专利名称:2-硝基-5(2′-氯-4′-三氟甲苯苯氧基)-苯乙酸酯、硫酯和酰胺制备方法，除草剂及消灭 ...的制作方法
本发明是有关具有选择性除草活性的一种新型化合物，该化合物的一种新型制备方法，由该新型化合物组成的一种新型除草剂(可用于各种作物的一种有效除草剂，以及用这种新型除草剂消灭有害杂草的一种新方法。更详细地说，本发明是有关2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯、硫酯和酰胺，这类化合物的制备方法，由这类化合物组成的一种除草剂以及用这种除草剂消灭有害杂草的方法。
迄今为止，众所周知的一种除草剂含有4-硝基-2′-氯-4′-三氟甲基二苯醚(作活性成分)，在该化合物的3-位置上，有健全的一个取代基，如羟基、烷氧基、烷基、卤素原子、氨基、氰基、羧基、烷氧羧基、羧烷基、链烷酰氧基、甲氨酰氧基或其它二苯醚衍生物，通常称为二苯醚型除草剂(参见，如日本专利申请，公开号为58-25641/1983，相应的美国专利为3789276、3888932、3928416和4076741)。
可是，任何已知的二苯醚型除草剂往往是除草活性良好而选择性差，或者选择性良好而除草活性差。因此，这类除草剂不能有效而快速控制
定种类杂草的生长。
理想的除草剂除具有上述的优良除草活性和高选择性外，还应满足下列条件这种除草剂对热血性动物的毒性必须很低;在农作物的整个生长期均能施加这种除草剂;而且，施加除草剂后，它会尽快分解，从而不污染土壤。然而，到目前为止，还未找到能满足上述要求的理想二苯醚除草剂。
本发明的目的
鉴于上述情况，发明者为研制一种新型的二苯醚除草剂进行了深入研究，这种新型除草剂没有普通二苯醚型除草剂的缺点，且具有选择性和高度选择的除草活性，也就是说，这种新型除草剂对于农作物是十分安全的，且能快速地除去与农作物一起生长的任何无用植物，在农作物的整个生长期间能连续使用这种除草剂。研究结果发现了2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯、硫酯和酰胺的新型化合物，由这种新型化合物组成的除草剂能满足上述要求，这是一种经改良的除草剂，即使这种除草剂用量很少，对各种农作物，如棉花、大豆、玉米、小麦和水稻均非常有用。在这种新发现的基础上，发明者完成了本发明。
因此，本发明的一个目的是提供2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯、硫酯和酰胺的新型化合物，该化合物具有一种高度选择的除草活性。
本发明的第二个目的是提供制备这种化合物的一种新方法。
本发明的第三个目的是提供一种新型的除草剂，这种新型除草剂具有一种高选择性，可消除普通二苯醚型除草剂所具有的缺点，能适用于各种农作物(不管这些农作物的生长期如何)。
本发明的第四个目的是提供使用这种新型除草剂消灭有害杂草的一种新方法。从和下详细说明和所附的权项中，本专业技术人员对本发明的上述目的及其它目的、特点和优点将会一目了然。
本发明的目的之一是提供一种新型的化合物，该化合物可用如下
上式中R表示-OR′、-SR2或
其中R′是一种脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物，一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团的至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一种烃残余物、一个直链或支遗烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团、或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可(至少)含有或不含有一种混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
令人惊奇的是，上述化合物生成的一种备用或后备除草剂(与具有类似结构的普通化合物生成的除草剂相比)，即使其用量很少，在各种农作物的栽培中，对于有害杂草的控制是非常有效的。
本发明化合物的特性可归因于该化合物有一个用R表示的基团(如上列分子式所示)。举例来说，在普通化合物中，相应于上述R基团位置上的基团是一个较低级的烷基，如甲基，它没有任何取代基。相反，本发明的化合物是一种用上列分子式表示的化合物，其中R表示OR′、-SR2或
，这里，R′是一种脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物、一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团的至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一种烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团、或是被羧基及其衍生物的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可(至少)含有或不含有一种混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子。
上述R1和R2的合适例子为烯丙基、2-丁炔基、环戊基、环己基、苯基和苄基。在这些基团中，含一个芳脂基团的情况下，它们可为一个取代的基团。
上述的烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物可为一种直链或一种支链。上述的合适的卤素原子为例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烃氧基是具有这样一种结构的一种基团，即羟基的氢原子被烃残余物所取代，这种烃残余物如烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基。若烃基有一个芳环，这个芳环可再有一个取代基。
上述的合适烃氧基为例如，甲氧基、乙氧基、烯丙氧基、丙酰氧基、苄氧基、邻-甲基苄氧基和类似基团。烃硫基是具有这样一种结构的基团，即烃氧基的氧原子被一个硫原子的置换。上述的合适烃硫基为例如，甲硫基、乙硫基、烯丙硫基、苄硫基和类似的基团。上述的酰基、酰氧基和酰硫基可为脂族基团或芳族基团，它们可有一个取代基。这些基团的具体例子是乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、乙酰氧基、丁酰氧基、乙酰硫基和类似基团。取代的氨基可为一个单取代基或一个二取代基团。上述的合适的取代氨基，例如，一个甲基氨基、二甲基氨基、一乙基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、甲基甲氧基氨基和类似基团。
上述的杂环基团可为一种完全不饱和形式或为部分地或完全地饱和形式。上述的合适的杂环基团为例如，由噻吩、呋喃、吡咯、吡啶喹啉、哌嗪、咪唑及其氢化物衍生的基团。
此外，上述R1和R2的合适例子为一种直链或支链烷基，它具有作为取代基的一种羧基或其衍生的一种官能团。
“衍生官能团”这词用来表示由一个羧基产生的基团，在一个羧酸化合物中，只有羧基发生转化就可得到该基团，通常将它们分入与羧基相同的类中。这些基团的例子为上述的一种羧化物、羧酸酯、卤化硫基、酰胺基和类似物。按常规方法很容易由一个羧基得到这些基团。这些基团可通过水解转变成原始羧基。在本发明的化合物中，R1和R2的例子为直链或支链烷基，它含有一个取代基，其分子式如下
式中，R5是一个氢原子、一个取代或未取代的烷基、一个取代或未取代的链烯基、一个炔基、一种碱金属、一种碱土金属(按单价碱土金属的比例)、铵或一种烷基取代的铵。
式中R6和R7均分别为一个氢原子、一个烷基或一个烷氧基。
按需要，包含在一个取代或未取代的烷基或链烯基(用R5表示)中的取代基的例子为卤素原子、氰基、低级烷氧基、链烯氧基、烷硫基、链烯硫基、炔基硫基、羟基、脂族酰基、羧酸基、烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基、氨基羰基和类似基团。
此外，R2的合适例子为一个直链或支链烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
上述R3和R4的合适例子可为一个氢原子、一种烃残余物，如脂族烃残余物、芳烃残余物、芳脂族烃残余物或脂环烃残余物或一个烃氧基(其中，上述的烃残余物与一个氧原子相键合)。就此而论，上述的脂族烃残余物可为饱和的或不饱和的，或为直链的或支链的一种。在两个相邻的碳原子中间(至少其一部分)插有一个氧原子或一个硫原子以形成一个醚键或一个硫醚键。上述的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)所取代。
上述R3和R4的例子为(已提到)氢原子、甲基、乙基、正-丙基、异丁基、正-戊基、正-己基、正庚基、2-丙烯基、2-丙基、3-丁烯基、环庚基、环己基、萘基、甲苯基、苄基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-丁氧基乙基、2-甲基巯乙基、2-丁基巯乙基、2-苄基巯乙基、2-羟基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丙基、2-氯乙基、2-溴乙基、对-氯苯基、氰甲基、2-氰甲基、甲氧基、乙氧基、烯丙氧基、苄氧基和类似基团。
用上述分子式(Ⅰ)表示的本发明化合物的具体例子如下
S-甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-1-甲基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S S-2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-2丙炔基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-环丙基2-硝基-5-)(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-环己基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟丙基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
2-丙炔基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
环丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
环己基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-苯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-4-氯苯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-4-甲基苯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-4-甲氧基苯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-苄基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
1-甲基-2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
4-甲氧基苄基苯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-氯乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
氰甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-羟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-2-氯乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-1-甲基-2羟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-(4-甲氧基苄氧基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2、3-环氧丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
甲基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-2-甲基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-苯基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-乙酸基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-苯甲酰氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(N，N-二甲基氨基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(N-甲基-N甲氧基氨基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基-2-甲基羰氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
3-氯-2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
N-甲基-4-哌啶基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-四氢吡喃基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
糠基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-噻吩基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
3-(3-吡啶基)丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
苄基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟丙基苯氧基苯乙酸酯，
4-甲基苄基2-硝基-5-(2′，6′-二氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-三氟乙酸基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-氯苯甲酸基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-溴甲基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(3-甲氧基苯基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-乙酰硫乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-苯甲酰基硫乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-乙氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-丙烯氧基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-丙炔氧)乙基2-硝基-5-(2′氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-苯基甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
3-甲氧基丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
3-乙氧基丙2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
3-(1-甲基乙氧基)丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
3-(2-丙烯氧基)丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-乙氧基-1-甲基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基-2-(1-甲基乙氧基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基-2-(2-丙烯氧基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
甲硫基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
乙硫基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基乙硫基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-丙烯硫基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-丙炔硫基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-甲基硫乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-乙硫基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基氧苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-丙烯硫基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-丙烯硫基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-甲氧基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-乙氧基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-2-乙氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-2-(2-丙烯氧基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-3-甲氧基丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基甲苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
