乙烯醇系聚合物、包含其的粉末、粉末的制造方法、涂布剂、涂布物、涂布物的制造方法、乳液聚合用稳定剂、水性乳液和粘接剂与流程

本发明涉及乙烯醇系聚合物、包含其的粉末、粉末的制造方法、涂布剂、涂布物、涂布物的制造方法、乳液聚合用稳定剂、水性乳液和粘接剂。

背景技术：

1、乙烯醇系聚合物(以下有时称为“pva”)作为水溶性的合成高分子而已知的，其在纸加工、纤维加工、粘接剂、乳液聚合和悬浮聚合用的稳定剂、无机物的粘结剂、膜等用途中被用于广泛范围。

2、作为改性pva的一种，包含源于羧酸或其衍生物的结构单元的pva是已知的(参照专利文献1)。这种pva利用羧酸的反应性等而被用于含有硫酸铝的酸性纸的施胶剂、与交联剂加以组合的耐水性涂膜、粘接剂等。另外，由于水溶性良好，因此，作为农药、洗涤用洗剂、工业用化学药品等的水溶性包装用膜也是有用的，其被广泛利用。另外，关于使用pva得到的粘接剂，专利文献2中记载了一种粘合剂组合物，其包含具有特定粘度范围的烷基改性pva和(甲基)丙烯酸系乳液。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：国际公开2018/061272号

6、专利文献2：日本特开平10-265754号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、在涂覆涂布剂、粘接剂等包含pva的溶液的用途中，寻求在涂布时涂布液的飞散少、涂布不均少、能够形成均匀性高的涂膜等之类的涂布性良好。另外，对于包含以往pva的粘接剂而言，也寻求辊涂时的涂布条纹的发生和液体飞散(粘接剂的飞散)之类的方面的改善。

3、本发明是为了解决上述课题而进行的，其目的在于，提供涂布性良好的pva、包含这种pva的粉末、该粉末的制造方法、以及使用上述pva得到的涂布剂、涂布物和涂布物的制造方法。另外，本发明的目的还在于，提供辊涂时的涂布条纹的发生和液体飞散少的粘接剂、以及能够获得这种粘接剂的乳液聚合用稳定剂和水性乳液。

4、用于解决课题的方案

5、上述目的通过提供下述方案中的任一项来达成

6、[1]pva，其包含源于选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种物质的结构单元，所述pva在绝对分子量为20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.93以下，将上述pva4质量份添加至水96质量份中，并在60℃下搅拌1小时时的不溶解成分为0.1ppm以上且小于2000ppm；

7、[2]根据[1]的pva，其粘均聚合度为300以上且5000以下；

8、[3]根据[1]或[2]的pva，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自烯属不饱和二羧酸、以及其单酯、二酯和酐中的至少一种；

9、[4]根据[1]或[2]的pva，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯中的至少一种；

10、[5]根据[1]～[4]中任一项的pva，其满足下述式(i)；

11、s×p>250…(i)

12、式(i)中，s为上述源于选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种物质的结构单元相对于全部结构单元的含有率(摩尔％)。p为粘均聚合度。

13、[6]根据[1]～[5]中任一项的pva，其满足下述式(ii)；

14、1.0<ga/gb<3.0…(ii)

15、式(ii)中，ga是绝对分子量为20万时的支化度。gb是绝对分子量为80万时的支化度。

16、[7]根据[1]～[6]中任一项的pva，其皂化度为65摩尔％以上且99摩尔％以下；

17、[8]粉末，其含有[1]～[7]中任一项的pva；

18、[9]根据[8]的粉末，其中，通过网眼180μm的筛的粉末的含有率为12质量％以下；

19、[10]根据[8]或[9]的粉末，其中，通过网眼1.00mm的筛的粉末的含有率为97质量％以上，通过网眼500μm的筛的粉末的含有率为40质量％以上；

20、[11]粉末的制造方法，其为制造含有pva的粉末的方法，其具备：得到选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种与乙烯基酯的共聚物的工序(1)；得到上述共聚物的皂化物的工序(2)；以及对上述皂化物进行热处理的工序(3)，上述工序(3)结束时的上述皂化物中的通过网眼180μm的筛的粉末的含有率为12质量％以下；

