一种压榨类柑橘精油的处理方法与流程

1.本发明涉及柑橘精油技术领域，具体涉及一种压榨类柑橘精油的处理方法。


背景技术：

2.柑橘类精油具有清新天然、令人愉悦的柑橘香气，被广泛应用于食品行业调香中，例如饮料、糕点、冰淇淋风食品。柑橘类精油种类繁多，主要有甜橙、红桔、柠檬以及圆柚等品种，深受消费者喜爱。
3.压榨法是在室温或低温下通过刺破柑橘果皮油胞使精油渗出，能够最大程度的保留柑橘中的挥发性组分，香气纯真，还原度高。但是压榨法在生产过程中可能将果实残留的农药溶于精油中。嘧霉胺是苯胺基嘧啶类的一种新型杀菌剂，可防治蔬果上对常用的非苯胺嘧啶类杀菌剂已产生抗药性的灰霉病菌。通过小鼠实验发现，嘧霉胺属于弱致敏性和轻度蓄积性农药，嘧霉胺会引起肝脏重量的增加，并伴随组织病变以及甲状腺短期中毒现象，嘧霉胺在土壤中可残留半年到一年之久，因此，通过压榨法制得的柑橘类精油对人体健康存在着一定的风险。


技术实现要素：

4.本发明的主要目的是提出一种压榨类柑橘精油的处理方法，旨在降低压榨类柑橘精油中的残留农药，提高产品的食品安全性。
5.为实现上述目的，本发明提出一种压榨类柑橘精油的处理方法，包括以下步骤：
6.将压榨类柑橘精油与萃取剂混合搅拌后，冷冻静置使之分层，然后分离出上层精油，得处理后的柑橘精油；
7.其中，所述萃取剂为ph≤2的有机酸溶液。
8.可选地，所述有机酸包括柠檬酸、酒石酸、苹果酸和草酸中的至少一种。
9.可选地，所述压榨类柑橘精油和萃取剂的质量比为1:1～1:2。
10.可选地，所述搅拌的搅拌时间为30～60min。
11.可选地，所述冷冻的冷冻温度为-20～0℃，冷冻时间为12～24h。
12.可选地，所述压榨类柑橘精油包括甜橙油、柠檬油、圆柚油、佛手柑油、苦橙油、橘子油和金桔油中的至少一种。
13.本发明提供的技术方案中，将压榨类柑橘精油使用ph≤2的有机酸溶液作为萃取剂进行处理，能够在不损失香气的同时极大限度地去除精油中残留的农药，提高压榨类柑橘精油产品的食品安全性。
附图说明
14.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以
根据这些附图获得其他相关的附图。
15.图1为本发明实施例1中压榨金桔油处理前后的gc-ms分析结果图。本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
16.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“a和/或b”为例，包括a方案、或b方案、或a和b同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
17.本发明提出一种压榨类柑橘精油的处理方法，使用酸性较强的有机酸处理压榨类柑橘精油，从而降低压榨类柑橘精油中残留的农药。在本发明提供的压榨类柑橘精油的处理方法的一实施例中，所述压榨类柑橘精油的处理方法包括以下步骤：将压榨类柑橘精油与萃取剂混合搅拌后，冷冻静置使之分层，然后分离出上层精油，得处理后的柑橘精油；其中，所述萃取剂为ph≤2的有机酸溶液。
18.压榨法能够最大程度的保留柑橘中的挥发性组分，香气纯真，还原度高，但是压榨法在生产过程中可能将果实残留的农药溶于精油中，导致压榨法柑橘类精油存在一定的食品安全风险；同时，柑橘类精油中黄酮类化合物较多，包括黄酮、黄酮醇类、黄烷酮类、二氢黄酮类和多甲氧基黄酮类，黄酮类化合物分子量大、极性低，较难溶于水相体系中，调香时柑橘类精油香料溶解度较差，易从产品中析出，影响产品的稳定性。
19.在本发明提供的技术方案中，将压榨类柑橘精油使用ph≤2的有机酸溶液作为萃取剂进行处理，在ph≤2的环境下，嘧霉胺不稳定，容易降解，黄酮类在酸性溶液中的溶解性提升，而柑橘精油中的风味成分都是非极性成分，不溶于水，同时，在低温条件下，会加速其他极性较大的成分沉降，利用上述原理对压榨类柑橘精油进行处理，能够在不损失香气的同时极大限度地去除精油中残留的农药，提高压榨类柑橘精油产品的食品安全性，并且降低精油中黄酮类化合物的含量，增加精油在水相体系中的溶解度(如在水相溶剂丙二醇中的溶解度)，从而提高压榨类柑橘精油的产品稳定性，最大程度地保证产品的香气质量。
20.有机酸是指一些具有酸性的有机化合物，可以选用本领域常用的有机酸，在本发明提供的一些实施例中，所述有机酸包括柠檬酸、酒石酸、苹果酸和草酸中的至少一种，可以是上述有机酸中的任意一种，也可以是其中两种或两种以上的组合物，其混合比例不做限定，均属于本发明的保护范围。上述几种有机酸属于水果有机酸，是果实中主要的风味营养物质，不仅可以实现压榨类柑橘精油的有效萃取处理，还可以在一定程度上起到增加柑橘精油香气、丰富产品功能性的作用。
21.所述压榨类柑橘精油和所述萃取剂的添加比例不做限定，可以参照常规萃取方方式的标准添加，具体地，在本发明提供的压榨类柑橘精油的处理方法的一些实施例中，所述
压榨类柑橘精油和萃取剂的质量比为1:1～1:2。在此比例范围内即可有效将压榨类柑橘精油中残留的农药降解掉，并且将黄酮类化合物等成分萃取出来。
22.所述搅拌混合的主要作用将所述压榨类柑橘精油与所述萃取剂混合，具体搅拌方式不做限定，可以采用常用的机械搅拌、磁力搅拌等方式，其搅拌速率也不做限定，在本发明的一些实施例中，只要满足搅拌时间为30～60min，均可将所述压榨类柑橘精油和有机酸溶液充分混合均匀。
23.所述冷冻静置的目的是加速精油中极性较大成分的沉降，在本发明提供的一些实施例中，所述冷冻静置的具体参数条件设置为：冷冻温度为-20～0℃，冷冻时间为12～24h。在此冷冻条件下，所述压榨类柑橘精油中的极性较大的成分即可充分沉降，实现黄酮类化合物等成分的有效分离。
24.本发明提供的压榨类柑橘精油的处理方法，普遍适用于通过压榨法生产制得的所有柑橘类精油，包括但不限于甜橙油、柠檬油、圆柚油、佛手柑油、苦橙油、橘子油和金桔油中的至少一种，也即，本发明提供的方法可以用于处理经压榨法生产的甜橙油、柠檬油、圆柚油、佛手柑油、苦橙油、橘子油和金桔油中的任意一种，当然也可以用于上述柑橘精油中的任意两种或两种以上以任意比例混合而成的混合精油的处理，均能够实现有效去除精油中残留的农药、降低黄酮类化合物含量、提高精油产品稳定性，均属于本发明的保护范围，具体应用场景视实际情况而定，较常见用于处理单一组分的柑橘精油。
25.以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
26.实施例1
27.将压榨金桔油与60wt％的柠檬酸水溶液以质量比1:1混合搅拌60min，然后于-20℃冷藏24h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
28.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨金桔油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了96.55％，黄酮类化合物减少了58.62％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.25％。
29.实施例2
30.将压榨金桔油与50wt％的苹果酸水溶液以质量比1:1混合搅拌30min，然后于-20℃冷藏24h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
31.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨金桔油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了98.66％，黄酮类化合物减少了53.70％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.3％。
32.实施例3
33.将压榨甜橙油与50wt％的酒石酸水溶液以质量比1:2混合搅拌35min，然后于-15℃冷藏20h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
34.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨甜橙油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了97.56％，黄酮类化合物减少了54.85％，在丙二醇中的溶解度由0.27％提升至0.45％。
35.实施例4
36.将压榨柠檬油与8.5wt％的草酸水溶液以质量比1:1.5混合搅拌40min，然后于-10℃冷藏16h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
37.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨柠檬油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了98.73％，黄酮类化合物减少了59.21％，在丙二醇中的溶解度由0.15％提升至0.34％。
38.实施例5
39.将压榨圆柚油与50wt％的柠檬酸水溶液以质量比1:1混合搅拌45min，然后于-5℃冷藏12h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
40.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，金桔油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了93.58％，黄酮类化合物减少了50.29％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.3％。
41.实施例6
42.将压榨佛手柑油与60wt％的柠檬酸水溶液以质量比1:1.2混合搅拌50min，然后于0℃冷藏24h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油。
43.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨佛手柑油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了96.86％，黄酮类化合物减少了51.84％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.26％。
44.实施例7
45.将压榨苦橙油与有机酸溶液以质量比1:1.6混合搅拌55min，然后于-13℃冷藏15h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油；其中，有机酸溶液由浓度50wt％的柠檬酸溶液与浓度55wt％的苹果酸溶液以1:1的质量比混合而成。
46.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨苦橙油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了98.84％，黄酮类化合物减少了56.77％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.26％。
47.实施例8
48.将压榨橘子油与有机酸溶液以质量比1:1.8混合搅拌60min，然后于-8℃冷藏18h分层，分离出上层精油，即得处理后的金桔油；其中，有机酸溶液由浓度40wt％的柠檬酸溶液、浓度55wt％的苹果酸溶液和浓度8.0wt％的草酸溶液以1:1:1的质量比混合而成。
49.经gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析，压榨橘子油处理后相较处理前，嘧霉胺减少了98.53％，黄酮类化合物减少了57.59％，在丙二醇中的溶解度由0.1％提升至0.31％。
50.性能测试
51.利用gc-ms(气相色谱-质谱联用仪)分析压榨金桔油处理前后(实施例1)的香气成分，方法和结果如下：
52.气相色谱条件：进样量为1μl；色谱柱采用hp-5ms(30m
×
0.25mm
×
0.25μm)；进样口温度为250℃；升温程序为起始温度50℃，保持1min，以2℃/min升温至150℃，接着以40℃/min升温至250℃，保持10min；载气流速为1.0ml/min；分流比为40:1。
53.质谱条件：电子轰击离子源(ei)；电子能量：70ev；离子源温度为250℃；四级杆温度150℃；质量扫描范围为33～450da；扫描方式为全扫描；溶剂延迟0min；利用目标物的特征离子与nist&wiley谱库进行对比定性。
54.香气成分分析结果如下表1所示，嘧霉胺和黄酮类化合物色谱峰如图1所示。
55.表1压榨金桔油处理前与处理后gc-ms分析成分对比
56.57.[0058][0059]
从表1和图1中可以看出，实施例1处理后的压榨金桔油香气成分无明显变化，其中残留农药嘧霉胺含量由0.087％降至0.003％，降低了96.55％；黄酮类化合物总含量由0.29％降至0.12％，降低了58.62％。表明本发明提供的压榨柑橘油处理方法可有效降低农药残留和黄酮类化合物的含量，保留香气成分的同时提高精油产品稳定性和安全性。
[0060]
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。