专利名称:3,4－二氟三氟甲苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种3，4-二氟三氟甲苯的制备方法，属于3，4-二氟三氟甲苯的制备技术。
背景技术：
3，4-二氟三氟甲苯为重要的医药及农药中间体。它的已知制备方法的实例包括一种方法是使用相应氨基通过重氮化氟代得到。例如美国专利4163661中以对氯三氟甲苯为起始原料，通过硝化，氟氯置换，硝基还原生成3-氨基-4-氟三氟甲苯，然后重氮化氟代得到相应的产品。该方法重氮化后生成的氟硼酸盐很难彻底干燥，极大的影响了分解产率，并且给后处理带来一定的难度；另一种方法是在氢氟酸中进行重氮化反应，然后升温分解得到3，4-二氟三氟甲苯。该方法虽然提高了产率，降低了生产成本，但是由于氢氟酸的毒性非常大，对设备要求较高，需要有良好的密封性，只适合大吨位的产品生产。
发明内容本发明的目的在于提供一种3，4-二氟三氟甲苯的制备方法，该方法操作过程简单，易于工业化。
本发明是通过下述技术方案加以实现的，一种3，4-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于包括以下过程；1.合成3-硝基-4-氟三氟甲苯将3-硝基-4-氯三氟甲苯与无水氟化钾按摩尔比为1∶1-10加入到N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮，二甲基砜或N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，搅拌下在100-260℃反应1-15小时，反应完成后，过滤除去其中的无机盐，减压精馏得到3-硝基-4-氟三氟甲苯。
2.合成3，4-二氟三氟甲苯将3-硝基-4-氟三氟甲苯与四甲基氟化铵，四乙基氟化胺，四丙基氟化胺或四丁基氟化铵按摩尔比为1∶1-10加入到四氢呋喃，二氧六环，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮，二甲基砜或N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，搅拌下在0-150℃反应1-10小时，反应完成后，精馏得到3，4-二氟三氟甲苯产品。
上述的3-硝基-4-氯三氟甲苯与无水氟化钾按摩尔比为1∶1.5-4，反应的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮，反应温度为120-180℃，反应时间为4-8小时；3-硝基-4-氟三氟甲苯与四甲基氟化铵，四乙基氟化胺或四丁基氟化铵的摩尔比为1∶2-6，氟化剂为四甲基氟化铵，四乙基氟化胺或四丁基氟化铵，反应溶剂为四氢呋喃，二氧六环或N，N-二甲基甲酰胺，反应温度为25-110℃，反应时间为3-7小时。
本发明的优点在于其制备过程简单、易于操作、反应时间短、收率高、易于工业化生产。
具体实施方式实施例1反应瓶中加入3-硝基-4-氯三氟甲苯(90.2g，0.4mol)，无水氟化钾(34.8g，0.6mol)和干燥的N，N-二甲基甲酰胺(250ml)，升温至150℃反应5小时，过滤除去体系中的盐，减压除去精馏得到3-硝基-4-氟三氟甲苯(76.9g，92％)。
实施例2反应瓶中加入3-硝基-4-氯三氟甲苯(90.2g，0.4mol)，无水氟化钾(34.8g，0.6mol)和干燥的二甲基亚砜(250ml)，升温至180℃反应3小时，过滤除去体系中的盐，精馏得到3-硝基-4-氟三氟甲苯(77.2g，92.4％)。
实施例3反应瓶中加入3-硝基-4-氟三氟甲苯(42.8g，0.2mol)，四甲基氟化铵(37.2g，0.4mol)和干燥的四氢呋喃(150ml)，30℃下反应3小时，常压浓缩除去四氢呋喃，将剩余物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，所得有机相常压精馏得到3，4-二氟三氟甲苯(32.4g，89％)。
实施例3反应瓶中加入3-硝基-4-氟三氟甲苯(42.8g，0.2mol)，四丁基氟化铵(110.2g，0.4mol)和干燥的四氢呋喃(250ml)，30℃下反应2.5小时，常压浓缩除去四氢呋喃，将剩余物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，所得有机相常压精馏得到3，4-二氟三氟甲苯(30.9g，85％)。
权利要求
1.一种3，4-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于包括以下过程1)合成3-硝基-4-氟三氟甲苯将3-硝基-4-氯三氟甲苯与无水氟化钾按摩尔比为1∶1-10加入到N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮，二甲基砜或N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，搅拌下在100-260℃反应1-15小时，反应完成后，过滤除去其中的无机盐，减压精馏得到3-硝基-4-氟三氟甲苯；2)合成3，4-二氟三氟甲苯将3-硝基-4-氟三氟甲苯与四甲基氟化铵，四乙基氟化胺，四内基氟化胺或四丁基氟化铵按摩尔比为1∶1-10加入到四氢呋喃，二氧六环，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮，二甲基砜或N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，搅拌下在0-150℃反应1-10小时，反应完成后，精馏得到3，4-二氟三氟甲苯产品。
2.按权利要求
1所述的3，4-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，3-硝基-4-氯三氟甲苯与无水氟化钾的摩尔比为1∶1.5-4，反应的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮，反应温度为120-180℃，反应时间为4-8小时；3-硝基-4-氟三氟甲苯与四甲基氟化铵，四乙基氟化胺或四丁基氟化铵的摩尔比为1∶2-6，氟化剂为四甲基氟化铵，四乙基氟化胺或四丁基氟化铵，反应溶剂为四氢呋喃，二氧六环或N，N-二甲基甲酰胺，反应温度为25-110℃，反应时间为3-7小时。
专利摘要
本发明公开了一种3，4－二氟三氟甲苯的制备方法，属于3，4－二氟三氟甲苯的制备技术。其过程包括，将3－硝基－4－氯三氟甲苯与无水氟化钾按摩尔比为1∶1.5－4加入到N，N－二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N－甲基吡咯烷酮，二甲基砜或N，N－二甲基乙酰溶剂中，搅拌下120－180℃反应完成后，过滤除去其中的无机盐，减压精馏得到3－硝基－4－氯三氟甲苯；将3－硝基－4－氟三氟甲苯与四甲基氟化铵，四乙基氟化胺，四丙基氟化胺或四丁基氟化铵按摩尔比为1∶2－6加入到四氢呋喃，二氧六环或N，N－二甲基甲酰胺溶剂中，搅拌下25－110℃反应完成后，精馏得到最终产品。本发明的优点在于其制备过程简单、易于操作、反应时间短、收率高、易于工业化生产。
文档编号C07C17/20GK1994986SQ200610130682
公开日2007年7月11日 申请日期2006年12月29日
发明者褚吉成, 李巍 申请人:天津市筠凯化工科技有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan