有机EL显示元件用密封剂和有机EL显示元件的制作方法

有机el显示元件用密封剂和有机el显示元件
1.本技术是分案申请，其母案申请的申请日为2018年2月8日，国际申请号为pct/jp2018/004353，进入中国国家阶段的申请号为201880004317.9，发明名称为光固化性树脂组合物、有机el显示元件用密封剂、有机el显示元件、量子点设备用密封剂和量子点设备。
技术领域
2.本发明涉及保存稳定性、涂布性、粘接性和阻隔性优异的光固化性树脂组合物。此外，本发明涉及包含该光固化性树脂组合物的有机el显示元件用密封剂和量子点设备用密封剂、使用该有机el显示元件用密封剂而制成的有机el显示元件、以及使用该量子点设备用密封剂而制成的量子点设备。


背景技术：

3.有机电致发光(以下也称为“有机el”)显示元件具有在彼此相对的一对电极间夹持有有机发光材料层的层叠体结构，在从一个电极向该有机发光材料层注入电子的同时，从另一个电极向该有机发光材料层注入空穴，由此，电子与空穴在有机发光材料层内结合而发光。像这样，有机el显示元件进行自发光，因此与需要背光的液晶显示元件等相比具有下述优点：视觉辨认性良好、能够实现薄型化，而且能够进行直流低电压驱动。
4.构成有机el显示元件的有机发光材料层、电极存在特性容易因水分、氧气等而发生劣化的问题。因此，为了获得实用性的有机el显示元件，需要将有机发光材料层、电极与大气隔绝而实现长寿命化。作为将有机发光材料层、电极与大气隔绝的方法，例如，专利文献1公开了下述方法：将在基板上排列的具有有机发光材料层的层叠体的上方用密封部件覆盖，并将其周围利用由密封剂(周边密封剂)形成的密封壁包围。对于这样的周边密封剂而言，要求将水分、氧气等隔绝的高阻隔性；在基板上通过分配等进行涂布时的涂布性；将基板与密封部件粘贴后，通过光照射或加热使其固化时的固化性；以及将基板与密封部件进行粘接固定，且维持密封而不发生由剥落、裂纹导致的缺陷的粘接性和强韧性。
5.专利文献2公开了一种组合物，其中，作为可用作周边密封剂的固化性树脂组合物，含有高分子量的聚异丁烯树脂和多官能性(甲基)丙烯酸酯单体。然而，专利文献2所公开那样的以往的密封剂存在下述问题：在涂布时需要溶剂稀释，容易因溶剂自身、在涂布后用于去除溶剂的干燥工序中的加热而使有机el显示元件产生损伤。此外，在干燥工序中，密封剂的形状容易变得不均匀，难以用作将具有有机发光材料层的层叠体的周围进行密封的周边密封剂。
6.此外，近年来，利用了量子尺寸效应的量子点设备受到关注。量子尺寸效应是指下述现象：若将半导体结晶减小至成为纳米尺寸的粒子，则电子被封闭在该微小区域内而无法自由活动，因此，电子能够实现的能量被量子化。像这样，电子被封闭在微小区域内的粒子被称为量子点，通过调整量子点的粒径而使带隙发生改变，从而能够控制光吸收波长等。作为利用了这种量子尺寸效应的量子点设备，开发了例如通过将使用了量子点的波长转换片配置在背光上而实现了优异颜色显示能力的液晶显示元件等。由于量子点存在特性容易
因水分、氧气等而发生劣化的问题，因此，这种波长转换片需要将量子点与水分等隔绝。例如，专利文献3公开了一种将使用了量子点的荧光体层与阻隔膜层叠而成的波长转换片。然而，在以往的使用了阻隔膜的密封中，难以充分地将量子点与水分等隔绝。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2007-59094号公报
10.专利文献2：日本特表2011-526629号公报
11.专利文献3：国际公开第2015-037733号


技术实现要素：

12.发明所要解决的课题
13.本发明的目的在于，提供保存稳定性、涂布性、粘接性和阻隔性优异的光固化性树脂组合物。此外，本发明的目的在于，提供包含该光固化性树脂组合物的有机el显示元件用密封剂和量子点设备用密封剂、使用该有机el显示元件用密封剂而制成的有机el显示元件、以及使用该量子点设备用密封剂而制成的量子点设备。
14.用于解决课题的方法
15.本发明是一种光固化性树脂组合物，其含有：在主链具有下述式(1)所示的重复单元且重均分子量为5000以上且10万以下的聚合物、具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体、光自由基聚合引发剂、以及吸水性填料，所述光固化性树脂组合物不含溶剂，相对于上述在主链具有下述式(1)所示的重复单元且重均分子量为5000以上且10万以下的聚合物以及上述具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体的合计100重量份，上述具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体的含量为30重量份以上且90重量份以下，且上述吸水性填料的含量为5重量份以上且200重量份以下，使用e型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度为1pa
·
s以上且1000pa
·