21、[12]根据[11]的粉末的制造方法，其中，上述工序(3)中的热处理温度为110℃以上，热处理时间为1小时以上；

22、[13]涂布剂，其包含[1]～[7]中任一项的pva；

23、[14]涂布物，其是将[13]的涂布剂涂布在基材上而成的；

24、[15]根据[14]的涂布物，其为热敏记录材料；

25、[16]根据[14]的涂布物，其为剥离纸原纸；

26、[17]根据[14]的涂布物，其为耐油纸；

27、[18]根据[14]的涂布物，其为喷墨记录材料；

28、[19]根据[14]的涂布物，其为气体阻隔纸或香味阻隔纸；

29、[20]根据[14]的涂布物，其为白纸板；

30、[21]涂布物的制造方法，其具备：利用帘涂机将[13]的涂布剂涂布在基材上的工序；

31、[22]乳液聚合用稳定剂，其含有[1]～[7]中任一项的pva；

32、[23]水性乳液，其含有[22]的乳液聚合用稳定剂和包含烯属不饱和单体单元的聚合物；

33、[24]粘接剂，其含有[23]的水性乳液。

34、发明效果

35、根据本发明，可提供涂布性良好的pva、包含这种pva的粉末、该粉末的制造方法、以及使用上述pva得到的涂布剂、涂布物和涂布物的制造方法。另外，根据本发明，可提供辊涂时的涂布条纹的发生和涂布液的飞散少的粘接剂、以及能够得到这种粘接剂的乳液聚合用稳定剂和水性乳液。

技术特征：

1.乙烯醇系聚合物，其包含源于选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种物质的结构单元，所述乙烯醇系聚合物在绝对分子量为20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.93以下，将上述乙烯醇系聚合物4质量份添加至水96质量份中，并在60℃下搅拌1小时时的不溶解成分为0.1ppm以上且小于2000ppm。

2.根据权利要求1所述的乙烯醇系聚合物，其粘均聚合度为300以上且5000以下。

3.根据权利要求1或2所述的乙烯醇系聚合物，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自烯属不饱和二羧酸、以及其单酯、二酯和酐中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的乙烯醇系聚合物，其中，上述选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种为选自马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯中的至少一种。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的乙烯醇系聚合物，其满足下述式(i)，

6.根据权利要求1～5中任一项所述的乙烯醇系聚合物，其满足下述式(ii)，

7.根据权利要求1～6中任一项所述的乙烯醇系聚合物，其皂化度为65摩尔％以上且99摩尔％以下。

8.粉末，其含有权利要求1～7中任一项所述的乙烯醇系聚合物。

9.根据权利要求8所述的粉末，其中，通过网眼180μm的筛的粉末的含有率为12质量％以下。

10.根据权利要求8或9所述的粉末，其中，通过网眼1.00mm的筛的粉末的含有率为97质量％以上，通过网眼500μm的筛的粉末的含有率为40质量％以上。

11.粉末的制造方法，其为制造含有乙烯醇系聚合物的粉末的方法，其具备：得到选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种与乙烯基酯的共聚物的工序(1)；得到上述共聚物的皂化物的工序(2)；以及对上述皂化物进行热处理的工序(3)，上述工序(3)结束时的上述皂化物中的通过网眼180μm的筛的粉末的含有率为12质量％以下。

12.根据权利要求11所述的粉末的制造方法，其中，上述工序(3)中的热处理温度为110℃以上，热处理时间为1小时以上。

13.涂布剂，其包含权利要求1～7中任一项所述的乙烯醇系聚合物。

14.涂布物，其是将权利要求13所述的涂布剂涂布在基材上而成的。

15.根据权利要求14所述的涂布物，其为热敏记录材料。

16.根据权利要求14所述的涂布物，其为剥离纸原纸。

17.根据权利要求14所述的涂布物，其为耐油纸。

18.根据权利要求14所述的涂布物，其为喷墨记录材料。

19.根据权利要求14所述的涂布物，其为气体阻隔纸或香味阻隔纸。

20.根据权利要求14所述的涂布物，其为白纸板。

21.涂布物的制造方法，其具备：利用帘涂机将权利要求13所述的涂布剂涂布在基材上的工序。

22.乳液聚合用稳定剂，其含有权利要求1～7中任一项所述的乙烯醇系聚合物。

23.水性乳液，其含有权利要求22所述的乳液聚合用稳定剂和包含烯属不饱和单体单元的聚合物。

24.粘接剂，其含有权利要求23所述的水性乳液。

技术总结
PVA，其包含源于选自具有羧基的单体及其衍生物中的至少一种物质的结构单元，所述PVA在绝对分子量为20万以上且80万以下的范围内的最小支化度为0.93以下，将上述PVA 4质量份添加至水96质量份中，并在60℃下搅拌1小时时的不溶解成分为0.1ppm以上且小于2000ppm。

技术研发人员：藤森美铃,田冈悠太,直原敦
受保护的技术使用者：株式会社可乐丽
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15