。
[0152]
上述钛黑即使未经表面处理也发挥充分的效果，但也可以使用表面用偶联剂等有机成分处理过的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分被覆的钛黑等；经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的方面考虑，优选用有机成分处理过的钛黑。
[0153]
另外，使用配合有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造
的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现不漏光而具有高对比度、具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
[0154]
作为上述钛黑中的市售品，例如可举出：mitsubishi materials公司制的钛黑、赤穗化成公司制的钛黑等。
[0155]
作为上述mitsubishi materials公司制的钛黑，例如可举出：12s、13m、13m-c、13r-n、14m-c等。
[0156]
作为上述赤穗化成公司制的钛黑，例如可举出tilack d等。
[0157]
上述钛黑的比表面积的优选的下限为13m2/g，优选的上限为30m2/g，更优选的下限为15m2/g，更优选的上限为25m2/g。
[0158]
另外，上述钛黑的体积电阻的优选的下限为0.5ω
·
cm，优选的上限为3ω
·
cm，更优选的下限为1ω
·
cm，更优选的上限为2.5ω
·
cm。
[0159]
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下就没有特别限定，优选的下限为1nm，优选的上限为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而能够在不使所得到的液晶显示元件用密封剂的涂布性等变差的情况下使遮光性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为5nm，更优选的上限为200nm，进一步优选的下限为10nm，进一步优选的上限为100nm。
[0160]
需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用nicomp380zls(particle sizing systems公司制)，使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)进行测定。
[0161]
本发明的液晶显示元件用密封剂100质量份中的上述遮光剂的含量的优选的下限为5质量份，优选的上限为80质量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而不会使所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化后的强度和描绘性大幅降低，能够发挥更优异的遮光性。上述遮光剂的含量的更优选的下限为10质量份，更优选的上限为70质量份，进一步优选的下限为30质量份，进一步优选的上限为60质量份。
[0162]
本发明的液晶显示元件用密封剂可以根据需要进一步含有应力松弛剂、反应性稀释剂、触变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
[0163]
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，例如可举出：使用混合机将固化性树脂、热固化剂和根据需要添加的光自由基聚合引发剂等混合的方法等。
[0164]
作为上述混合机，例如可举出：均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等。
[0165]
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，能够制造上下导通材料。含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
[0166]
作为上述导电性微粒，例如可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒由于树脂微粒的优异的弹性而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此优选。
[0167]
具有本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物或本发明的上下导通材料的固化物的液晶显示元件也是本发明之一。
[0168]
作为本发明的液晶显示元件，优选窄边框设计的液晶显示元件。具体而言，液晶显示部的周围的框部分的宽度优选为2mm以下。
[0169]
另外，制造本发明的液晶显示元件时的本发明的液晶显示元件用密封剂的涂布宽
度优选为1mm以下。
[0170]
本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用于利用液晶滴下工艺的液晶显示元件的制造。
[0171]
作为通过液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法，例如可举出以下的方法等。
[0172]
首先，进行在基板上通过丝网印刷、分配器涂布等将本发明的液晶显示元件用密封剂形成框状的密封图案的工序。接下来，进行如下工序：在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下涂布于密封图案的框内整面，立即重叠另一基板。然后，通过进行将密封剂加热而使其固化的工序的方法，从而能够得到液晶显示元件。另外，也可以在对密封剂进行加热而使其固化的工序之前，进行对密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序。
[0173]
发明效果
[0174]
根据本发明，能够提供保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料和液晶显示元件。
具体实施方式
[0175]
以下，列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
[0176]
(化合物b的制作)
[0177]
在安装有回流冷凝管的100ml容量的茄形烧瓶中加入四氢呋喃50ml、乙醇50ml、肼一水合物10g(0.2摩尔)和重复单元n＝7的双酚f二缩水甘油醚19.2g(0.02摩尔)，一边进行回流冷却一边在60℃下搅拌一晩。接下来，将所得到的溶液转移到1000ml容量的茄形烧瓶中，加入水500ml并搅拌。然后，过滤所得到的混合液，将残渣在真空烘箱中在60℃下真空干燥，制作下述式(5)中的n为7的化合物b。
[0178]
需要说明的是，所得到的化合物b的结构通过1h-nmr、
13
c-nmr和ft-ir进行了确认。
[0179]
[化学式5]
[0180][0181]
(化合物c的制作)
[0182]
代替重复单元n＝7的双酚f二缩水甘油醚19.2g(0.02摩尔)，使用重复单元n＝11的双酚f二缩水甘油醚19.2g(0.02摩尔)，除此以外，与上述“(化合物b的制作)”同样地制作了上述式(5)中的n为11的化合物c。
[0183]
需要说明的是，所得到的化合物c的结构通过1h-nmr、
13
c-nmr和ft-ir进行了确认。
[0184]
(化合物d的制作)
[0185]
在安装有回流冷凝管的100ml容量的茄形烧瓶中加入四氢呋喃50ml、乙醇50mll、肼一水合物10g(0.2摩尔)和双酚f二缩水甘油醚6.24g(0.02摩尔)，一边进行回流冷却一边在60℃下搅拌一晩。接下来，将所得到的溶液转移到1000ml容量的茄形烧瓶中，加入水500ml并搅拌。然后，过滤所得到的混合液，将残渣在真空烘箱中在60℃下真空干燥，制作下述式(6)所示的化合物d。
[0186]
需要说明的是，所得到的化合物d的结构通过1h-nmr、
13
c-nmr和ft-ir进行了确认。
[0187]
[化学式6]
[0188][0189]
(化合物e的制作)
[0190]
使用双酚a二缩水甘油醚6.8g(0.02摩尔)代替双酚f二缩水甘油醚6.24g(0.02摩尔)，除此以外，与上述“(加合物a的合成)”同样地制作了下述式(7)所示的化合物e。
[0191]
需要说明的是，所得到的化合物e的结构通过1h-nmr、
13
c-nmr和ft-ir进行了确认。
[0192]
[化学式7]
[0193][0194]
(化合物f的制作)
[0195]
使用双(4-缩水甘油氧基苯基)醚6.28g(0.02摩尔)代替双酚f二缩水甘油醚6.24g(0.02摩尔)，除此以外，与上述“(加合物a的合成)”同样地制作了下述式(8)所示的化合物f。
[0196]
需要说明的是，所得到的化合物f的结构通过1h-nmr、
13
c-nmr和ft-ir进行了确认。
[0197]
[化学式8]
[0198][0199]
(实施例1～16、比较例1～13)
[0200]
按照表1～4中记载的配合比，使用行星式搅拌机(thinky公司制，“脱泡练太郎”)将各材料混合后，进一步使用三辊机进行混合，由此制备实施例1～16、比较例1～13的各液晶显示元件用密封剂。
[0201]
＜评价＞
[0202]
对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂进行了以下评价。将结果示于表1～4。
[0203]
(保存稳定性)
[0204]
对于实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂，测定了刚制造后的初始粘度、和制造后在25℃下保存6天后的粘度。将(保存后的粘度)/(初始粘度)作为增稠率(日文：増粘率)，将增稠率小于1.3的情况记为
“◎”
，将1.3以上且小于1.7的情况记为
“○”
，将1.7以上且小于2.0的情况记为
“△”
，将2.0以上的情况记为
“×”
，评价保存稳定性。
[0205]
需要说明的是，液晶显示元件用密封剂的粘度使用e型粘度计(brook field公司制，“dv-iii”)在25℃、旋转速度1.0rpm的条件下进行测定。
[0206]
(粘接性)
[0207]
相对于实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂100质量份，利用行星式搅拌机使平均粒径4μm的间隔粒子(积水化学工业公司制，“micropearl sp-2050”)1质量份均匀地分散。将极微量的分散有间隔物粒子的液晶显示元件用密封剂取至带有ito薄膜的玻璃基板(20mm
×
45mm
×
厚度0.7mm)的中央部，在其上重叠同型号的带ito薄膜的玻璃基板。将液晶显示元件用密封剂铺展，使用金属卤化物灯照射30秒100mw/cm2的紫外线(波长365nm)后，在120℃下加热1小时，使液晶显示元件用密封剂固化，得到粘接试验片。对于代替带ito薄膜的玻璃基板而在表面具有tn用聚酰亚胺取向膜(日产化学公司制，“se6414”)的玻璃基板，也同样地得到粘接试验片。
[0208]
对于所得到的各粘接试验片，使用张力计测定粘接强度(粘接力)。
[0209]
将粘接强度为2.5kg/cm2以上的情况设为
“◎”
，将2.0kg/cm2以上且小于2.5kg/cm2的情况设为
“○”
，将1.5kg/cm2以上且小于2.0kg/cm2的情况设为
“△”
，将粘接强度小于1.5kg/cm2的情况设为
“×”
，评价粘接性。
[0210]
(低液晶污染性)
[0211]
使平均粒径7μm的间隔物微粒(积水化学工业公司制，“micropearl si-h050”)1质量份分散于实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂100质量份中，填充于注射器，利用离心脱泡机(awatron aw-1)进行脱泡。使用分配器，在喷嘴直径0.4mmφ、喷嘴间隙42μm、注射器的喷出压力100～400kpa、涂布速度60mm/sec的条件下，将脱泡处理后的液晶显示元件用密封剂以框状涂布于两张带取向膜和ito的基板中的一者。此时，以液晶显示元件用密封剂的线宽成为约1.0mm的方式调整喷出压力。接着，将液晶(东京化成工业公司制，“4-戊基-4-氰基联苯”)的微小液滴滴下涂布于涂布有液晶显示元件用密封剂的基板的液晶显示元件用密封剂的框内整面，放置2小时后，在真空下贴合另一张基板。对于贴合后的基板，贴合后静置15分钟后，使用金属卤化物灯对液晶显示元件用密封剂部分照射30秒100mw/cm2的紫外线，使液晶显示元件用密封剂预固化。接下来，在120℃下加热1小时进行正式固化，制作液晶显示元件。
[0212]
对于所得到的液晶显示元件，使用偏光显微镜(keyence公司制，“vhx-5000”)，确认了取向紊乱(显示不均)。取向紊乱根据显示部的颜色不均来判断，将在液晶显示元件中完全未观察到显示不均的情况记为
“○”
，将在密封周边部(液晶显示元件用密封剂附近)的一部分存在显示不均的情况记为
“△”
，将显示不均遍及密封周边部整体发生的情况记为
“×”
，评价低液晶污染性。
[0213]
[0214]
[0215]
[0216][0217]
产业上的可利用性
[0218]
根据本发明，能够提供保存稳定性、粘接性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料和液晶显示元件。