本发明涉及聚集诱导电致化学发光领域,尤其涉及一种由三联吡啶片段组装而成的具有聚集诱导电致化学发光的纯有机发光体及其合成方法。
背景技术:
1、2,2':6',2"-三联吡啶(别名:三联吡啶)及其衍生物是配位化学领域中研究较为广泛的一类配体,且由于其独特的电化学和光物理性能,在各种光电领域中得到了广泛应用,包括光化学纳米器件、发光传感器、癌细胞治疗和分子催化等领域。聚集诱导电致化学发光这个概念自cola等人在2017年首次提出以来便受到了广泛关注。但到目前为止,对于聚集诱导电致化学发光有机材料的研究仍旧处于起步阶段。因此,开发具有聚集诱导电致化学发光特性的由三联吡啶片段组装的纯有机发光体具有重要意义。三联吡啶的结构式如下:
2、
技术实现思路
1、为此,本发明提供了一种由三联吡啶片段组装而成的具有聚集诱导电致化学发光的纯有机发光体。
2、本发明的第一方面,提供由三联吡啶片段组装而成的具有聚集诱导电致化学发光的纯有机发光体i、ii和iii,其化学结构如下:
3、;
4、其中,
5、n 为1-20的整数;
6、r1、r2、r3和r4各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、醛基、c6-c18芳氧基羰基、c6-c18芳硫基羰基、c6-c18芳胺基羰基、c6-c18芳基、c6-c18芳磺酰基、c6-c18芳胺基磺酰基、c6-c18杂环芳氧基羰基、c6-c18杂环芳硫基羰基、c6-c18杂环芳胺基羰基、c6-c18杂环芳基、c6-c18杂环芳磺酰基或c6-c18杂环芳胺基磺酰基;
7、所述的纯有机发光体i不包括n = 1和3,r1、r2、r3和r4各自独立地为氢。
8、本发明的第二方面,提供一种制备本发明所述的纯有机发光体i和ii的方法,该方法包括:通过下列缩合反应合成纯有机发光体i和ii:
9、
10、
11、分别采用原料1或2,通过与试剂2-乙酰基吡啶和氨水发生缩合反应,分别生成纯有机发光体i或ii;
12、所述的缩合反应是在有机强碱的作用下,在有机溶剂中进行。
13、本发明的第三方面,提供另一种制备本发明所述的纯有机发光体i和ii的方法,该方法包括:通过下列偶联反应合成纯有机发光体i和ii:
14、
15、
16、采用原料3分别通过与试剂4或5发生偶联反应,分别生成纯有机发光体i或ii;其中l1为氟、氯、溴或碘,l2为硼酸或硼酯;或l1为硼酸或硼酯,l2为氟、氯、溴或碘;
17、所述的偶联反应是在惰性条件下,在钯催化剂和无机碱作用下,在有机溶剂和水中进行;偶联反应的温度为80-160℃。
18、本发明的第四方面,提供一种制备本发明所述的纯有机发光体iii的方法,该方法包括:通过下列氧化反应合成纯有机发光体iii:
19、
20、采用纯有机发光体i通过与试剂过氧化物发生氧化反应,生成纯有机发光体iii;
21、所述的氧化反应是在有机溶剂中进行。
22、与现有技术相比,本发明的有益技术效果在于:
23、本发明通过设计合成了由三联吡啶片段组装而成的纯有机发光体,并成功用于聚集诱导电致化学发光领域,其皆表现出强的聚集诱导电致化学发光信号。
1.一种由三联吡啶片段组装而成的具有聚集诱导电致化学发光的纯有机发光体及其合成方法,其特征在于,该纯有机发光体的化学结构如下:
2.根据权利要求1所述的纯有机发光体的合成方法,其特征在于,所述的纯有机发光体i和ii的方法,该方法包括:通过下列缩合反应合成纯有机发光体i和ii:;分别采用原料1或2,通过与试剂2-乙酰基吡啶和氨水发生缩合反应,分别生成纯有机发光体i或ii;
3.根据权利要求1所述的纯有机发光体的合成方法,其特征在于,所述的纯有机发光体i和ii的方法,该方法包括:通过下列偶联反应合成纯有机发光体i和ii:
4.根据权利要求1所述的纯有机发光体的合成方法,其特征在于,所述的纯有机发光体iii的方法,该方法包括:通过下列氧化反应合成纯有机发光体iii: