永久防静电皮革用聚氨酯树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种永久防静电皮革用聚氨酯树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]目前，聚氨酯皮革行业中使用的防静电技术，大多是在聚氨酯的中添加防静电剂，由于防静电剂与聚氨酯不相溶，防静电剂会逐步迁移至皮革表面，防静电剂依赖表面被水润湿，从而疏导静电荷，降低皮革表面的电阻率；但经过水洗及磨耗，防静电剂逐步移至皮革表面，防静电剂逐步减少并逐渐消失。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种防静电效果好的永久防静电皮革用聚氨酯树脂及其制备方法。
[0004]为了达到上述目的，本发明的永久型防静电皮革用聚氨酯树脂的技术方案是这样实现的，其特征在于包括有5-8%的异氰酸酯、12-18%的多元醇化合物、2.0-7.0%的分子量是150以下的二元醇扩链剂、63-78%的溶剂、0.0-5.0%的助剂及0.0-1.0%的催化剂，它们为重量百分比。
[0005]所述异氰酸酯为4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0006]所述多元醇化合物为聚酯多元醇及聚醚多元醇的混合物。
[0007]所述聚酯多元醇为聚己内酯多元醇、聚己二酸多元醇中的一种或多种的混合物，且数均分子量为1000-4000g/mol ;所述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二元醇，数均分子量为1000_4000g/mol。
[0008]所述分子量是150以下的二元醇扩链剂为乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的一种或多种的混合物。
[0009]所述溶剂为二甲基甲酰胺、丁酮、甲苯、醋酸乙酯中的一种或多种的混合物。
[0010]所述助剂包括有20-80%的抗氧剂及20-80%的永久型防静电剂；所述抗氧剂为30-70%的受阻酚类和30-70%的亚磷酸酯类抗氧剂；所述永久型防静电剂为聚苯胺及其衍生物，它们为重量百分比。
[0011]为了达到上述目的，本发明的永久型防静电皮革用聚氨酯树脂的制备方法是这样实现的，其特征在于包括如下步骤制备:
a、将多元醇化合物放入烘房或烘箱加热成液体，并使用除水设备进行干燥除水，使其含水率小于0.03% ；
b、依次将15-20%的溶剂、12-18%的多元醇化合物、1.0-5.0%的二元醇扩链剂、
0.0-5.0%的助剂及0.0-1.0%的催化剂加入反应釜，进行充分搅拌，搅拌的温度控制在30-60 0C ；
C、将3-5%的异氰酸酯加入步骤b的反应釜中，控制反应体系的温度在70-80°C，反应时间为1-2小时； d、加入余下部份二元醇扩链剂及10-18%的溶剂搅拌均匀，降温至50-60°C；
e、加入2-3%的异氰酸酯，控制反应体系温度在70-80°C，保温1_2小时；
f、根据体系粘度高低情况，加入余下的异氰酸酯及余下的溶剂调节粘度，并最终将粘度控制在 50000-200000cps/25°C。
[0012]本发明与现有技术相比的优点为:由于先将高分子永久型防静电剂与聚氨酯进行预聚反应，使得聚氨酯树脂和高分子永久型防静电剂很好的结合起来，其相溶性可以进一步提高；高分子永久型防静电剂通过离子导电来传播和释放产生的静电荷，抗静电能力通过特殊的分散形态体现；其以降低材料体积电阻率来达到抗静电效果，不完全依赖表面吸水，所以受环境的湿度影响比较小；由于高分子永久型防静电剂具有较大的摩尔质量，防静电效果好。
【具体实施方式】
[0013]下面结合实施例对本发明的【具体实施方式】作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以互相结口 ο
[0014]实施例一
其是一种永久型防静电皮革用聚氨酯树脂，包括有5%的异氰酸酯、18%的多元醇化合物、5%的分子量是150以下的二元醇扩链剂、66%的溶剂、5%的助剂及1%的催化剂，它们为重量百分比。
[0015]其制备方法包括如下步骤制备:
a、将多元醇化合物放入烘房或烘箱加热成液体，并使用除水设备进行干燥除水，使其含水率小于0.03% ；
b、依次将15%的溶剂、18%的多元醇化合物(含水率小于0.03%的多元醇化合物)、4%的二元醇扩链剂、5 %的助剂及1%的催化剂加入反应釜，进行充分搅拌，搅拌的温度控制在50 0C ；
C、将3%的异氰酸酯加入步骤b的反应釜中，控制反应体系的温度在75°C，反应时间为
1.5小时；
d、加入余下部份的1%的二元醇扩链剂及18%的溶剂搅拌均匀，降温至55°C；
e、加入1.5%的异氰酸酯，控制反应体系温度在75°C，保温1.5小时；
f、根据体系粘度高低情况，加入余下的0.5%的异氰酸酯及余下的33%的溶剂调节粘度，并最终将粘度控制在100000cpS/25°C。
[0016]在本实施例中，所述异氰酸酯为4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯。所述多元醇化合物为聚酯多元醇及聚醚多元醇的混合物；所述聚酯多元醇为聚己内酯多元醇，所述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二元醇，它们的数均分子量为2000g/mol。所述分子量是150以下的二元醇扩链剂为乙二醇。所述溶剂为二甲基甲酰胺。所述催化剂为有机铋催化剂；所述助剂包括有20%的抗氧剂及80%的永久型防静电剂；所述抗氧剂为30%的受阻酚类和70%的亚磷酸酯类抗氧剂；所述永久型防静电剂为聚苯胺及其衍生物，它们为重量百分比。
[0017]实施例二其是一种永久型防静电皮革用聚氨酯树脂，包括有8%的异氰酸酯、12%的多元醇化合物、7%的分子量是150以下的二元醇扩链剂、69%的溶剂及4%的助剂，它们为重量百分比。
[0018]其制备方法包括如下步骤制备:
a、将多元醇化合物放入烘房或烘箱加热成液体，并使用除水设备进行干燥除水，使其含水率小于0.03% ；
b、依次将18%的溶剂、12%的多元醇化合物(含水率小于0.03%的多元醇化合物)、5%的二元醇扩链剂及4 %的助剂加入反应釜，进行充分搅拌，搅拌的温度控制在60°C ；
C、将5%的异氰酸酯加入步骤b的反应釜中，控制反应体系的温度在80°C，反应时间为I小时；
d、加入余下部份的2%的二元醇扩链剂及20%的溶剂搅拌均匀，降温至60°C；
e、加入2%的异氰1酸酷，控制反应体系温度在80C，保温I小时；
f、根据体系粘度高低情况，加入余下的1%的异氰酸酯及余下的31%的溶剂调节粘度，并最终将粘度控制在200000cps/25°C。
[0019]在本实施例中，所述异氰酸酯为4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯。所述多元醇化合物为聚酯多元醇及聚醚多元醇的混合物，所述聚酯多元醇为聚己二酸多元醇，所述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二元醇，它们的数均分子量为3000g/mol。所述分子量是150以下的二元醇扩链剂为丙二醇及1，4-丁二醇的混合液。所述溶剂为丁酮及甲苯的混合液。所述助剂包括有80%的抗氧剂及20%的永久型防静电剂；所述抗氧剂为70%的受阻酚类和30%的亚磷酸酯类抗氧剂；所述永久型防静电剂为聚苯胺及其衍生物，它们为重量百分比。
[0020]实施例三
其是一种永久型防静电皮革用聚氨酯树脂，包括有7%的异氰酸