专利名称：直接化学改性(共)聚酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种新的简单的(共)聚酯直接化学改性的方法以及由这种自身阻燃的或以其它方式改性的(共)聚酯制造的产品，尤其是纤维和单丝。
制造聚酯所需地组份，也就是说单体、共聚单体、催化剂、稳定剂、添加剂等，通常在酯化或酯交换或缩聚过程中加入反应釜中，因为它们在制成的高粘度的聚酯熔体中不可能加入。后续混入基本上仅涉及惰性的添加剂，它以所谓母粒料形式或以纯的和干的状态借助挤出机在继续加工中加到聚酯熔体中。
目前，聚酯，尤其是PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)是在大规模连续装置上生产的，这种装置就其本身而言不够灵活，难以作到在短时间内生产出不同质量的聚酯。因此例如在必须从一种含有附加组份X的型号换至另一种含有Y附加组份的型号时，必然会产生大量的不符合规格的过渡物料。因此形成了聚合物改性要在终反应器之后进行的方案，目的是能从熔体主物流分成相应的分物流而同时制成适于各种用途的不同质量的聚合物。
后一种方案已用于物理改性，即分散惰性的固体添加剂(DE4039857 C2)。通过化学法改性将PET转换成(共)聚PET的可能性在DE 4429524 A1中曾作过描述。不用原来的反应器而经过化学反应对聚酯进行后改性受到很大限制，因为用通常的共聚单体而不具备缩聚条件(真空)，会使聚酯的分子量大大降低，由于通过共聚单体的反应产生的低分子副产物(例如水)不能从熔体中除去，会产生逆反应而使聚合物链断裂。
聚酯改性的一种特殊变化是使其阻燃。加入阻燃剂可使聚酯变得难燃。在一些国家对某些用途(例如公共交通工具)法定要求所用纺织材料必须具有阻燃性能。关于这方面的当前现状和未来发展的文章参见乔赫(J.Troitzsch)，阻燃聚合物-现状和未来趋势，Makromol.Chem.，Macromol.Symp.74(1993)125～135页。其中提到，许多有效的阻燃剂由于生态或毒理的原因，目前已经或者近期将不再能使用。而含磷的阻燃物质则不在此列。如文献所述，磷几乎在所有形态都是阻燃的，它与其氧化状态或磷化合物的具体类别无关。
迄今为止，含磷阻燃剂一部分以与聚合物不进行反应的纯添加剂形式分散在聚合物母料中，例如在DE 4412969 C1例8中关于一种阻燃PET-空心纤维中所述。只是分散在聚酯中的阻燃剂的缺点是在这种纤维的反复强烈洗涤或清洗过程中，阻燃剂又会部分地被萃取出来。
如果对阻燃作用的抗洗涤和抗清洗性有高要求的话，则需将磷化合物化学固定到高聚物分子上。相应的磷化合物必须要有能与聚合物连结的官能基团。
这类化合物是例如2-甲基-2，5-二氧代-1-氧杂-2-棉安磷(Phospholan)，为了简化也常缩写称之为棉安磷(Phospholan)。在Hoechst公司1979年3月的产品信息中曾对这种化合物作过描述。为了使棉安磷能够进入聚酯结构中，必须将连接酯键的环结构打开。因为五元环相当稳定，也就是说反应性不太活泼，所以只有在较为苛刻的反应条件下先是和低分子化合物来实现开环反应。具体而言，在聚酯情况下，棉安磷必须在聚酯制造过程中加到反应釜中，在其中有足够的时间首先与乙二醇反应开环，然后在缩聚的条件下可进入聚酯链。这意谓着改性的聚酯不是直接地，而是间接地经过二步串联化学反应，从聚酯单体形成。在K.Rstermundt的文章阻燃性改性的聚酯纤维的染色的实践经验，Chemiefasern/Textilindustrie，43/95年度，1月/2月1993，65～68页中，曾对这样得到的聚酯以及由它们生产的纺织纤维和单丝进行了描述。
用棉安磷改性的聚酯和可由其制成的纤维和复合丝曾被描述过，但按上述方法进行化学改性很烦琐，故其成本昂贵。
按目前的技术现状，在用所涉及的磷化合物进行化学法阻燃改性时，缩聚反应器会被“污染”，这在向其它聚酯型号转换时则产生前述的所谓“规格外”的过渡物料的缺点。
为至少能使用户将化学结合的阻燃剂灵活地后续(不用缩聚反应器)加入，最近人们开发了聚合型的含磷阻燃剂，其中高组份含磷单元化学结合到共聚酯中，此共聚酯又作为添加剂使用，即作为母粒料，与需阻燃化的聚酯混合，从而形成一种共混料，可由它来制取最终产品。
在EP-A-0547701中描述了这样一种产品和制造它的一种方法。这种聚合型的阻燃添加剂由芳族二羧酸、亚烷基二醇和含磷单体制造，产生含有高含量结合在大分子中的磷的线型共聚酯。作为适宜的含磷单体提出了羧基膦酸和相应的环状酐，即内酯，其中环状化合物优选为五元环。为了制取这种特定的共聚酯，仍如前述需要缩聚反应器，并且用户不对需阻燃化的聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯进行化学改性，而是用一定量的聚合型阻燃剂简单地混合并分散在其中(参考实例7到9)。
与此相似的是US-A-5530088，其中也描述了一种聚合型含磷阻燃剂和其制造方法。该制造方法包括由二羧酸、二醇和含磷化合物出发，在相应的反应器中进行酯化和缩聚，其中缩聚过程采用了专用的钴催化剂。在US-A-5530088中所述的含磷化合物是菲-衍生物。产物的应用也和EP-A-0547701相似，即用它和需要阻燃化的聚酯混合制成聚合物共混料，而后用它例如纺成纤维类。
综上所述，可以确定，尽管按最新现有技术(例如EP-A-0547701，US-A-5530088)描述了制成阻燃型聚酯的烦琐方法，但磷仍不是一次性地加到基础聚合物中，而是通过聚合反应进入到混合的专用共聚酯中。
因而，本发明的任务是用一种简单的方法，得到自身阻燃的或其它方面改性的(共)聚酯，而又不存在前述的现有技术的缺点。
这一任务通过具有权利要求1特征的方法、权利要求8和9的改性聚酯及权利要求10和11的应用而得到解决。
上述课题按本发明可通过下述方式而得到解决将通式(I)或(II)的至少一种单体化合物任选与其它化合物、(共)聚酯或(共)聚酯熔体一起计量加入，并在气密性并且压力高于所用化合物蒸汽压的系统中与通过熔融制得或已经存在的(共)聚酯熔体在至少260℃混合，基团通过反应进入聚酯结构中或结合在其上，并且经过少于30分钟的总反应和停留时间后，将该化学改性的聚酯熔体进行继续加工或卸出、造粒和再进行继续加工，
其中G＝含有至少一个聚酯以外的选自P、N和S的杂原子的化学基
团，
R＝下述类型的反应性键
■4，7或8元环的内酯，或
■环状酸酐，或
■环氧化物
所述式(I)或(II)单体用量根据使用条件基于重复的聚酯单元而言可最高达10摩尔％。
式(I)表明，含有杂原子的化学基团G与反应性基R共同形成环，即该杂原子为环的组成部分。式(II)表明，含有杂原子的化学基团G是在具有反应性键R的环上的取代基。
本发明用式(I)和(II)单体化合物的方法比已知的改性方法有显著优点，这些化合物在适宜的条件下，不论在有无催化剂条件下，于很短时间内即经反应活性链R直接与聚酯的酯基或端基反应，期间并没有断裂出使粘度降低的副产物，由此，该方法作为一个整体也就不需要缩聚这一工序。
按本发明，这样能够第一次用巧妙的方法将带杂原子的基团随后结合到(共)聚酯链(主链)结构中(如加入式(I)的化合物)，或是通过化学键永久地连结到聚酯链上(如加入式(II)的化合物)，从而就能够制得了自身阻燃的或其它方面改性的(共)聚酯。本发明方法的优点在于基团可在制造聚酯以后结合到结构中或连接在链上，所以不存在污染缩聚装置的问题。这样用户可以有充分的余地和选择用简单的方法对基础聚酯进行改性。
在化学基团中含的杂原子为P、N和S，尤其优选P。含有磷的基团如所述特别适合于阻燃。一些含氮的基团也可用于这一目的。对硫而言，尤其是磺酸基及其盐化合物有意义，因为聚酯经过用相应的化合物进行化学改性可进行阳离子染色。相反，用式(II)的含氨基的化合物对聚酯进行化学改性，则可进行阴离子染色。
作为聚酯，可以考虑所有可热塑性加工的聚酯，例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PPT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)，它们的共聚酯或者在制造过程中经过任一方法已另外改性的聚酯(例如用季戊四醇产生支链)。聚酯这一表达，既可以是均聚酯也可以是共聚酯。特别优选PET。
作为式(I)化合物的实例有3-甲基-3-氧代-3-磷杂-3-羟基丙酸内酯。而作为式(II)化合物的实例有3-(9，10-二氢-9-氧杂-10-氧化-10-磷杂菲-10-基)-甲基-6-羟基-己酸内酯、2-(9，10-二氢-9-氧杂-10-氧化-10-磷杂菲-10-基)-甲基琥珀酸酐、4-磺基苯二甲酸酐的钠盐或3-缩水甘油氧基-甲氧基苯基氧化膦。
下面对本发明的方法作进一步描述。
气密性及压力高于所用化合物蒸汽压的系统可以是挤出机(如采用聚酯粒料时)，也可以是简单的能使聚酯熔体流过的管路，但它要有一个计量加料孔并在下游有混合装置。如加入多于一种化合物时，系统的最低压力以具有最高蒸汽压的化合物为准。作为混合器可以采用动态混合器，但优选为静态混合器。为进行化学改性所使用的化合物可用适宜的装置计量加料。在用粒料熔融挤出机时，可将化合物以固体状态(粉状)连续地计量加到在挤出机中流动的粒料中，或者有时先进行预混(滚压)。而熔体在管道中流动时，最好将化合物单独熔融，而后以液体状态用泵连续加到有熔体流动的管道中去。在两种情况下，聚酯熔体的温度都优选在超过待改性聚酯熔点之上5℃至310℃的范围，但都至少要达到260℃。
本发明方法的一个优选形式是直接将其接在连续缩聚的终端反应器之后，并对全部聚酯熔体的分物流用本发明方法改性。后一种处理方法在一定情况下还可以用DE 4039857 C2的装置来代替将化合物以液相加到整个分物流的管道装置，其中待改性的部分物流，仅一小部分支流先进入在线的母料挤出机中改性，而后再将它送回未改性的分物流中进行混合。这种特定的方法变体只适用于加到支流中的化合物浓度不能超过某种限值并且以固体形态加入与熔体接触的化合物既不升华，也不能从加料支管中往回蒸发的情况。这一条件是否能满足需经实验来确定。
经改性的熔体可继续加工成各种产品，例如纤维、单丝、薄膜、注塑制品、吹塑制品或挤出制品等。优选是将PET用含磷化合物改性并加工成阻燃性纤维和单丝。适宜的加工技术是熔融纺丝、注塑、多组份注塑、挤出、共挤出、吹塑、热塑成型等。为此目的可将添加剂、增强剂和填料如玻璃纤维、碳纤维、矿物增强材料和填料、抗静电剂、稳定剂、颜料等加到化学改性的聚酯中。用于熔融纺丝时当然可只加入对纺丝性没有不良影响的那些添加物。后面的例1至6结合
图1至6用于说明本发明。这只是示例性地但不是局限地说明按本发明方法化合物可怎样与熔融状态的聚酯反应。
图中示出
图1 PET与带有R＝7环内酯的式(II)的含磷化合物之间的反应；
图2 PET与带有R＝环状酐的式(II)的含磷化合物之间的反应；
图3 PET与带有R＝4-环内酯的式(I)的含磷化合物之间的反应；
图4 PET与带有R＝环状酐的式(II)的含硫化合物之间的反应；
图5 图2中经改性的PET与单环氧化合物进行的反应；
图6 PET与带有R＝环氧化物的式(II)的含磷化合物之间的反应。
实例
例1
图1表达PET与化合物A之间的反应，A是一种在式(II)的基础结构中带有(7环)内酯键的化合物，它的准确的名称为3-(9，10-二氢-9-氧杂-10-氧化-10-磷杂菲-10-基)-甲基-6-羟基-己酸内酯。经过内酯键和PET中酯基的直接酯交换，使含磷基团连结到PET链上。
化合物A是通过DOP在3-亚甲基己内酯上进行Michael加成而得到。DOP是9，10-二氢-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物的缩写。该物质由德国Bblingen的Schill&Seilacher公司生产并命名为DOP(95)。
3-亚甲基-己内酯可用M.Mori等在J.Org.Chem.(1983)，48(22)，4058～67中描述的合成路线制造(钯催化羰基化。含吡咯兹啶和吲哚兹定(indolizidine)骨架的双环内酰胺的α-亚甲基、-γ-、-δ-、ε-内酰胺和内酯的新合成路线)。
化合物A可以例如以粉状形态用差示计量秤连续加到流入纺丝挤出机的输送管接头的“纺丝级”的PET-粒料中。为阻燃目的，对计量加料的选择应使得在改性聚酯中以及由此经熔融纺丝所制成的长丝中元素磷含量为0.6重量％。这一数值可作为对于阻燃的开支和用量之间的优化数据。EP 0547701(例7和8)及US 5530088(图1和表2)曾指出磷含量对由改性聚酯制成品的LOI-值(极限氧指数)的影响，其中说明了在较高的磷含量情况下达到饱和。这样在化合物A和PET之间的反应尽可能进行完全，使绝大部分磷都化学结合在聚酯中，为些最好将熔体温度调节在270至295℃的区间，在熔融状态的总反应和停留时间，即从在挤出机中熔融直到长丝从喷丝头出来的全部时间维持约20分钟，期间在该系统中通常压力调控在大约100巴这一数量级上，通过加入催化剂，例如二辛酸锡(II)可影响所需的停留时间。
例2
图2表明带有环状酐-键的式(II)基础结构的化合物B如何与PET中的羟端基进行反应。化合物B的准确名称为2-(9，10-二氢-9-氧杂-10-氧化-10-磷杂菲-10-基)-甲基-琥珀酸酐。B是DOP和脱水衣康酸的加成产物。B化合物由德国Bblingen的Schill&Seilacher公司生产并命名为DOP-ITS-酸酐。
化合物B的有关数据
化学式C17H13O5P
分子量328.3g/mol
磷含量9.4重量％
熔点 约184℃
先将该化合物熔点，并借助泵以液态计量加到管道内的聚酯熔体物流中。聚酯熔体的温度约为285℃，系统内的压力例如是约50巴。管道中可带有静态混合器用于混合。所得到的改性聚酯可以直接由熔融态纺成阻燃的长丝，原则上例1的建议在此也是适用的。
在应用酸酐化合物时，所能达到的改性程度是由聚酯的羟端基的消耗所限制的。而这一缺点如何用独创性的方法得以克服，将在例5中说明。
例3
在本例中，如图3所表明，PET熔体由带有内酯键(四环)的式(I)基础结构的化合物C进行改性。化合物C的准确名称是3-甲基-3-氧代-3-磷杂-3-羟基丙酸内酯。经过直接酯交换将磷连结到聚酯的主链中。化合物C的优点在于有较高的含磷量，而且与上述说明书开始部分中所述的棉安磷相比，在聚酯链中没有附加的乙二醇相连。化学反应的进行和工艺方法的实施与例1相似，其中在用泵往熔体管道中计量加入液体物料时，有时是将催化剂溶入熔融的C中。
例4
图4中表示了含杂原子硫的实例，按本发明可将磺酸基连到聚酯中，从而可使其能进行阳离子染色。化合物D涉及4-磺基邻苯二甲酸酐的钠盐，也就是带环状酐键的式(II)的化合物。可以以固体或液体形式计量加到聚酯中。反应机理相当于例2。由于要消耗羟端基，所以在此处，改性程度起初也受到限制，但可以通过在例5中所述的方法进行扩展。
例5
为了克服在例2和例4中所提到的缺点，优选采用了下述本发明的辅助方法
除往聚酯中加入酸酐化合物外，另外再加入单环氧化物，例如在图5中所示的苯乙烯环氧化物(化合物E)。单环氧化合物首选与酸基团反应并将COOH端基转化为OH-端基。
在图5中举例表明，如何将(按图2)用化合物B改性生成的新的COOH-端基用苯乙烯环氧化物再重新转化成-OH端基，这时可能生成有两种反应产物。
同样可以方便地用苯乙烯环氧化物与原已存在的聚酯的COOH-端基反应(图中未列出)，按这种方式同样可以增加用于酸酐化合物加成的OH-端基量，这对提高最大可能的改性程度和改性速度都是有利的。因此同时加入两种化合物特别有利于总反应转化率。如果反应中加入相等摩尔的酸酐和单环氧化合物，则改性时聚酯中的[-COOH]/[-OH]端基比保持不变。
在实验室的压力釜中对辅加的单环氧化物的作用进行研究。所采用的原料为消光的聚对苯二甲酸乙二醇酯为(纺织级的)M762型，EMS-CHEMIE公司生产(Domat/Ems，瑞士)，DOP-ITS-酸酐(化合物B)，Schill&Seilacher公司生产(Bblingen，德国)，苯乙烯环氧化物(化合物E)，Fluka化学公司生产，(Buchs，瑞士)。将PET加热到290℃熔融后，按改变方案1只加入化合物B，加入量为PET(分子量PET-单元＝192.17g/摩尔)的5.3重量％(3.2摩尔％)，(对改性聚酯而言相当于0.5重量％的P)。经20分钟后取聚酯试样，正如反应机理所预期的那样，具有很强的酸值，进入结构的程度即反应转化率只达到大约80％。而在同样实施的实验改变方案2中，在加入化合物B的同时，还加入等摩尔量的苯乙烯环氧化物。经20分钟后，分析确定有约90％的所加入的B-量进入了聚酯结构，而此时比较PET的端基值几乎没有变化。这就证明了单环氧化物对酸酐进入结构的有益效果。
例6
图6表明，带有环氧键的式(II)的基础结构的化合物F如何与PET的酸基端基反应。化合物F的准确名称为3-缩水甘油氧基-甲氧基-苯基膦氧化物。
在化合物F一种化合物中在某种程序上包括了酸酐B与单环氧化物相结合的功效。在图6中列出了两种可能的反应产物。因为末端羟基也可与环氧基反应(未列出)，故化合物F对聚酯的改性程度不象化合物B有那样相应的上限。
权利要求书
按照条约第19条的修改
1.通过化学基团的键合或结合而对(共)聚酯直接化学改性的方法，其中将通式(I)或(II)的至少一种单体化合物任选与选自催化剂和单环氧化合物的其它化合物、(共)聚酯或(共)聚酯熔体一起计量加入，并在气密性并且压力高于所用化合物蒸汽压的系统中与通过熔融制得或已经存在的(共)聚酯熔体在至少260℃混合，并且经过少于30分钟的总反应和停留时间后，将该化学改性的(共)聚酯熔体进行继续加工或卸出、造粒和再进行继续加工，
其中G＝含有至少一个聚酯以外的选自P、N和S的杂原子的化学基
团，
R＝下述类型的反应性键
■4，7或8元环的内酯，或
■环状酸酐，或
■环氧化物，条件是杂原子是磷，
所述式(I)或(II)单体用量基于重复的聚酯单元而言可最高达10摩尔％。
2.按权利要求1的方法，其特征在于，式(I)或(II)化合物中的杂原子是磷。
3.按权利要求1或2的方法，其特征在于，带有环状酸酐键的式(I)或(II)的化合物与单环氧化合物一起计量加入。
4.按权利要求1的方法，其特征在于，聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的共聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
5.按权利要求1至4的方法，其特征在于，气密性系统是挤出机。
6.按权利要求1至4的方法，其特征在于，气密性系统是带有计量加料孔和往下游带有混合器，优选静止混合器的管道。
7.按权利要求1至6的方法，其特征在于，(共)聚酯熔体的温度位于(共)聚酯熔点之上5℃至310℃的范围。
8.按权利要求1至7中一项或多项的方法制造的化学改性的(共)聚酯。
9.按权利要求8的化学改性的(共)聚酯，其特征在于，它是用磷原子改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
10.权利要求8或9的化学改性的(共)聚酯用于继续加工成纤维、单丝、薄膜、注塑-、吹塑-或挤出制品的应用。
11.权利要求9的化学改性的(共)聚酯用于继续加工成阻燃性的纤维和单丝的应用。
按A19条修改权利要求的声明 权利要求1至11替换原权利要求1至11。 在新的权利要求1中，对R＝环氧化物的化合物限定为杂原子 为磷的情况。其公开可参见原权利要求2及说明书第4页，28- 31行。权利要求2至11对应于原始提交的权利要求。
权利要求
1.通过化学基因的键合或结合而对(共)聚酯直接化学改性的方法，其中将通式(I)或(II)的至少一种单体化合物任选与选自催化剂和单环氧化合物的其它化合物、(共)聚酯或(共)聚酯熔体一起计量加入，并在气密性并且压力高于所用化合物蒸汽压的系统中与通过熔融制得或已经存在的(共)聚酯熔体在至少260℃混合，并且经过少于30分钟的总反应和停留时间后，将该化学改性的(共)聚酯熔体进行继续加工或卸出、造粒和再进行继续加工，
其中G＝含有至少一个聚酯以外的选自P、N和S的杂原子的化学基
团，
R＝下述类型的反应性键
■4，7或8元环的内酯，或
■环状酸酐，或
■环氧化物
所述式(I)或(II)单体用量基于重复的聚酯单元而言可最高达10摩尔％。
2.按权利要求1的方法，其特征在于，式(I)或(II)化合物中的杂原子是磷。
3.按权利要求1或2的方法，其特征在于，带有环状酸酐键的式(I)或(II)的化合物与单环氧化合物一起计量加入。
4.按权利要求1的方法，其特征在于，聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的共聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
5.按权利要求1至4的方法，其特征在于，气密性系统是挤出机。
6.按权利要求1至4的方法，其特征在于，气密性系统是带有计量加料孔和往下游带有混合器，优选静止混合器的管道。
7.按权利要求1至6的方法，其特征在于，(共)聚酯熔体的温度位于(共)聚酯熔点之上5℃至310℃的范围。
8.按权利要求1至7中一项或多项的方法制造的化学改性的(共)聚酯。
9.按权利要求8的化学改性的(共)聚酯，其特征在于，它是用磷原子改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
10.权利要求8或9的化学改性的(共)聚酯用于继续加工成纤维、单丝、薄膜、注塑-、吹塑-或挤出制品的应用。
11.权利要求9的化学改性的(共)聚酯用于继续加工成阻燃性的纤维和单丝的应用。
全文摘要
本发明涉及直接化学改性(共)聚酯的一种方法,其中将通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的至少一种单体化合物任选与其它化合物、(共)聚酯或(共)聚酯熔体一起计量加入,并在气密性并且压力高于所用化合物蒸汽压的系统中与通过熔融制得或已经存在的(共)聚酯熔体在至少260℃混合,基团通过反应进入(共)聚酯结构中或结合在其上,并且经过少于30分钟的总反应和停留时间后,将该化学改性的(共)聚酯熔体进行继续加工或卸出、造粒和再进行继续加工,其中G=含有至少一个聚酯以外的选自P、N和S的杂原子的化学基团,R=下述类型的反应性键■4,7或8元环的内酯,或■环状酸酐,或■环氧化物。所述式(Ⅰ)或(Ⅱ)单体化合物用量根据使用条件基于重复的聚酯单元而言可最高达10摩尔%。
文档编号C08G63/91GK1185792SQ9719025
公开日1998年6月24日 申请日期1997年3月26日 优先权日1996年3月26日
发明者W·卡吉, W·斯蒂巴尔, S·代贝尔特 申请人:埃姆斯-英维塔公司