一种甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法

本发明涉及资源化回收利用的，具体地说，是涉及一种甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法。

背景技术：

1、甲醇是重要的化工原料，用于制造氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料，合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。甲醇的主要应用领域是生产甲醛，甲醛可用来生产胶粘剂，主要用于木材加工业，其次是用作模塑料、涂料、纺织物及纸张等的处理剂。

2、醋酸乙烯也是重要的化工原料，其主要用作共聚和聚合单体，生产聚乙烯醇、醋酸乙烯-乙烯共聚物(eva)，以及醋酸乙烯与氯乙烯、丙烯酸酯、丙烯腈的共聚物。用于轻工、纺织、造纸及建筑部门，作黏结剂、涂料、纤维等，具有非常大的工业应用价值。

3、c2h4-乙烯醇共聚物(evoh)具有极好的加工性、气体阻隔性、透明性、伸缩性和耐候性，且结晶性好、环保无毒。evoh一般由c2h4和醋酸乙烯(vac)通过乳液聚合、溶液聚合或悬浮聚合等常规聚合方法形成c2h4-vac共聚物(eva)，然后在碱性催化剂作用下经醇解反应制得，在eva溶液聚合过程中，为了控制evoh产品的分子量及其分布、支化度、结晶度等特性，通常需严格控制vac的转化率(60％以下)，故有40％左右的vac未参与聚合反应，因此需对它进行回收利用。而且在eva的聚合过程中，会产生大量的vac和甲醇(ch4o)共沸物，普通精馏难以对它进行回收。因此，c2h4-乙烯醇共聚物生成过程中，会产生大量作为溶液的甲醇及未反应的乙烯、醋酸乙烯酯，其中未反应的乙烯在减压闪蒸之后可以回收，而未反应的醋酸乙烯酯则需要通过回收工艺来回收。

4、基于甲醇和醋酸乙烯酯的重要工业价值，本发明提出了一种c2h4-乙烯醇共聚物生产过程中通过吸附法回收甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法。

技术实现思路

1、为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法。本发明的方法考虑到在醋酸乙烯酯和甲醇会形成共沸体系，共沸体系的分离是一个重要而又具有挑战性的过程。为解决该问题，本发明先加入水萃取出醋酸乙烯酯，使其成为有机相，然后加入吸附剂尽可能吸收水相体系中的甲醇，从而实现甲醇和醋酸乙烯酯的有效分离。本发明的方法简单有效，具有重要的应用潜力。

2、为解决上述问题，本发明目的之一是提供一种甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法，包括以下步骤：

3、(1)向醋酸乙烯酯和甲醇混合物中加水后，得到混合液，将混合液利用吸附剂处理，得到吸附有液体的吸附剂和吸附剩余液；将吸附剩余液进行液液分离，得到有机相和水相；

4、(2)将吸附有液体的吸附剂进行脱附处理，得到甲醇回收液；

5、(3)将有机相进行蒸馏处理，得到醋酸乙烯酯回收液。

6、在本发明中因为醋酸乙烯酯在水中的溶解度较差，通过充分混合，可以将甲醇充分溶解在水中，而醋酸乙烯酯不易溶于水，尤其使本发明发现其在低温下在水中的溶解度更低；所以醋酸乙烯酯会成为有机相浮在水相的上层；在用吸附剂处理时，吸附剂在水相中进行甲醇和部分水的吸附，且由于甲醇被吸附剂吸收后，水相的组成有所变化，有利于原先溶于水的醋酸乙烯酯的析出，提高醋酸乙烯酯的萃取效率，得到主要含醋酸乙烯酯的有机相和主要含水和部分甲醇的混合液。

7、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

8、步骤(1)中，

9、以重量百分比计，醋酸乙烯酯和甲醇混合物中醋酸乙烯酯的含量为45wt％～65wt％；

10、醋酸乙烯酯和甲醇混合物与加入水的质量比为100:20-40。

11、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

12、步骤(1)中，

13、吸附剂为改性海泡石和mof-801的混合物。

14、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

15、步骤(1)中，

16、混合液与吸附剂的质量比为100:15-30。

17、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

18、步骤(1)中，

19、用吸附剂处理的温度为-5-5℃，处理的时间为30-40分钟；

20、液液分离在10-15℃下进行。

21、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

22、步骤(1)中，

23、改性海泡石和mof-801(mof金属有机框架材料)的质量比为1:0.1-0.5。

24、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

25、步骤(1)中，

26、所述醋酸乙烯酯和甲醇混合物中还包括杂质，所述杂质选自乙醛、醋酸甲酯、丙酮、水中的至少一种；优选地，醋酸乙烯酯和甲醇混合物中杂质的含量≤0.4wt％。

27、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

28、步骤(1)中，

29、改性海泡石的制备方法为先用酸处理后，再进行水热处理。

30、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

31、改性海泡石的制备方法为：采用1-2mol/l的辛酸在室温下处理4-8小时后，离心分离出酸化改性的海泡石，将酸化改性的海泡石在180-250摄氏度下水热处理5-8小时；离心分离后，烘干，得到所述改性海泡石。

32、海泡石拥有较大的比表面积，具有极强的吸附能力。但其杂质较多，因此对海泡石进行活化处理来提高海泡石的吸附性能十分必要。

33、本发明发现改性海泡石与mof-801之间具有协同作用，两者共同配合使用时，可以明显提高吸附的甲醇的纯度。

34、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

35、步骤(2)中，脱附处理的方法为离心分离。

36、在本发明所述的甲醇和醋酸乙烯酯资源化回收的方法中，优选地，

37、步骤(3)中，蒸馏处理就按现有常规的操作方法和步骤操作即可。

38、本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都通过引用并入本文。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。

39、当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其类似用语来导出材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本技术提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。

40、在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且，本文描述的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员认为该结合是明显不合理的。

41、有益效果：

42、本发明先加入水萃取出醋酸乙烯酯，使其成为有机相，然后加入吸附剂尽可能吸收水相体系中的甲醇，从而实现甲醇和醋酸乙烯酯的有效分离。本发明的方法简单有效，具有重要的应用潜力。

43、本发明方法简洁，醋酸乙烯酯回收率高、纯度高。