s以下。
16.[化1]
[0017][0018]
以下，详述本发明。
[0019]
本发明人等研究了：通过向(甲基)丙烯酸类单体或环氧单体中添加低分子量的聚异丁烯系聚合物作为树脂成分，进而配合吸水性填料，从而不使用有机溶剂地制作涂布性优异、阻隔性也优异的密封剂。然而，所得的密封剂存在下述问题：其容易相分离、保存稳定性差，或者，在进行固化物的耐热试验时聚异丁烯系聚合物渗出而导致粘接性降低。因而，本发明人等研究了：将重均分子量为特定范围的聚异丁烯系聚合物、具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体以及吸水性填料以达到特定含有比例的方式进行配合，且使粘度达到特定的范围。其结果发现：能够获得保存稳定性、涂布性、粘接性和阻隔性均优异的光固化性树脂组合物，从而完成了本发明。
[0020]
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰
基。
[0021]
本发明的光固化性树脂组合物含有在主链具有上述式(1)所示的重复单元且重均分子量为5000以上且10万以下的聚合物(以下也称为“本发明的聚异丁烯系聚合物”)。
[0022]
本发明的聚异丁烯系聚合物通过在主链具有包含上述式(1)所示的重复单元的、疏水性且大体积的骨架，从而尽管为非晶性但排除体积仍然大，本发明的光固化性树脂组合物的阻隔性变得优异。
[0023]
本发明的聚异丁烯系聚合物可以具有除了上述式(1)所示的重复单元之外的其它结构单元。即，本发明的聚异丁烯系聚合物只要具有上述式(1)所示的重复单元，则在末端可以具有作为上述其它结构单元的(甲基)丙烯酰基等反应性官能团，也可以是在上述式(1)所示的重复单元的基础上具有上述其它结构单元作为重复单元的共聚物。
[0024]
在具有上述其它结构单元的情况下，从阻隔性的观点出发，本发明的聚异丁烯系聚合物优选包含80重量％以上的上述式(1)所示的重复单元，更优选包含90重量％以上。
[0025]
本发明的聚异丁烯系聚合物的重均分子量的下限为5000、上限为10万。通过使本发明的聚异丁烯系聚合物的重均分子量为该范围，从而与后述的具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体的相容性变得优异。因此，所得的光固化性树脂组合物的保存稳定性优异，且抑制本发明的聚异丁烯系聚合物从固化物渗出，粘接性也变得优异。本发明的聚异丁烯系聚合物的重均分子量的优选下限为2万、优选上限为8万，更优选下限为3万、更优选上限为6万。
[0026]
需要说明的是，本说明书中，上述重均分子量是利用凝胶渗透色谱(gpc)进行测定，并通过聚苯乙烯换算而求出的值。作为利用gpc测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的柱子，可列举出例如shodex lf-804(昭和电工公司制)等。此外，作为gpc中使用的溶剂，可列举出四氢呋喃等。
[0027]
作为本发明的聚异丁烯系聚合物之中的市售品，可列举出例如kaneka公司制的聚异丁烯系聚合物、jx日矿日石能源公司制的聚异丁烯系聚合物、basf公司制的聚异丁烯系聚合物等。
[0028]
作为上述kaneka公司制的聚异丁烯系聚合物，可列举出例如epion 200a(重均分子量为6900)、epion 400a(重均分子量为13000)、epion 600a(重均分子量为19000)等。
[0029]
作为上述jx日矿日石能源公司制的聚异丁烯系聚合物，可列举出例如tetrax 3t(重均分子量为49000)、tetrax 4t(重均分子量为59000)、tetrax 5t(重均分子量为69000)、tetrax 6t(重均分子量为80000)、hymol(
ハイモール
)4h(重均分子量为5000以上且10万以下)、hymol 5h(重均分子量为5000以上且10万以下)、hymol 5.5h(重均分子量为5000以上且10万以下)、hymol 6h(重均分子量为5000以上且10万以下)等。
[0030]
作为上述basf公司制的聚异丁烯系聚合物，可列举出例如oppanol b10(重均分子量为36000)、oppanol b11(重均分子量为46000)、oppanol b12(重均分子量为51000)、oppanol b13(重均分子量为6万)、oppanol b14(重均分子量为65000)、oppanol b15(重均分子量为75000)等。
[0031]
本发明的聚异丁烯系聚合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0032]
本发明的光固化性树脂组合物可以在不损害本发明目的的范围内含有除了本发明的聚异丁烯系聚合物之外的其它聚合物。
[0033]
作为上述其它聚合物，可列举出例如聚丁烯系聚合物、聚异戊二烯系聚合物、氢化聚异戊二烯系聚合物、聚丁二烯系聚合物、氢化聚丁二烯系聚合物、重均分子量超过10万的聚异丁烯系聚合物、以及它们的共聚物或改性体等。其中，从阻隔性的观点出发，优选为重均分子量超过10万的聚异丁烯系聚合物，从反应性的观点出发，优选在末端具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯系聚合物以及在末端具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯系聚合物。
[0034]
这些其它聚合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0035]
作为上述重均分子量超过10万的聚异丁烯系聚合物之中的市售品，可列举出例如oppanol b30sf、oppanol b50、oppanol b50sf、oppanol b80、oppanol b100、oppanol b150、oppanol b200(均为basf公司制)等。
[0036]
作为上述在末端具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯系聚合物之中的市售品，可列举出例如cn307、cn9014ns(均为arkema公司制)、bac-45(大阪有机化学工业公司制)、te-2000、teai-1000(均为日本曹达公司制)等。
[0037]
作为上述在末端具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯系聚合物之中的市售品，可列举出例如kuraprene uc-102m(kuraray公司制)等。
[0038]
本发明的光固化性树脂组合物含有：具有脂环式骨架和(甲基)丙烯酰基的单体(以下也称为“本发明的(甲基)丙烯酸类单体”)。
[0039]
本发明的(甲基)丙烯酸类单体与本发明的聚异丁烯系聚合物的相容性优异。因此，通过含有本发明的(甲基)丙烯酸类单体，从而抑制本发明的聚异丁烯系聚合物从固化物渗出，所得的光固化性树脂组合物的粘接性变得优异，且保存稳定性也优异。
[0040]
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类。
[0041]
从阻隔性等的观点出发，本发明的(甲基)丙烯酸类单体所具有的脂环式骨架优选为桥连脂环式骨架。
[0042]
此外，从阻隔性的观点出发，本发明的(甲基)丙烯酸类单体优选具有甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基。
[0043]
本发明的(甲基)丙烯酸类单体的分子量的优选上限为1000。通过使本发明的(甲基)丙烯酸类单体的分子量为1000以下，从而所得的光固化性树脂组合物的光固化性变得更优异。本发明的(甲基)丙烯酸类单体的分子量的更优选上限为500。
[0044]
本发明的(甲基)丙烯酸类单体的分子量的优选下限没有特别限定，实质下限为150。
[0045]
作为本发明的(甲基)丙烯酸类单体，具体而言，可列举出例如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-金刚烷酯、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-甲基金刚烷、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-乙基金刚烷、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-异丙基金刚烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-3,5-二甲基金刚烷、1-金刚烷甲醇(甲基)丙烯酸酯、1-金刚烷乙醇(甲基)丙烯酸酯、3,5-二甲基-1-甲醇金刚烷(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-金刚烷三醇三(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸
1-金刚烷酯、二环戊二烯二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸三甲基环己酯中的至少1种，更优选为选自甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、二环戊二烯二甲醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸三甲基环己酯中的至少1种。
[0046]
这些(甲基)丙烯酸类单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0047]
在本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份之中，本发明的(甲基)丙烯酸类单体的含量的下限为30重量份、上限为90重量份。通过使本发明的(甲基)丙烯酸类单体的含量为30重量份以上，从而所得的光固化性树脂组合物的涂布性、固化性和粘接性变得优异。通过使本发明的(甲基)丙烯酸类单体的含量为90重量份以下，从而所得的光固化性树脂组合物的阻隔性变得优异。本发明的(甲基)丙烯酸类单体的含量的优选下限为35重量份、优选上限为80重量份，更优选下限为40重量份、更优选上限为70重量份。
[0048]
本发明的光固化性树脂组合物中，出于进一步提高粘接性等目的，可以在本发明的(甲基)丙烯酸类单体的基础上，在不损害相容性的范围内含有其它聚合性单体。
[0049]
作为上述其它聚合性单体，优选为除了本发明的(甲基)丙烯酸类单体之外的其它(甲基)丙烯酸类单体。
[0050]
作为上述其它(甲基)丙烯酸类单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚f二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双三羟甲基
丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0051]
上述其它聚合性单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0052]
本发明的光固化性树脂组合物含有光自由基聚合引发剂。
[0053]
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰、噻吨酮等。
[0054]
这些光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0055]
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品，可列举出例如basf公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
[0056]
作为上述basf公司制的光自由基聚合引发剂，可列举出例如irgacure184、irgacure369、irgacure379、irgacure651、irgacure819、irgacure907、irgacure2959、irgacure oxe01、lucirin tpo等。
[0057]
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂，可列举出例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等。
[0058]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述光自由基聚合引发剂的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述光自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物的固化性、保存稳定性和阻隔性变得更优异。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选下限为0.2重量份、更优选上限为5重量份，进一步优选下限为0.5重量份、进一步优选上限为3重量份。
[0059]
本发明的光固化性树脂组合物含有吸水性填料。
[0060]
通过含有上述吸水性填料，本发明的光固化性树脂组合物的阻隔性变得优异。
[0061]
上述吸水性填料的平均一次粒径的优选下限为0.5μm、优选上限为5μm。通过使上述吸水性填料的平均一次粒径为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物在用作有机el显示元件用密封剂时抑制面板剥落且阻隔性变得更优异。上述吸水性填料的平均一次粒径的更优选下限为0.8μm、更优选上限为3μm。
[0062]
需要说明的是，本说明书中，上述“平均一次粒径”可利用动态光散射式粒径测定装置(大塚电子公司制、“elsz-1000s”)等进行测定。
[0063]
上述吸水性填料的比重的优选下限为1.5g/cm3、优选上限为3.3g/cm3。通过使上述吸水性填料的比重为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物在用作有机el显示元件用密封剂时抑制面板剥落且阻隔性变得更优异。上述吸水性填料的比重的更优选下限为2.0g/cm3、更优选上限为3.0g/cm3。
[0064]
需要说明的是，上述“比重”是指通过基于jis z8807的方法而测定的值。
[0065]
上述吸水性填料的平均比表面积的优选下限为5m2/g、优选上限为20m2/g。通过使上述吸水性填料的平均比表面积为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物在用作有机el显示元件用密封剂时抑制面板剥落且阻隔性变得更优异。上述吸水性填料的平均比表面积的更优选下限为10m2/g、更优选上限为18m2/g。
[0066]
需要说明的是，上述“吸水性填料的平均比表面积”可利用比表面积测定装置(例如岛津制作所公司制、“asap-2000”等)并通过使用了氮气的bet法来进行测定。
[0067]
每100g本发明的光固化性树脂组合物中的上述吸水性填料的总表面积的优选下限为10m2、优选上限为100m2。通过使上述吸水性填料的总表面积为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物在用作有机el显示元件用密封剂时抑制面板剥落且阻隔性变得更优异。上述吸水性填料的总表面积的更优选下限为20m2、更优选上限为80m2。
[0068]
需要说明的是，上述“吸水性填料的总表面积”可以由上述吸水性填料的含量和上述吸水性填料的平均比表面积来算出。
[0069]
上述吸水性填料的吸水率的优选下限为10重量％。通过使上述吸水性填料的吸水率为10重量％以上，从而所得的光固化性树脂组合物的阻隔性变得更优异。上述吸水性填料的吸水率的更优选下限为20重量％。
[0070]
此外，上述吸水性填料的吸水率的优选上限没有特别限定，实质的上限为65重量％。
[0071]
需要说明的是，上述“吸水率”是指：进行在温度85℃、湿度85％的气氛下放置24小时的高温高湿试验时的重量变化率。具体而言，将高温高湿试验(85℃-85％、24小时)前的重量记作w1，将高温高湿试验后的重量记作w2时，通过下述式(i)来算出。
[0072]
吸水率(重量％)＝((w
2-w1)/w1)
×
100(i)
[0073]
作为构成上述吸水性填料的材料，可列举出例如氧化钙、氧化锶、氧化钡等碱土金属的氧化物；氧化镁、分子筛等。其中，从吸水性的观点出发，优选为碱土金属的氧化物，更优选为氧化钙。
[0074]
这些吸水性填料可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0075]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述吸水性填料的含量的下限为5重量份、上限为200重量份。通过使上述吸水性填料的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物的兼顾阻隔性与粘接性的效果变得优异。上述吸水性填料的含量的优选下限为10重量份、优选上限为100重量份，更优选下限为15重量份、更优选上限为60重量份，进一步优选上限为50重量份。
[0076]
本发明的光固化性树脂组合物中，出于进一步提高阻隔性、涂布性等目的，可以含有除了上述吸水性填料之外的其它填料。
[0077]
作为上述其它填料，可列举出例如滑石、二氧化硅、氧化铝等无机填料；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等有机填料等。其中，优选含有滑石和/或二氧化硅，更优选含有滑石和/或热解法二氧化硅。
[0078]
这些其它填料可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0079]
作为上述其它填料而使用滑石时，从阻隔性和涂布性的观点出发，该滑石的平均一次粒径的优选下限为5μm、优选上限为50μm，更优选上限为12μm。
[0080]
作为上述其它填料而使用二氧化硅时，从涂布性的观点出发，该二氧化硅的平均一次粒径的优选下限为7nm、优选上限为10μm，更优选下限为10nm、更优选上限为1μm。
[0081]
作为上述滑石之中的市售品，可列举出例如micro ace p-4、micro ace p-6、micro ace p-8(均为日本滑石公司制)等。
[0082]
作为上述二氧化硅之中的市售品，可列举出例如aerosil200、aerosil300、aerosil380(均为nippon aerosil co.,ltd.制)等。
[0083]
上述其它填料的含量根据所得的光固化性树脂组合物的粘度等进行适当调整即
可。
[0084]
作为上述其它填料而使用滑石时，相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述滑石的含量的优选下限为5重量份、优选上限为50重量份。通过使上述滑石的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物的兼顾粘接性与阻隔性的效果变得更优异。上述滑石的含量的更优选下限为10重量份、更优选上限为40重量份。
[0085]
作为上述其它填料而使用二氧化硅时，相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述二氧化硅的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为30重量份。通过使上述二氧化硅的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物的兼顾涂布性与阻隔性的效果变得更优异。上述二氧化硅的含量的更优选下限为1重量份、更优选上限为20重量份。
[0086]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述吸水性填料与上述其它填料的总含量优选为100重量份以下。通过使上述吸水性填料与上述其它填料的总含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物的兼顾粘接性与阻隔性的效果变得更优异。上述吸水性填料与上述其它填料的总含量的更优选上限为80重量份。
[0087]
本发明的光固化性树脂组合物优选含有增粘剂。
[0088]
作为上述增粘剂，可列举出例如萜烯树脂、改性萜烯树脂、香豆酮树脂、茚树脂、石油树脂等。
[0089]
作为上述改性萜烯树脂，可列举出例如氢化萜烯树脂、萜烯酚共聚树脂、芳香族改性萜烯树脂等。
[0090]
作为上述石油树脂，可列举出例如脂环族系石油树脂、非环式脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族芳香族共聚系石油树脂等。
[0091]
其中，从与其它成分的相容性、所得的光固化性树脂组合物的粘接性、阻隔性等观点出发，作为上述增粘剂，优选为石油树脂，更优选为脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族芳香族共聚系石油树脂，特别优选为脂环族系石油树脂。
[0092]
这些增粘剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0093]
作为上述脂环族系石油树脂之中的市售品，可列举出例如日本zeon公司制的脂环族系石油树脂、荒川化学工业公司制的脂环族系石油树脂、出光兴产公司制的脂环族系石油树脂、exxon mobil公司制的脂环族系石油树脂等。
[0094]
作为上述日本zeon公司制的脂环族系石油树脂，可列举出例如quintone1325、quintone1345等。
[0095]
作为上述荒川化学工业公司制的脂环族系石油树脂，可列举出例如alcon p-100、alcon p-125、alcon p-140等。
[0096]
作为上述出光兴产公司制的脂环族系石油树脂，可列举出例如imarv s-100、imarv s-110、imarv p-100、imarv p-125、imarv p-140等。
[0097]
作为上述exxon mobil公司制的脂环族系石油树脂，可列举出例如escorez5300系列、5600系列等。
[0098]
作为上述芳香族系石油树脂之中的市售品，可列举出例如endex155(eastman公司
制)等。
[0099]
作为上述脂肪族芳香族共聚系石油树脂之中的市售品，可列举出例如quintoned100(日本zeon公司制)等。
[0100]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述增粘剂的含量的优选下限为1重量份、优选上限为15重量份。通过使上述增粘剂的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物维持优异的固化性和阻隔性，且粘接性变得更优异。上述增粘剂的含量的更优选下限为5重量份、更优选上限为10重量份。
[0101]
本发明的光固化性树脂组合物可以含有敏化剂。上述敏化剂具有进一步提高上述光自由基聚合引发剂的聚合引发效率、进一步促进本发明的光固化性树脂组合物的固化反应的作用。
[0102]
作为上述敏化剂，可列举出例如蒽系化合物、噻吨酮系化合物、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’甲基二苯硫醚等。
[0103]
作为上述蒽系化合物，可列举出例如9,10-二丁氧基蒽等。
[0104]
作为上述噻吨酮系化合物，可列举出例如2,4-二乙基噻吨酮等。
[0105]
这些敏化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0106]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述敏化剂的含量的优选下限为0.05重量份、优选上限为3重量份。通过使上述敏化剂的含量为0.05重量份以上，从而能够进一步发挥出敏化效果。通过使上述敏化剂的含量为3重量份以下，从而能够将光传播至深部为止而吸收不会变得过大。上述敏化剂的含量的更优选下限为0.1重量份、更优选上限为1重量份。
[0107]
本发明的光固化性树脂组合物可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂具有使本发明的光固化性树脂组合物与基板等的粘接性提高的作用。
[0108]
作为上述硅烷偶联剂，可以使用能够与本发明的聚烯烃系聚合物相容的公知硅烷偶联剂。具体而言，可列举出例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-乙基-((三乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基)氧杂环丁烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
[0109]
这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0110]
相对于本发明的聚异丁烯系聚合物与本发明的(甲基)丙烯酸类单体的合计100重量份，上述硅烷偶联剂的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为5重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而所得的光固化性树脂组合物维持优异的阻隔性，且粘接性变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为0.3重量份、更优选上限为3重量份。
[0111]
本发明的光固化性树脂组合物不含溶剂。
[0112]
本发明的光固化性树脂组合物即使不含该溶剂其涂布性也优异，因此，即使在用于制造有机el显示元件、量子点设备等的情况下，也不需要干燥工序，能够抑制因脱气的发
生等对元件、装置造成的损伤。
[0113]
需要说明的是，本说明书中，“不含溶剂”是指溶剂的含量小于1000ppm。
[0114]
此外，本发明的光固化性树脂组合物可以在不损害本发明目的的范围内根据需要而含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂等公知的各种添加剂。
[0115]
作为制造本发明的光固化性树脂组合物的方法，可列举出例如使用混合机将本发明的聚异丁烯系聚合物、本发明的(甲基)丙烯酸类单体、光自由基聚合引发剂、吸水性填料、以及增粘剂或硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
[0116]
作为上述混合机，可列举出例如均质分散器、均质混合器、万能混合器、行星混合器、捏合机、三辊磨等。
[0117]
本发明的光固化性树脂组合物的使用e型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度的下限为1pa
·
s、上限为1000pa
·
s。通过使上述粘度为该范围，从而本发明的光固化性树脂组合物的涂布性和形状保持性变得优异。上述粘度的优选下限为10pa
·
s、优选上限为800pa
·
s，更优选下限为50pa
·
s、更优选上限为500pa
·
s。
[0118]
本发明的光固化性树脂组合物可适合用作有机el显示元件用密封剂。包含本发明的光固化性树脂组合物的有机el显示元件用密封剂也是本发明之一。
[0119]
利用本发明的有机el显示元件用密封剂进行的有机el显示元件的密封并不是贴附已制成片状的密封剂，而是将密封剂涂布成期望的形状后，通过使其固化来形成密封部。进一步来说，本发明的有机el显示元件用密封剂可适用于所谓的阻挡填料密封(
ダムフィル
封止)。
[0120]
作为由本发明的有机el显示元件用密封剂形成的密封部的形状，只要是能够保护具有有机发光材料层的层叠体不受外气影响的形状，就没有特别限定，可以是完全覆盖该层叠体的形状，也可以在该层叠体的周围形成密封壁。其中，本发明的有机el显示元件用密封剂形成该密封壁，因此可适合用作有机el显示元件用周边密封剂。
[0121]
使用本发明的有机el显示元件用密封剂而制成的有机el显示元件也是本发明之一。
[0122]
此外，本发明的光固化性树脂组合物可适合用作量子点设备用密封剂。包含本发明的光固化性树脂组合物的量子点设备用密封剂也是本发明之一。
[0123]
利用本发明的量子点设备用密封剂进行的量子点设备的密封并不是贴附已制成片状的密封剂，而是将密封剂涂布成期望的形状后，通过使其固化来形成密封部。进一步来说，本发明的量子点设备用密封剂可适用于所谓的阻挡填料密封。
[0124]
作为由本发明的量子点设备用密封剂形成的密封部的形状，只要是能够保护包含量子点的层不受外气影响的形状，就没有特别限定，可以为将包含该量子点的层完全覆盖的形状，也可以在包含该量子点的层的周围形成密封壁。
[0125]
使用本发明的量子点设备用密封剂而制成的量子点设备也是本发明之一。作为本发明的量子点设备，优选为使用了量子点的显示元件，更优选为使用了量子点的液晶显示元件。本发明的量子点设备为使用了量子点的显示元件时，本发明的量子点设备用密封剂可适用于使用了量子点的波长转换片的密封。
[0126]
发明的效果
[0127]
根据本发明，能够提供保存稳定性、涂布性、粘接性和阻隔性优异的光固化性树脂
组合物。此外，根据本发明，能够提供包含该光固化性树脂组合物的有机el显示元件用密封剂和量子点设备用密封剂、使用该有机el显示元件用密封剂而制成的有机el显示元件、以及使用该量子点设备用密封剂而制成的量子点设备。
