热塑性树脂组合物、成型品的制作方法

本发明涉及一种热塑性树脂组合物及其成型品。本技术基于2021年3月31日在日本提出申请的日本特愿2021-059491号主张优先权，将其内容援引于此。

背景技术：

1、通过提高成型品的耐冲击性，从而成型品的用途扩大等工业上的有用性得以提高。因此，关于成型品的耐冲击性的提高，迄今为止提出了各种各样的方案。在这些方案中，通过使用将橡胶质聚合物与硬质树脂组合而成的树脂材料，从而在保持源自硬质树脂的特性的同时、提高成型品的耐冲击性的方案已被工业化。作为这样的树脂材料，可举出丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(asa)树脂、丙烯腈-乙烯·α-烯烃-苯乙烯(aes)树脂、或将它们进一步添加于硬质树脂中而得到的热塑性树脂组合物等。

2、作为能够得到耐气候性、耐冲击性、成型外观优异的成型品的热塑性树脂组合物，例如提出了下述热塑性树脂组合物。

3、一种热塑性树脂组合物，其包含接枝共聚物(a1)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂(b)，其中，接枝共聚物(a1)是在聚丙烯酸烷基酯系橡胶上聚合芳香族链烯基(alkenyl)化合物和氰化乙烯基化合物而得到的(例如，参见专利文献1)。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开2002-371167号公报

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、专利文献1的热塑性树脂有时会发生热变色，所述热变色是指因成型温度的差异而使所得到的成型品的色调存在差异。

3、本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的是提供一种针对热变色的耐性(以下称为“耐热变色性”)优异的热塑性树脂组合物及其成型品。

4、用于解决课题的技术手段

5、本发明具有以下方式。

6、[1]一种热塑性树脂组合物，其中，包含下述接枝共聚物(a)、下述乙烯基系共聚物(b)和下述金属成分(c)，且下述金属成分(c)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上。

7、(a)：在20质量％至80质量％的由聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物得到的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)而成的接枝聚合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)与上述乙烯基系单体混合物(m1)的合计为100质量％；

8、(b)：将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而成的乙烯基系共聚物；

9、(c)：为碱金属的金属成分。

10、[2]根据[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(c)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为100ppm至400ppm。

11、[3]根据[1]或[2]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(c)包含钾。

12、[4]根据[1]至[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述接枝共聚物(a)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为20质量份至80质量份。

13、[5]根据[1]至[4]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述接枝共聚物(a)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量优选为20质量份至80质量份，更优选为30质量份至70质量份，进一步优选为40质量份至60质量份。

14、[6]根据[1]至[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(c)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上，优选为100ppm以上，更优选为100ppm至700ppm，进一步优选为100ppm至400ppm。

15、[7]根据[1]至[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷优选为含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷(含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷)；更优选为具有含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的聚有机硅氧烷；进一步优选为具有含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元、且上述含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元与上述二甲基硅氧烷单元经由硅氧烷键而键合的聚有机硅氧烷。

16、[8]根据[1]至[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)优选为上述聚有机硅氧烷与上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物复合而成的复合橡胶；更优选为具有源自作为主链聚合物的聚有机硅氧烷的结构和源自作为侧链聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的结构的接枝聚合物。

17、[9]根据[1]至[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述橡胶状聚合物(a)中，优选上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的侧链间进行交联。

18、[10]根据[1]至[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述橡胶状聚合物(a)中，聚有机硅氧烷相对于上述聚有机硅氧烷与上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的合计质量(100质量％)的比例优选为3质量％以上且低于24质量％，更优选为5质量％以上且20质量％以下，进一步优选为7质量％以上且15质量％以下。

19、[11]根据[1]至[10]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述乙烯基系单体混合物(m1)包含芳香族乙烯基化合物，上述芳香族乙烯基化合物的含有率相对于上述乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)优选为65质量％至82质量％，更优选为73质量％至80质量％，进一步优选为75质量％至80质量％。

20、[12]根据[1]至[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述乙烯基系单体混合物(m1)包含氰化乙烯基化合物，上述氰化乙烯基化合物的含有率相对于上述乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)优选为18质量％至35质量％，更优选为20质量％至27质量％，进一步优选为20质量％至25质量％。

21、[13]根据[1]至[12]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(c)优选包含碱金属，优选包含选自由钠及钾组成的组中的至少一种。

22、[14]根据[1]至[13]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，通过后述的实施例中记载的方法所特定的热变色的指标δb*优选为1.0以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下。

23、[15]根据[1]至[14]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物包含树脂，上述树脂实质上由接枝共聚物(a)和上述乙烯基系共聚物(b)构成。

24、[16]根据[1]至[14]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物包含树脂，上述树脂由接枝共聚物(a)和上述乙烯基系共聚物(b)构成。

25、[17]一种成型品，其由[1]至[16]中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。

26、[18]一种橡胶状聚合物(a)的制造方法，其具有如下工序(自由基聚合工序)：在胶乳状聚有机硅氧烷的存在下自由基聚合包含一种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分而得到共聚物胶乳。

27、[19]根据[18]所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其具有如下工序：在包含金属成分(c)的乳化剂的存在下聚合包含二甲基硅氧烷低聚物和含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷的硅氧烷混合物而得到所述胶乳状聚有机硅氧烷。

28、[20]根据[19]所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其中，上述乳化剂的用量相对于硅氧烷混合物100质量份优选为0.05质量份至5质量份，更优选为0.1质量份至3质量份，进一步优选为0.3质量份至2.0质量份。

29、[21]根据[18]至[20]中任一项所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其中，上述金属成分(c)优选包含碱金属，优选包含选自由钠及钾组成的组中的至少一种。

30、[22]一种接枝共聚物(a)的制造方法，其具有如下工序：在通过[18]至[21]中任一项所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法得到的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合乙烯基系单体混合物(m1)而得到接枝共聚物(a)。

31、[23]一种热塑性树脂组合物的制造方法，其包括如下工序：将通过[22]所述的接枝共聚物(a)的制造方法得到的接枝共聚物(a)、乙烯基系共聚物(b)和金属成分(c)混合而得到热塑性树脂组合物。

32、发明效果

33、根据本发明，可以提供一种耐热变色性优异的热塑性树脂组合物及其成型品。