S-2-甲硫基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2，2，2-三氟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-氯2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
羧甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-羧乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
甲氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-异丙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-乙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-乙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-1-异丙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-氯乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-(2-溴乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-氰甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-(2-甲氧基乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-2-乙氧基乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
1-(2-烯丙氧基乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-炔丙氧基乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-甲硫基乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-烯丙硫基乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-(2-炔丙硫基乙氧基羰基)乙基-硝基-5(2，6-二氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-(2-羟基乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-乙酰基甲氧基羰基乙基-2-硝基-5-〔2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-(2-乙酸基乙氧基羰基)乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸基乙酸基〕丙酸，
羧基甲基2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸基〕丙酸酯，
甲氧基羰基甲基2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸基〕丙酸酯，
乙氧基羰基甲基2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸基〕丙酸酯，
2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基乙酸基乙酸酯，
氨基羰基甲基2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸基〕丙酸酯，
1-烯丙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
S-炔丙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫代乙酸酯，
2-氯丙烯氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
钠2-硝基-5-(2′-氯-4-三氟甲基苯氧基苯基乙酸基乙酸酯，
钾2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酰硫基乙酸酯，
钠2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基〕丙酸酯，
铵2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基乙酸酯，
氨甲羰甲基2-硝基-5-(2′-硝基-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基乙酰胺，
N-甲基-2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基〕丙酰胺，
N，N-二甲基-2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基〕丙酰胺，
N-甲基-3-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基〕丙酰胺，
钠2-〔2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酸基〕丙酰氧基乙酸酯，
3-甲氧基羰基丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲基-1-乙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基氧基)苯乙酸酯，
2-甲基-3-甲氧基羰基丙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯基乙酰胺，
N-甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯酰胺，
N-正-丁基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-异-丙基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-氯乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-羟丁基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲氧基甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-氰乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-烯丙基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(3-氯-2-丙烯基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-丙炔基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(4-氯苄基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-2，2-二甲基苄基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(3，4-二氯苯基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(4-甲基苯基)2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-2-萘基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N，N-二甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-苯基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-氰乙基)-N-苯基-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-异-丁基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-正-壬基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-羟乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-正-丁氧基甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-正-丙氧基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-甲氧基丙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-溴乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N--乙氧基羰基苄基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-氰甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-乙基-N-正-丙氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-烯丙基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-乙基-N-烯丙氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-正-丙基-N-炔丙氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-乙氧基羰基甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(2-氰乙氧基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N，N-二烯丙基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2，2-二乙氧基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-乙氧基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(4-甲氧基-2丁烯基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(3-氯-2-丙烯氧基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-乙基-N-(2-甲氧基羰基乙氧基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(2-氯乙氧基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-甲硫基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-苄硫基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-烯丙硫基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(2-甲硫基乙氧基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(4-甲基巯基苯基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-甲基-N-(4-烯丙基巯基苄基)-2′-硝基-5，-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-乙基-N-乙氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-乙基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺和类似物。
以上所有的化合物都是新型的化合物，这些化合物在任何文献中均未公开过。这些化合物的制法，例如，方法A和方法B，介绍如下
方法A
本发明的另一个目的是提供分子式为(Ⅰ)的化合物的制备方法
式中R定义如上，
该化合物的制法包括下列步骤
(1)在90°-180℃的温度下，加热间-羟苯基乙酸钾酯和3-氯-4-卤代苯三氟化物以得到3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸;
(2)使制得的酸与下列至少一种化合物反应(这些化合物包括一种醇、一种胺、一种硫醇以及一种卤化物，这些化合物均有分子式为R(如上定义)的取代基)以得到一种化合物，其分子式如下
式中R的定义如上。
(3)使分子式为(Ⅱ)的化合物硝化
在上述步骤(1)中，可在一种溶剂(如二甲基亚砜)中进行反应。反应温度为90°～180℃，最好为120°～150℃。加入碳酸钾可提高3-(2′-氯4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸的产率。在上述步骤(2)中，通过酸与一种醇、一种胺、一种硫胺醇或一种卤化物反应而产生脱水作用、脱盐作用或类似的作用。在上述步骤(3)中，用一种普通的硝化剂，如硝酸乙酰酯，在硫酸中的硝酸钾、硫酸和硝酸的混合酸以及四氟硼酸亚硝鎓可使分子式为(Ⅱ)的化合物硝化以制得本发明的分子式为(Ⅰ)的一种化合物。通常在约为-20℃至100℃的温度下，最好在约为-10℃～50℃的温度下进行硝化。根据需要，可在一种惰性有机溶剂如1，2-二氯乙烷和其它含氯烃中进行硝化。
方法B
本发明的另一个目的是提供分子式为(Ⅰ)的化合物的制备方法，该方法包括使2-氯-4-三氟甲基酚化合物(分子式如下)
式中M为碱金属
与分子式为(Ⅳ)的2-硝基-4-卤代苯基乙酸化合物或2-硝基-4-卤代苯硫基乙酸化合物反应
上式中R的定义如上，Y为一个卤素基团。
Y最好为一个溴原子或一个氟原子。氟原子比溴原子更好。
如上所述，使分子式为(Ⅲ)的2-氯-4-三氟甲基酚的碱金属盐和分子式为(Ⅳ)的苯乙酸或苯硫乙酸的衍生活反应可制得本发明的化合物，通常在0°～250℃(最好在60℃～180℃)的温度下进行反应。根据需要，可在一种合适的溶剂，如四氢噻吩砜、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷三酰胺和其它惰性有机溶剂中进行该反该应。
上述的方法A和B是本发明的具体说明，应该知道，这些方法并不能限制本发明。本发明的化合物可用各种用于制备类似化合物的普通已知方法的修改方法制成。
本发明化合物对于预防和消除长在稻田中杂草的除草活性举例说明如下，本发明的化合物可在长时期内有效地用于稻田中(包括稻秧插秧前和插秧后)。特别是，该化合物可有效而迅速地用于消灭稗子，这种稗子是长在稻田中的一种有害的禾本科杂草。而且，若用适量的本发明化合物有效地消灭稻田中的杂草时，该化合物对水稻没有明显的植物毒性。此外，本发明的化合物对于长在稻田中的许多杂草，如单郝瑞(mo no choria)、ratala spp、沟繁缕属杂草和弗劳尔海绿属杂草也具有优良的除草活性。值得注意的是本发明化合物的用量要比普通除草剂的用量低得多，将本发明的酯类和硫酯类化合物用于稻田时(通常用量为0.5～100克/10公亩，最好为1.5～50克/10公亩)，具有优良的除草活性。将本发明的酰胺类化合物用于稻田中时(通常用量为1～100克/10公亩，最好为5～50克/10公亩)也具有优良的除草活性。这些化合物的用量与通常所用的普通稻田除草剂，如2，4，6-三氯-1-(4′-硝基苯氧基)苯、2，4-三氯-1-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)苯和甲基2-硝基-5-(2′，4-三氯苯氧基)，苯甲酸酯的用量(200～250克/10公亩)相比是相当低的。如上所述，显然，本发明化合物的除草活性比普通除草剂高。
此外，本发明的化合物不仅对稻田中的杂草具有非常高的除草活性，而且对高原上的杂草也具有非常高除草活性。
本发明的化合物，即使用量很少，对于下列多种杂草均具有高的除草活性，这多种杂草，如藜(Iambsquarters)、Velvetleat、咖啡草、高番藷属草、马齿苋、刺黄花稔、镰果灯心草(Sickle-pod)、曼陀罗、龙葵、蓼草、欧龙牙草、胡椒草(peppergrass)、marestail、萝摩属草(climbing milkweed)、繁缕、荞麦草(bindweed)和类似的杂草，以及属于禾本科的杂草如，大萹蓄草、蟋蟀草、绿问荆、早熟禾和类似的杂草。值得注意的是少量的本发明的化合物对于大豆田中的这些有害杂草如Velvetleat、曼陀罗、刺黄花稔、藜(Iambsquarters)和类似的杂草也具有高的除草活性。本发明化合物的特性不仅表现在对多种农作物如大豆和棉花具有高的选择性，而且对于属禾本科的农作物，如水稻、玉米、小麦和类似的农作物，在杂草长出前或杂草长出后使用均具有高选择性。由于本发明的化合物具有广泛的用途及优良的除草活性，它也可用作牧场、果园、草坪和非庄稼地的一种有效除草剂。
甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯是与本发明化合物结构相似的一种已知化合物，该化合物具有这样的缺点，即对水稻和稗草不具有种类选择性。另一方面，本发明的化合物(不象普通二苯醚除草剂那样)除具有优良的除草活性外，对于属禾本科的植物具有非常高的种类选择性。另一方面，本发明的化合物(不象普通二苯醚除草剂那样)除具有优良的除草活性外，对于属禾本科的植物具有非常高的种类选择性。因此，可以说本发明的化合物是一种非常有效的、有用的除草剂。
如上所述，显然本发明的化合物可用于选择性消灭长在水稻、谷物如大麦和小麦、玉米、大豆和棉花等作物中的杂草。而且，本发明的化合物能在杂草长出前和长出后施用。
使用本发明的化合物时，其用量范围很宽，这取决于该化合物的施加方法，该化合物的施加场所及待消灭的杂草种类。例如，本发明的酯类和硫酯类化合物，其用量为0.5～100克/10公亩，最好为1.5～50克/10公亩。本发明的酰胺类化合物，其用量为1～100克/10公亩，最好为5～50克/10公亩。
实际应用时，可将本发明的化合物直接用作除草剂或配成各种制剂，如可湿粉末、可乳化的浓缩液、颗粒、粉剂和类似物。因此，本发明还有一个目的是提供一种除草剂，这种除草剂含有除草有效量的分子式为(Ⅰ)的一种化合物(作一种除草活性成分)并与一种农业上可适用的载体混合在一起，
上式中R的定义如上。
将本发明的化合物配成上述各种制剂时，所用的固体载体可为矿物粉(例如，高岭土、膨润土、粘土、蒙脱土、滑石、硅藻类土、云母、蛭石、石膏、碳酸钙、磷灰石和类似物)、植物粉(例如，大豆粒、小麦粉、木粉填料、烟叶粉、沉粉、结晶质纤维素和类似物)高聚化合物(如石油树脂、聚氯乙烯、酮树脂和类似物)，还有，氧化铝和多种蜡。作为液体载体，已提及的，例如醇类(甲醇、乙醇、丁醇、1，2-亚乙基二醇、苄醇和类似的醇)、芳烃(如，甲苯、苯、二甲苯和类似的苯)，氯化烃(三氯甲烷、四氯化碳、一氯苯和类似物)、醚(二噁烷、四氢呋喃和类似物)，酮类(丙酮、甲基乙基酮、环己酮和类似物)，酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯和类似物的酯)酰胺类(N，N-二甲基乙酰胺和类似物)，腈(乙腈和类似的腈)、醚醇(乙二醇乙醚和类似物)以及水。
使本发明化合物产生乳化、分散、扩散和类似作用所用的表面活性剂可为非离子型的、阴离子的、阳离子的和两性离子的表面活性剂。在本发明中所用的表面活性剂的具体例子为一种聚氧乙烯烷基醚、一种聚氧乙烯烷芳基醚、一种聚氧乙烯脂肪酸酯、一种脱水山梨(糖)醇酯肪酸酯、一种聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯、一种氧化乙烯聚合物、一种氧化丙烯聚合物、一种聚氧乙烯烷基磷酸酯、一种脂肪酸盐、一种烷基硫酸盐、一种烷基磺酸盐、一种烷基芳基磺酸盐、一种烷基磷酸盐、一种聚氧乙烯烷基硫酸盐、一种季铵盐和一种烷氧基胺。应该注意，可用于本发明的表面活性剂并不只限于上述化合物。在本发明中还可根据需要用明胶、酪蛋白、藻酸钠、淀粉、琼脂、聚乙烯醇和类似物作一种辅助添加剂。
此外，为了提高除草剂的除草效率，可将本发明的化合物与其他除草活性成分混合使用，在某些情况下，可产生一种协同效应。例如，将下列成分与本发明的化合物相混合
(A)苯氧基型除草剂
2，4-二氯苯氧基乙酸;2-甲基-4-氯苯氧基乙酸;丁基2-〔4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基〕丙酸(包括其酯类和盐类);乙基2-〔4-(6-氯-2-喹喔啉基)苯氧基〕丙酸酯等。
(B)二苯醚型除草剂
2，4-二氯苯基4′-硝基苯醚;2，4，6-三氯苯基4′-硝基苯醚;2，4-二氯苯基4′-硝基-3′-甲氧基苯醚;2，4-二氯苯基3′-甲氧基羰基-4′-硝基苯醚;2-氯-4-三氟甲基苯基3′-乙氧基-4′-硝基苯醚;5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸钠;等。
(C)三嗪型除草剂
2-氯-4，6-双-乙氨基-1，3，5-三嗪;2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪;2-甲硫基-4，6-双-乙氨基-1，3，5-三嗪;等。
(D)脲型除草剂
3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;3-(2，2，2-三氟--甲苯基)-1，1-二甲基脲;3-〔4-(4-甲基苯乙氧基-苯基〕-1-甲氧基-1-甲基脲;3-(5-t-丁基-3，4-噻二唑-2-基〕-4-羟基-1-甲基-2-咪唑酮;等。
(E)氨基甲酸酯型除草剂
异丙基N-(3-氯苯基)氨基甲酸酯;甲基N-3，4-二氯苯基)氨基甲酸酯;4-氯-2-丁基N-(3-氯-苯基)氨基甲酸酯;等。
(F)硫羟氨基甲酸酯型除草剂
S-乙基N，N-六甲基烯硫基氨基甲酸酯;S-(4-氯-苄基)N，N-二乙基硫基氨基甲酸酯;S-乙基二丙硫基氨基甲酸酯;等。
(G)酰苯胺型除草剂
3，4-二氯丙酰苯胺;N-甲氧基甲基-2′，6′-二乙基-2-氯乙酰苯胺;2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)-乙酰苯胺;2-氯-2′，6′，-二乙基-N-(丙氧基乙基)-乙酰苯胺;2-(2-萘氧基)丙酰苯胺;等。
(H)尿嘧啶型除草剂
5-溴-3-仲-丁基-6-甲基尿嘧啶;3-环己基-5，6-三甲基烯尿嘧啶;等。
(I)吡啶鎓盐型除草剂
1，1′-二甲基-4，4′-吡啶鎓二氯化物;1，1′-乙烯-2，2′-吡啶鎓二溴化物;等。
(J)磷型除草剂
N-(膦酰基甲基)氨基乙酸;0-乙基，0-(2-硝基-5-甲基苯基)N-仲-丁基氨硫基磷酸盐;0-甲基，0-(2-硝基-4-甲基苯)N-异丙基氨硫基磷酸盐;S-(2-甲基-1，1-哌啶基羰基甲基)0，0-二-正-丙基二硫基磷酸盐;(2-氨基-4-甲基膦基丁基)-丙氨酰丙氨酸-钠盐;等。
(K)甲苯胺型除草剂
2，2，2-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对-甲苯胺;N-(环丙基甲基)-2，2，2-三氟-2，6-二硝基-N-丙基-对-甲苯胺;等。
(L)其它除草剂
5-t-丁基-3-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-1，3，4-噁二唑啉-2-酮;3-异丙基-2，1，3-苯并嘧唑二壬基-4，2，2-二氧化物;2-(2-萘氧基)-N，N-二乙基丙酰胺;3-氨基-2，5-二氯苯甲酸;4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-对-甲苯磺酸盐;2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-苯氨磺酰;甲基2-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基基氨基磺酰基甲基〕苯甲酸酯;N-(1-甲基-1-苯乙基)-2-溴-3，3-二甲基丁酰胺;2-〔1-N-烯丙氧基-氨基亚丁基〕-4-甲氧基羰基-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮钠盐;2-〔1-(乙氧基亚氨基)丁基〕-5-(2-乙硫基丙基)-3-羟基-2-环己烷-1-酮;等。
上述的除草剂仅作为例子，它们不应限制与本发明化合物结合使用的除草剂的范围。本发明的除草剂也能与杀虫剂(如拟除虫菊酯型杀虫剂)、杀真菌剂、植物生长调节剂、微生物的农药和化肥结合使用。
除上述的本发明目的外，本发明还提供了消灭有害杂草的一种方法，该方法包括在杂草上喷洒除草有效量的分子式如下的化合物
上式中R的定义如上。
该除草剂由上述化合物(作为除草剂的一种活性组分)组成，还含有一种农业上可适用的载体(其定义如上)。关于上述的“除草有效适量的除草剂”，其含义由以上说明可清楚知道。本发明的酯和硫酯的用量范围为0.5-100克/10公亩，最好为1.5～50克/10亩。另一方面，本发明的酰胺的用量为1～100克/10公亩，最好为5～50克/10公亩。上述的方法可用于选择性控制所要农作物中的有害杂草。下面将举一些实施例，在这些例子中，该活性化合物是以除草剂的形式被采用的，除草剂的用量用“a.i.克/10公亩”的单位表示，“克/10公亩”意思是指一种活性化合物的量。
具体实施方式 现在将参照实例对本发明作更详细的说明，这些实例是关于本发明化合物的制备方法和关于本发明化合物作除草剂时的使用方法和使用效果的。决不能把这些实例看作是本发明范围的限制。
实施例1
按下列步骤制备S-乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫基乙酸酯(为化合物NO，2)
(a)将0.7克乙基硫醇和1.2克三乙基胺溶于20毫升N，N-二甲基乙酰胺中，在10℃的温度下，在生成的溶液中逐滴加入3.5克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰氯，待逐滴加入结束后，在室温下使反应进行了3小时。反应结束后，在反应混合液中加入50毫升水，接着用乙醚萃取二次(每次用乙醚30毫升)。用水洗涤乙醚层，放在无水硫酸钠上干燥，接着在减压条件下蒸发除去乙醚，从而制得一种半成品。用硅胶色分离柱(用甲苯和正己烷的混合溶剂进行淋洗)纯化所制得的半成品。结果，可制得1.9克S-乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫基乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的1.9克S-乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫基乙酸酯加到15克乙酐中，在冰浴中，边搅拌边使该混合物冷却至低于10℃。接着，在5分辞内，慢慢加入1.5克硝酸酮，待硝酸酮全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，然后在室温下再反应3小时，将反应混合物注入冰浴中，接着加入200毫升乙醚。加入一种氢氧化钠水溶液以中和生成的混合物。然后用盐酸水溶液酸化混合物，分出乙醚萃取层，用水洗涤，并放在无水硫酸钠上干燥，随后，在减压条件下，通过蒸发除去乙醚以得到一种结晶半成品。用硅胶色层分离柱(用甲苯和丙酮的混合溶剂进行淋洗)纯化所制得的半成品。结果，可制得1.1克淡黄色的S-乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫基乙酸酯固体，其熔点为82.5°～84.2℃。
实施例2
按下列步骤制备S-1-甲基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯(为化合物NO.3)
(a)将3.3克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸溶于30毫升二氯甲烷中，在水浴中，将生成的溶液冷至10℃以下。然后，加入2.1克N，N′-二环己基碳二亚胺(DCC)，接着，加入0.8克2-丙硫醇。在室温下进行反应6小时。反应结束后，过滤除去生成的固体物质，在减压条件下，蒸发除去滤出液中的溶剂以制得一种半成品。用硅胶色分离柱(用甲苯和正-己烷的混合溶剂进行淋洗)纯化所制得的半成品。结果，制得1.6克S-1-甲基乙基3-(2′-氯-4′-二氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中得到的1.6克S-1-甲基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯烷硫乙酸酯加到15克乙酐中，在冰浴中，边搅拌边使该混合物冷却至低于10℃。接着，在5分钟内，慢慢加入1.2克硝酸酮，待硝酸酮全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，然后在室温下再反应3小时以制得想要的产品。从反应混合物中分离出所要的产品(分离方法实际上与实施例(1)中的步骤(b)相同)。用硅胶色层分离柱(用甲苯和丙酮的混合溶剂进行淋洗)纯化所制得的半成品。结果，可制得1.1克淡黄色的S-1-甲基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯的固体，其熔点为102°～104℃。
实施例3
按下列步骤制备2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯(为化合物NO.15)
(a)将3.3克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸和1.5克2-甲氧基乙醇溶于50毫升苯中，接着加入0.5克对-甲苯磺酸。然后，在回流条件下使混合物加热3小时。反应结束后，在反应混合物中加入50毫升乙醚。按常规方法用水洗涤生成的混合物，放在无水硫酸钠上干燥，随后，在减压条件下蒸发除去溶剂，从而制得3.9克2-甲氧基-乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的3.9克2-甲氧基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯加到35克乙酐中，在冰浴中，边搅拌边使混合物冷却至10℃以下。接着，在5分钟内，慢慢加入2.9克硝酸铜。待硝酸铜全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，然后在室温下再继续反应5小时，以使反应完全。将反应混合物注入冰中，接着，加入200毫升乙醚。加入一种氢氧化钠水溶液以中和所生成的混合物。再用一种盐酸水溶液酸化该混合物，分离乙醚萃取层，用水洗涤，放在无水硫酸钠上干燥，接着在减压条件下蒸发除去乙醚，以得到一种结晶半成品。使制得的结晶半成品从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶。结果，可制得3克2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯的白色结晶产品，其熔点为71.9°～72.5℃。
实施例4
Ⅰ.按下列步骤制备1-甲基-2甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯(为化合物NO.17)
(a)将3.3克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸和1.8克1-甲氧基-2-丙醇溶于50毫升苯中，加入0.5克对-甲苯磺酸。随后，在回流条件下使该混合物加热6小时。反应结束后，在反应混合物中加入50毫升乙醚，按常规方法，用水洗涤所生成的混合物，用无水硫酸钠使该混合物脱水，在减压条件下蒸发溶剂，以得到3.9克1-甲基-2甲氧基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的3克1-甲基-2甲氧基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯溶于15克1，2-二氯乙烷中。在40℃、在大约10分钟内将生成的溶液逐滴加到一种混合酸中(2.4克65%的浓硝酸和3克97%的浓硫酸)，待混合酸全部加入后，在40℃进行反应2.5小时。反应结束后，将反应混合物注入碎冰中，接着，按常规方法，用乙酸乙酯萃取二次(每次用100毫升乙酸乙酯)。然后，用水洗涤有机层，放在无水硫酸钠上进行干燥，在减压条件下蒸出溶剂以得到结晶半成品。使制得的结晶产品从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶以得到2.3克白色的1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，其熔点为78.9°～79.3℃。
(Ⅱ)按下列步骤制备1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯(为化合物NO.17)
将2.3克2-氯-4-三氟甲基酚的钾盐和2.7克1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-氟苯基乙酸酯溶于50毫升二甲基solfoxide中，在60°～70℃，在回流条件下，加热生成的溶液5小时，反应结束后，将反应混合物注入300毫升冰水中，接着用乙醚萃取。然后，用水洗乙醚层，在无水硫酸钠上进行干燥，在减压条件下蒸出溶剂以制得粗结晶。使所制得的粗结晶从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶以制得3.2克白色的1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，其熔点为78.5℃～79.0℃。
实施例5
按下列步骤制备甲氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯(为化合物NO.37)
(a)将3.3克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸和1克乙醇酸甲酯溶于50毫升苯中。然后，将0.2克对-甲苯磺酸加到生成的溶液中，接着，在回流下加热3小时。反应结束后，加入50毫升乙醚。按常规方法，用水洗涤生成的反应混合物，并用无水硫酸钠进行脱水，在减压条件下蒸出溶剂以得到3.4克甲氧基羰基甲基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的3.4克甲氧基羰基甲基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯加到35克无水乙酸中，在冰浴中边搅拌边使其冷却至10℃以下。然后，在5分钟内慢慢加入2.4克硝酸铜。待硝酸铜全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，再在室温下继续反应5小时，以使反应完全。将反应混合液放在冰浴中，加入200毫升乙醚。用氢氧化钠水溶液中和反应混合液，然后用盐酸酸化。分出乙醚层，用水洗涤，在无水硫酸钠上干燥，在减压条件下蒸出乙醚以制得半成品，再用硅胶色层分离柱纯化所制得的半成品。结果，制得2.2克淡黄色的甲氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯结晶，其熔点为79.2°～80.1℃。
实施例6
按下列步骤制备S-乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯(化合物NO.47)
(a)将1.2克基乙酸乙酯和1.2克三乙基胺溶于20毫升N，N-二甲基乙酰胺中。在10℃温度下，在制得的溶液中逐滴加入3.5克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰氯。待逐滴添加液全部加入后，在室温下进行反应3小时以使反应完全。反应结束后，在反应混合物中加入50毫升水，然后用乙醚萃取2次(每次用30毫升乙醚)。用水洗乙醚层并在无水硫酸钠上干燥，在减压条件下蒸出乙醚以制得一种半成品。用硅胶层分离柱纯化所制得的半成品以得到3.5克S-乙氧基羰基甲基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的3.5克S-乙氧基羰基甲基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯加到35克无水乙酸中，在冰浴中边搅拌边冷却至10℃以下。接着，在5分钟内，慢慢加入2.3克硝酸铜。待硝酸铜全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，然后，在室温下再反应3小时以使反应完全。重复实施例1的步骤(b)的方法以制得一种半成品。用硅胶色层分离柱纯化所制得的半成品。结果，得到2.3克淡黄色的油状的S-乙氧基羰基甲基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯硫乙酸酯(折射率h26D1.5578)。
实施例7
按下列步骤制备1-甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯(为化合物NO.48)
(a)将3.3克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸和1.7克甲基2-溴丙酸酯溶于30毫升丙酮中。然后，在制得的溶液中加入1.4克无水碳酸钾，在室温下搅拌30分钟。接着，在回流条件下加热反应混合物30分钟。反应结束后，过滤除去生成的固体物质，在减压条件下蒸出丙酮以得到4克1-甲氧基羰基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的4克1-甲氧基羰基乙基3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯加到35克无水乙酸中，在冰浴中边搅拌边冷至10℃以下。接着，在5分钟内慢慢加入2.9克硝酸铜。待硝酸铜完全加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，在室温下再继续反应3小时以使反应完全。重复施例1的步骤(b)所述的方法以制得一种半成品。使制得的半成品从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶，以制得3.1克白色的1-甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟氟甲基苯氧基)苯乙酸酯结晶，其熔点为72.1°～72.9℃。
实施例8
按下列步骤制备N-乙基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺(为化合物NO.59)
(a)将0.7克乙胺和1.5克三乙胺溶于0℃的20毫升N，N′-二甲基乙酰胺，接着加入3.5克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰氯。在0℃进行反应1小时，然后在室温下再反应3小时以使反应完全。反应结束后，在反应混合液中加入50毫升水，接着，用乙醚萃取二次(每次用30毫升乙醚)，用稀盐酸和水洗乙醚层，在无水硫酸钠上干燥，在减压条件下蒸出乙醚。结果，可制得3.5克N-乙基-3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺。
(b)将上述步骤(a)中制得的3.5克N-乙基-3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺加到35克乙酐中，在冰浴中边搅拌边冷却至10℃以下。在5分钟内，慢慢加入2.9克硝酸铜，待硝酸铜全部加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，然后，在室温下再反应5小时以使反应完全。重复实施例1的步骤(b)中所述的方法以制得半成品，使制得的半成品从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶以得到2.5克的白色N-乙基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，其熔点为188.7℃～189.3℃。
实施例9
按下列步骤制备N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺(为化合物NO.90)
(a)将0.9克N，0-二甲基羟胺和1.5三乙胺溶于5℃的20毫升的N，N-二甲基乙酰胺，接着加入3.5克3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰氧。在5℃的温度下进行反应1小时，在室温下再反应3小时以使反应完全。反应结束后，在反应混合液中加入50毫升水，接着用乙醚萃取二次(每次用30毫升乙醚)。用稀盐酸和水洗乙醚层，在无水硫酸钠上干燥，在减压条件下蒸出乙醚以得到3.5克N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
(b)将上述步骤(a)中制得的3.5克N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺加到35克乙酐中，在冰浴中边搅拌边使生成的混合物冷却至10℃以下。然后，在5分钟内，慢慢加入2.9克硝酸铜。待硝酸铜完全加入后，在低于10℃的温度下进行反应1小时，在室温下再反应5小时以使反应完全。重复实施例(1)步骤(b)所述的方法以制得粗结晶产品。使所制得的产品从乙酸乙酯和正-己烷的混合溶剂中再结晶以制得3.2克白色的N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺结晶，其熔点为134°～135℃。
实施例10
按上述各实施例的方法制备本发明的各种化合物，这些化合物的结构、物理性能、元素分析结果以及高核磁共振(H-NMR)分析数据如表1所示。但是，应该明白，本发明的范围并不仅仅限于这些化合物。表1中所列化合物的标号也可用来表示本发明实例中的相同化合物。
应用实例
制备例1(可湿粉末)
将25份重量的本发明化合物，5份重量的sorpol 5039(Toho化学工业公司的一种产品的商标名称)和70份重量的滑石粉碎并充分混合以制成可湿的粉末。
制备例2(可乳化的浓缩液)
将5份重量的本发明化合物，10份重量的sorpol 3005×(Toho化学工业公司的一种产品)，45份重量的正-丁醇和40份重量的二甲苯充分混合以制得可乳化的浓缩液。
制备例3(颗粒)
将1份重量的本发明化合物，45份重量的膨润土，44份重量的粘土，5份重量的木素磺化钠和5份重量的十二烷基苯磺酸钠粉碎并充分混合，在混合物中加入水，使生成物充分捏和。然后，使捏和的混合物粒化，接着干燥，从而得到所要的颗粒。
制备例4(粉剂)
将1份重量的本发明化合物，99份重量的粘土粉碎并充分混合成粉剂。
使用例1(在杂草长出后使用)
在表面积为1/5000公亩的各个盆中，装填温室中的稻田土。在每盆中移栽3.0叶瓣的水稻秧(由土表面算起，稻秧高为2～3厘米)。将稗草和单赫瑞欧的种子、多种一年生杂草、水稻松叶属和母草属杂草的种子，宿根草、“Hotarul”(scirpus junco-ides)草的种子与干的稻田土拌合，并加入表层土中。当稗草生成0.5～1.0叶瓣时，将含有预定浓度的可乳化浓缩液(由制备例2制得)用一个滴管逐滴加在土中。21天后，测定该除草剂对水稻的植物毒性及除草效果。测定结果如表3所示。表3中所示数值是基于下列标准
5完全抑制
480%抑制
360%抑制
240%抑制
120%抑制
0无效果
表3
使用例2(在杂草长出前使用)
在表面积为1/5000公亩的各个盆中装填温室中的稻田土，将稗草和单赫瑞欧的种子，多种一年生杂草、水松叶属和母草属杂草的种子、宿根草、“Hotarui”(Scripus Juncoides)草的种子与干的稻田土拌合，并加入表层土中。面对于宿根草，移栽楔形的块茎和flat sedge。此后，用一个滴管将含有预定浓度(按制备例2制得)的可乳化浓缩液逐滴加入土中。3天后，移栽高为2～3厘米(由表层土算起)、长出3个叶瓣的稻秧，15天后测定该除草剂对水稻的植物毒性及除草效果，测定结果如表4所示，表4中所列数值的标准与使用例1所用标准相同。
使用例3
在表面积为1/2500公亩的各盆中装填温室中的高原土。在各盆中播下大豆、玉米、大马唐属草、青灰色苋属草和“Oinu-tade”(polygonum nodosum)的种子。
在杂草长出前使用时，可在播种后24小时，加除草剂，除草剂用量为30a·i克/10公亩。另一方面，在杂草长出后使用时，即当大豆、玉米和杂草分别长出2-3个叶瓣、3-4个叶瓣和2～2.5个叶瓣时加除草剂，除草剂用量为30a·i克/10公亩。本发明除草剂的用法如下用15升水(每盆高原土)稀释含预定浓度可乳化的浓缩液(由制备例2制得)，然后，用一个玻璃喷雾器将除草剂撒在土中，14天后，观察测除草效果。30天后，观测对水稻的植物毒性，所得结果如表5所示，表5中所示数值的标准与使用例1中所用标准相同。
权利要求
1、分子式如下之化合物的制备方法
特征在于
式中，R表示-OR1、-SR2或
其中R1是一种脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物、一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生物的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基；
R2是一种烃残余物、一个直链或支链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个羟氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基；
R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可至少含有或不含有一个混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
2、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R1是用烃氧基取代的一个直链或支链烷基。
3、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R1是用羧基及其衍生的官能团之至少一种取代的一个直链或支链烷基。
4、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R1是用囟素原子取代的一个直链或支链烷基。
5、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R1是用羟基取代的一个直链或支链烷基。
6、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R1是一个链烯基或一个炔基。
7、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R3是一个氢原子，R4是至少一个混合原子(即两个邻近碳原子中间插有一个氧原子)的一个烷基。
8、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R3是一个氢原子，R4是用一个囟素原子取代的一个烷基。
9、按权利要求
1的一种化合物制备方法，其中R3是一个氢原子，R4是用一个氰基取代的一个烷基。
10、按权利要求
1一种化合物制备方法，其中R3是一个烷基，R4是一个烃氧基。
11、按权利要求
1的一种化合物制备方法，该化合物可选自下列化合物之一种
1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-羟基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-溴乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2，2，2-三氟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-丙炔基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，以及
1-乙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
12、按权利要求
1的一种化合物制备方法，该化合物可选自下列化合物之一种
N-(2-乙氧基乙基)-2′-硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
N-(2-氯乙基)-2′硝基-5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯乙酸胺，
N-氰基甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺以及
N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺。
13、根据权利要求
1的一种化合物的制备方法
式中R表示-OR1、-SR2或
其中R1是一个脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物、一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团、或是被羧基及其衍生的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一种烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;
R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个烃基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可至少含有或不含有一种混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
该化合物的制法包括如下步骤
(1)在90℃～180℃的温度下，加热间-羟苯基乙酸钾酯和3-氯-4卤代苯并三氟化物以制得3-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸;
(2)使制得的酸与下列至少一种化合物反应，这些化合物可选自一种醇、一种胺、一种硫醇以及一种卤化物，这些化合物均有一个分子式为R(如上定义)的取代基以制得一种可用下列分子式表示的化合物
式中R的定义如上;
(3)使分子式(Ⅱ)的化合物硝化。
14、根据权利要求
1和13一种化合物的制备方法
式中，R表示-OR1、-SR2或
式中R1是一种脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物，一种脂环烃残余物、一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一个烃残余物，一个直链或支链烷基或链烯基、该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;
R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可至少含有或不含有一个混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
该化合物的制法包括使2-氯-4-三氟甲基酚化合物(分子式如下)
式中M为一个碱金属
与2-硝基-4-卤代苯基乙酸化合物或2-硝基-4-卤代苯硫基乙酸化合物(分子式如下)反应
上式中R的定义如上，Y是一个卤素基团
15、一种除草剂含有除草有效量的分子式如下的一种化合物作活性组分，并与一种农业上可适用的载体一起使用。
式中，R表示-OR1、-SR2或
其中R1是一种脂族稀酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个个杂环基团、或是被羧基及其衍生的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一种烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;
R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代或未取代，这种烃残余物可至少含有或不含有一个混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
16、按权利要求
15的一种除草剂，其中R1是用一个烃氧基取代的一个直链或支链烷基。
17、按权利要求
15的一种除草剂，其中R1是被羧基及其衍生的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基。
18、按权利要求
15的一种除草剂，其中R1是用一个卤素原子取代的一个直链或支链烷基。
19、按权利要求
15的一种除草剂，其中R1是用一个羟基取代的一个直链或支链烷基。
20、按权利要求
15的一种除草剂，其中R1是一个链烯基或一个炔基。
21、按权利要求
25的一种除草剂，其中R3是一个氢原子，R4是至少含一个混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子)的一个烷基。
22、按权利要求
15的一种除草剂，其中R3是一个氢原子，R4是用一个卤素原子取代的一个烷基。
23、按权利要求
15的一种除草剂，其中R3是一个氢原子，R4是用一个氰基取代的一个烷基。
24、按权利要求
15的一种除草剂，其中R3是一个烷基，R4是一个烃氧基。
25、按权利要求
15的一种除草剂，其中活性组分选自下列化合物之至少一种
1-甲基-2-甲氧基乙基2-硝基-5(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-甲氧基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-羟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-溴乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2，2，2-三氟乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯乙酸酯，
2-丙烯基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
2-丙炔基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，
1-甲氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯，以及
1-乙氧基羰基乙基2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酸酯。
26、按权利要求
15的一种除草剂，其中，活性组分选用下列化合物之至少一种
N-(2-乙氧基乙基)-2′-硝基-5′-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-(2-氯乙基)-2′-硝基-5′-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，
N-氰基甲基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺，以及
N-甲基-N-甲氧基-2-硝基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)苯乙酰胺。
27、消灭有害杂草的一种方法，该方法包括将含有除草有效量的分子式如下的一种化合物直接喷在所说的杂草上
式中，R表示-OR1、-SR2或
其中R1是一种脂族烯酸的或炔酸的不饱和烃残余物、一种脂环烃残余物、一种芳烃残余物、一种芳脂族烃残余物、一个直链或支链烷基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个点硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团之至少一种所取代的一个直链或支链烷基;
R2是一种烃残余物、一个直链或支链烷基或链烯基，该烷基或链烯基可被下列基团(至少一种)所取代一个卤素原子、一个氰基、一个羟基、一个巯基、一个烃氧基、一个烃硫基、一个环氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰硫基、一个取代或未取代的氨基和一个杂环基团，或是被羧基及其衍生的官能团(至少一种)所取代的直链或支链烷基;
R3和R4均分别为一个氢原子、一个烃氧基或一个烃残余物，所说的烃残余物可被一个卤素原子、一个羟基和一个氰基(至少一种)取代，这种烃残余物可至少含有或少含有或不含有一个混合原子(即两个邻近的碳原子中间插有一个氧原子或一个硫原子)。
或将以分子式为(Ⅰ)的化合物作一种活性组分的除草剂和一种农业上可适用的载体一起使用。
专利摘要
分子式如下的苯乙酸酯、硫酯和酰胺(上式中R在说明书中已有规定)及其制备方法，除草剂及消灭有害杂草的方法。由上述化合物组成的除草剂能选择性地控制所要农作物中的有害杂草。
文档编号A01N37/48GK85103820SQ85103820
公开日1986年11月5日 申请日期1985年5月10日
发明者林善晴, 小路弘行 申请人:旭化成工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan