专利名称：：改性聚酯的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种改性聚酯的制备方法，属于聚s旨合成
技术领域：
。
背景技术：
：聚酯(PET)是一种半结晶的热塑性材料，它由对笨二曱酸(PTA)和乙二醇(EG)反应而得到。其产品自问世以来，由于它具有多种优良棒性，倍受人们的青睐。近年来，聚酯作为一种包装材料已经被广泛应用。以聚酯瓶为例，由于用该聚合物制成的瓶子，具有质轻、不易破碎、气味^f絲性好、透明性好等优点，已广泛用来包装果汁、茶、食用油、药品、化装品等物品。但这些物品中的维生素、色素等物质对紫外线比较敏感，而普通聚酯瓶对320nm以上的紫外线不具有阻隔功能，这样就会使产品的品质下降、保质期缩短。目前国家药品监督管理局已颁布〈〈药用聚酯瓶〉>标准，要求聚酯瓶在360nm波长以下的紫外itit过率不超过O.l。因此，如何提高聚酯对紫外线的阻隔性能，是业界急需解决的问题。目前，提高聚酯紫外线阻隔性能主要有两种方法。方法一是添加有机紫外吸收剂，如二苯曱酮类、苯并三唑类化合物；方法二是添加无机超微粒子紫外吸收剂，如氧化铁、氧化锌、氧化钬。以上两种方法都存在一些不足。方法一的有机紫外吸收剂一般都有一定毒性，不宜与食品直^"l妄触，耐久性差，缺乏热稳定性，加工工序复杂。方法二粒子*困难，制品透明性降低，有紫外线泄漏。
发明内容本发明的目的是提供一种改性聚酯的制备方法，用该方法生产的聚酯可以阻隔360nm波长以下的紫外光，而且聚酯产品无毒、化学稳定性好、制品透明性优异、无紫外线泄漏、后加工方便。实现上述目的的技术方案是一种改性聚酯的制备方法，该制备方法包含以下步骤a、酯化反应将二元酸和二元醇按摩尔比l:1.6~1制备成浆料，搅拌均匀后加入到反应釜内进行酯化反应，酯化温度为210~280°C，绝对压力为0lMPa,反应时间为0.5~6小时，反应得到低聚物；b、缩跃应将a步骤得到的低聚物进行缩^^应，缩聚温度为26(K290。C，绝对压力〈lKpa，反应时间为0.55小时，得到聚合物熔体，经冷却、切粒、干燥，得到聚酯切片；在酯化反应阶段加入2，6-萘二曱酰氯或2,6-二羟基萘，该单体参与整个反应过程，部分单体单元直^^入到大分子链段中去，在酯化或缩聚阶^i口入催化剂、磷热稳定剂和调色剂。进一步，二元酸为对笨二曱酸，间笨二曱酸、2,6-萘二曱酸中的至少一种，二元醇为EG类的醇。进一步，催化剂为钬、锑、铝、锗化合物的一种或赠。更进一步，磷热稳定剂为磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三曱酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯中的一种或几种。采用上述技术方案后的优点如下本发明通过加入2，6"萘二甲酰氯或2，6-二羟基萘，使其部分结构单元直接聚合到大分子链中去，而该结构单元对紫外线具有阻隔作用。该改性聚酯经过固相增粘后可用于制瓶。用该改性聚酯生产的包装产品可以有效保护内容物不受紫外线侵害。用本发明制备的改性聚酯切片生产的聚酯瓶对紫外线有阻隔作用(参见下表)。改性聚酯瓶壁紫外M过数据<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步详细的说明。一种改性聚酯的制备方法，该制备方法包含以下步骤1.先将二元酸和二元醇按摩尔比1:1-1.6的比例混合，同时加入2，6-萘二曱酰氯或2，6-二羟基萘，添加量为二元酸重量的0.1%~10%，同时还可以加入调色剂进fr^周色，其添加量可以才艮据所需产品切片的色泽确定。催化剂、磷热稳定剂可以在此时添加，也可以在酯化反应结束后缩聚反应开始前添加。浆料调配过程时间要短，以防反应单体变性。酯化^i条件为温度210-280°C，绝对压力0-lMPa，反应时间0.5~6小时。2.酯化反应结束后，得到的低聚物再进行缩聚反应。反应^f牛为温度260—290。C,绝对压力<1KPa，反应时间0.5~5小时。缩^应可分为两个阶段。第一阶段为低真空预缩聚阶段，反应体系压力在50lKPa，反应时间0.53小时。第二阶段为高真空终缩聚阶段，反应体系压力在〈50Pa，反应时间0.5~3小时。反应结束后经冷却、切粒、干燥，可得到特性粘度为0.55~0.68的聚酯切片。上述步骤中所述的磷热稳定剂为磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯中的一种或几种。添加量以磷在聚酯总重量中的含量为3100ppm为基准。实施例一1、将对^曱酸和乙二醇按摩尔比1:1.3的比例混合，加入2，6-萘二曱酰氯，加入量为对笨二曱酸重量的0.5%。加入调色剂(蓝度剂0.6ppm,红度剂0.5ppm，以上添加量以在聚酯中的含量为准)。加入醋酸锑，加入量为聚酯总重量中的600ppm。调配均匀，进行酯化反应；酯化反应温度为250~270°C,反应压力为0.3Mpa，反应时间2.5小时；2、酯化结束后，加入磷酸作为热稳定剂，加入量为聚酯重量的40ppm。反应压力變lt降低至501KPa，反应温度为260-275。C，进行预缩聚；3、预缩聚后，反应压力再降低至〈50Pa，温度为270~285°C,进行终缩聚反应；4、反应结束后经冷却、切粒、干燥，可得到特性粘度为0.55~0.68的聚酯切片。5、将上面的聚酯切片固相增粘,得到特性粘度为0.8左右的并瓦级聚酯切片。实施例二1、将对^曱酸和乙二醇按摩尔比1:13的比例混合，加入2，6-二羟基萘，加入量为对苯二曱酸重量的0.5%。加入调色剂(蓝度剂0,6ppm，红度剂0.5ppm,以上添加量以在聚酯中的含量为准)。加入醋酸锑，加入量为聚酯总重量中的600ppm。调配均匀，进行酯化反应；酯化反应温度为250-270'C，反应压力为0.3Mpa，哀^应时间2.5小时；2、酯化结束后，加入磷酸作为热稳定剂，加入量为聚酯重量的40ppm。反应压力緩慢降低至50lKPa，反应温度为260~275°C,进行预缩聚；3、预缩聚后，反应压力再降低至〈50Pa，温度为270285。C，进行终缩聚反应；4、反应结束后经冷却、切粒、干燥，可得到特性粘度为0.55~0.68的聚酯切片。5、将上面的聚酯切片固相增粘，得到特性粘度为0.8左右的瓶级聚酯切片。权利要求1、一种改性聚酯的制备方法，该制备方法包含以下步骤a、酯化反应将二元酸和二元醇按摩尔比1∶1.6～1制备成浆料，搅拌均匀后加入到反应釜内进行酯化反应，酯化温度为210～280℃，绝对压力为0～1MPa，反应时间为0.5～6小时，反应得到低聚物；b、缩聚反应将a步骤得到的低聚物进行缩聚反应，缩聚温度为260～290℃，绝对压力＜1Kpa，反应时间为0.5～5小时，得到聚合物熔体，经冷却、切粒、干燥，得到聚酯切片；其特征在于在酯化反应阶段加入2，6-萘二甲酰氯或2，6-二羟基萘，该单体参与整个反应过程，部分单体单元直接接入到大分子链段中去，在酯化或缩聚阶段加入催化剂、磷热稳定剂和调色剂。2、根据权利要求1所述的改性聚酯的制备方法，其特征在于所述的二元酸为对苯二甲酸，间苯二甲酸、2,6-萘二曱酸中的至少一种，二元醇为EG类的醇。3、根据权利要求1或2所述的改性聚酯的制备方法，其特征在于催化剂为钬、锑、铝、锗化合物的一种或几种。4、根据权利要求1或2所述的改性聚酯的制备方法，'其特征在于磷热稳定剂为磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三曱酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯中的一种或几种。全文摘要一种改性聚酯的制备方法，包含以下步骤将二元酸和二元醇按摩尔比1∶1.6～1制备成浆料，搅拌均匀后加入到反应釜内进行酯化反应，反应得到低聚物；将低聚物进行缩聚反应，得到聚合物熔体，经冷却、切粒、干燥，得到聚酯切片；在酯化反应阶段加入2，6-萘二甲酰氯或2，6-二羟基萘，该单体参与整个反应过程，部分单体单元直接接入到大分子链段中去，在酯化或缩聚阶段加入催化剂、磷热稳定剂和调色剂。通过本发明制备的聚酯可以阻隔360nm波长以下的紫外光，而且聚酯产品无毒、化学稳定性好、制品透明性优异、无紫外线泄漏、后加工方便。用本发明制备的改性聚酯切片生产的聚酯瓶对紫外线有阻隔作用。文档编号C08G63/00GK101168593SQ200710133389公开日2008年4月30日申请日期2007年10月19日优先权日2007年10月19日发明者傅伟铮,安泽坤,宗建平,梅徐,兰文,朱振达,旭陈,陈小雷申请人:华润聚酯(常州)有限公司