具体实施方式
[0128]
以下列举出实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
[0129]
(实施例1～17、比较例1～11)
[0130]
按照表1～3中记载的配合比，使用搅拌混合机(thinky公司制、“ar-250”)，将各材料以2000rpm的搅拌速度进行搅拌混合后，进一步使用三辊磨(noritake公司制、“nr-42a”)进行混炼，由此制作实施例1～17、比较例1～11的光固化性树脂组合物。
[0131]
针对所得的各光固化性树脂组合物，使用e型粘度计(东机产业公司制、“viscometer tv-22”)在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度示于表1～3。
[0132]
《评价》
[0133]
针对实施例和比较例中得到的各光固化性树脂组合物，进行以下的评价。将结果示于表1～3。
[0134]
(保存稳定性(相分离))
[0135]
使用刮刀将实施例和比较例中得到的各光固化性树脂组合物在玻璃板上涂布成100μm的厚度。在25℃放置10分钟后，利用光学显微镜(倍率为20倍)观察涂膜，将未观察到相分离的情况记作
“○”
，将观察到相分离的情况记作
“△”
，将不使用光学显微镜而通过目视就观察到相分离的情况记作
“×”
，评价保存稳定性。
[0136]
(粘接性)
[0137]
对于实施例和比较例中得到的各光固化性树脂组合物10g，添加直径为10μm的间隔物粒子(积水化学工业公司制、“micropearl sp-210”)0.03g，使用搅拌混合机(thinky公司制、“ar-250”)使其均匀分散。在玻璃基板a(将长50mm、宽25mm、厚0.7mm的玻璃表面用丙酮清洗后进行干燥而得的产物)上涂布分散有该间隔物粒子的光固化性树脂组合物后，贴附玻璃基板b(将长5mm、宽5mm、厚0.7mm的玻璃浸渍于丙酮进行清洗，并干燥而得的产物)，进行加压而使厚度均匀。接着，利用uv-led照射装置照射3000mj/cm2的波长365nm的紫外线，使光固化性树脂组合物进行固化，由此将玻璃基板a与玻璃基板b进行粘接。利用芯片剪切测试仪(dage公司制、“bond tester 4000”)，在23℃、200μm/秒的剪切速度条件下测定玻璃基板a与玻璃基板b的剪切粘接力。
[0138]
将剪切粘接力为200n以上的情况记作
“○”
，将剪切粘接力小于200n且为100n以上的情况记作
“△”
，将剪切粘接力小于100n的情况记作
“×”
，评价粘接性。
[0139]
(阻隔性)
[0140]
针对实施例和比较例中得到的各光固化性树脂组合物，进行以下的ca-test。
[0141]
首先，对于实施例和比较例中得到的各光固化性树脂组合物10g，添加直径为10μm的间隔物粒子(积水化学工业公司制、“micropearl sp-210”)0.03g，使用搅拌混合机(thinky公司制、“ar-250”)使其均匀分散。接着，将分散有间隔物粒子的光固化性树脂组合物涂布于玻璃基板的表面。
[0142]
接着，在大小为30mm
×
30mm的另一玻璃基板上覆盖具有多个2mm
×
2mm开口部的掩
膜，利用真空蒸镀机来蒸镀ca。蒸镀的条件设为：将真空蒸镀装置的蒸镀器内减压至2
×
10-3
pa，以的蒸镀速度成膜出的ca。使蒸镀有ca的玻璃基板移动至被管理为露点(-60℃以上)的手套箱内，将在表面涂布有光固化性树脂组合物的玻璃基板介由光固化性树脂组合物而贴合在蒸镀有ca的玻璃基板的ca的蒸镀图案上。此时，按照在从玻璃基板端面起为2mm、4mm、6mm的位置存在所蒸镀的ca的方式对准位置来进行贴合。进行加压而使光固化性树脂组合物层的厚度均匀后，照射3000mj/cm2的365nm的紫外线，由此使光固化性树脂组合物固化，从而制作出ca-test基板。
[0143]
将所得的ca-test基板暴露在85℃、85％rh的高温高湿条件下，根据ca的消失来观测从玻璃基板端面向被两张玻璃基板所夹持的包含光固化性树脂组合物的固化物的层的每小时的水分的浸入距离。其结果，将水分的浸入距离达到6mm为止的时间为1000小时以上的情况记作
“○”
，将该时间为500小时以上且小于1000小时的情况记作
“△”
，将该时间小于500小时的情况记作
“×”
，评价了阻隔性。
[0144]
需要说明的是，比较例11中得到的光固化性树脂组合物在ca-test中发生了玻璃基板的剥离，因此无法评价阻隔性。
[0145]
[表1]
[0146][0147]
[表2]
[0148][0149]
[表3]
[0150][0151]
产业上的可利用性
[0152]
根据本发明，能够提供保存稳定性、涂布性、粘接性和阻隔性优异的光固化性树脂
组合物。此外，根据本发明，能够提供包含该光固化性树脂组合物的有机el显示元件用密封剂和量子点设备用密封剂、使用该有机el显示元件用密封剂而制成的有机el显示元件、以及使用该量子点设备用密封剂而制成的量子点设备。