技术特征：
1.一种硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，包括以二烯烃橡胶为基体，以含酰胺键的小分子作为接枝物，含有二巯基的硼酸酯小分子作为交联剂，在所述二烯烃橡胶的分子链中引入氢键和硼酸酯可交换键，得到所述硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶；所述二烯烃橡胶包括环氧化的二烯烃橡胶、含乙烯基的二烯烃橡胶或主链含双键的二烯烃橡胶；所述含酰胺键的小分子含一个以上的酰胺键，且端基带有能与所述二烯烃橡胶的环氧基、乙烯基或主链双键直接或间接反应的基团。2.根据权利要求1所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，所述环氧化的二烯烃橡胶包括环氧天然橡胶、环氧丁苯橡胶或环氧顺丁橡胶；所述含乙烯基的二烯烃橡胶包括丁苯橡胶，1,2-聚丁二烯橡胶；所述主链含双键的二烯烃橡胶包括天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶或氯丁橡胶。3.根据权利要求1所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，所述含酰胺键的小分子的端基包括羧基、异氰酸酯基或三唑啉二酮。4.根据权利要求3所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，端羧基的含酰胺键的小分子在橡胶硫化时同步对所述环氧化的二烯烃橡胶进行接枝；端异氰酸酯基的含酰胺键的小分子首先对所述含乙烯基的二烯烃橡胶进行接枝，得到接枝的二烯烃橡胶，然后将所述接枝的二烯烃橡胶与含有二巯基的硼酸酯小分子交联剂混匀后硫化，得到所述硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶；端羧基的含酰胺键的小分子首先对所述含乙烯基的二烯烃橡胶进行接枝，得到接枝的二烯烃橡胶，然后将所述接枝的二烯烃橡胶与含有二巯基的硼酸酯小分子交联剂混匀后硫化，得到所述硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶；三唑啉二酮首先对所述二烯烃橡胶进行接枝，得到接枝的二烯烃橡胶，然后将所述接枝的二烯烃橡胶与含有二巯基的硼酸酯小分子交联剂混匀后硫化，得到所述硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶。5.根据权利要求4所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，端羧基的含酰胺键的小分子对所述环氧化的二烯烃橡胶进行接枝具体包括：质量份数为1-10份的端羧基的含酰胺键的小分子、1,2-二甲基咪唑、2,2'-(1,4-亚苯基)-二[4-巯基-1,3,2-二恶硼烷]直接和所述环氧化的二烯烃橡胶在双辊开炼机中混匀，将混炼胶在平板硫化仪上硫化，硫化的过程中同时完成橡胶的接枝；所述1,2-二甲基咪唑的用量为所述端羧基的含酰胺键的小分子摩尔含量的25％。6.根据权利要求4所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，端异氰酸酯基的含酰胺键的小分子对所述含乙烯基的二烯烃橡胶进行接枝具体包括：将巯基乙醇接枝到所述含乙烯基的二烯烃橡胶分子链上，得到巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶；室温下，将所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶溶于甲苯中，然后加入与所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶中的羟基等摩尔量的端异氰酸酯基的含酰胺键的小分子，滴加二月桂酸二丁基锡，升温反应，然后倒入过量无水乙醇中絮凝提纯，真空干燥，得到含异氰酸酯基的酰胺键小分子接枝的含乙烯基的二烯烃橡胶。
7.根据权利要求4所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，端羧基的含酰胺键的小分子对所述含乙烯基的二烯烃橡胶进行接枝具体包括：将巯基乙醇接枝到所述含乙烯基的二烯烃橡胶分子链上，得到巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶；室温下，将所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶溶于甲苯中，加入与所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶中的羟基等摩尔量的端羧基的含酰胺键的小分子、与所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶中的羟基等摩尔量的edc，以及摩尔量为所述巯基乙醇接枝改性的含乙烯基的二烯烃橡胶中的羟基摩尔量的0.6％的4-二甲氨基吡啶，氮气气氛下室温反应，然后倒入过量无水乙醇中絮凝提纯，真空干燥，得到含端羧基的酰胺键小分子接枝的含乙烯基的二烯烃橡胶。8.根据权利要求4所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法，其特征在于，三唑啉二酮对所述二烯烃橡胶进行接枝具体包括：将质量份数为1-6份的三唑啉二酮加入溶有二烯烃橡胶的胶液中，室温下反应，将胶液倒入过量无水乙醇中絮凝提纯，真空干燥，得到三唑啉二酮接枝的二烯烃橡胶。9.一种硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶，其特征在于，由权利要求1-8任一项所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶的制备方法制备得到。10.一种橡胶材料，其特征在于，包含权利要求9所述的硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶。
技术总结
本发明公开了一种硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶、其制备方法及橡胶材料，属于橡胶技术领域。其技术方案包括以二烯烃橡胶为基体，以含酰胺键的小分子作为接枝物，含有二巯基的硼酸酯小分子作为交联剂，在所述二烯烃橡胶的分子链中引入氢键和硼酸酯可交换键，得到所述硼酸酯键交联的改性二烯烃橡胶。本发明应用于橡胶材料方面，解决现有硼酸酯键交联二烯烃橡胶强度低和服役时蠕变的问题，具有在增强、增韧橡胶和提高橡胶抗蠕变性能的同时，不影响材料的重复加工性能的特点。料的重复加工性能的特点。料的重复加工性能的特点。
技术研发人员：刘英俊 王琳 杜爱华
受保护的技术使用者：青岛科技大学
技术研发日：2022.03.25
技术公布日：2022/7/4