1,1-二氟-2-氯乙烷的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002] 1. 1-二氟-2-氯乙烷（氟氯烷142)是制备2, 2-二氟乙醇的中间产物，当前各国 正在考虑使用氟氯烷142替代氟氯烷113、141b、140a等，用于固体表面清洁、干燥、脱脂的 气溶胶和发泡剂领域，R142具有良好的市场前景。该产品制备方法专利在国外已有报道， 但资料不多，国内无类似专利报导。生产1. 1-二氟-2-氯乙烷的方法均为气相催化氟化， 其合成路线按照起始原料的不同可分为以下两种，反应式如下：
[0003] 第一条合成路线：
【主权项】
1. 1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 1) 首先将含有10~15%氟化铬（三价）和85~90%氟化镁的铬镁氟化物催化剂加 入反应器中进行反应，并通过搅拌器进行搅拌，用吹气泵以6~10标升/小时的速度将氮 气吹扫所述反应器2~5小时，然后通过蒸发器将温度控制在100~200°C进行预干燥，并 由所述蒸发器供给氟化氢，所述氟化氢的供给速度为100~200g/h，活化持续4~8小时， 接着将预干燥后的所述铬镁氟化物催化剂在200~350°C温度下用所述氟化氢进行活化处 理，待活化处理结束时将所述蒸发器的温度设定在150~350°C; 2) 将上述经氟化氢活化处理后的所述铬镁氟化物催化剂加入带有催化剂层的固定床 反应器，然后将1，1，2_三氯乙烷或顺1，2_二氯乙烯、反1，2_二氯乙烯与1，1，2_三氯乙烷 的混合物，在反应温度为150~350°C，反应压力（绝对压力）为0? 1~I.IMPa，接触时间 为15~150秒，HF与含氯原料摩尔比=2~40:1的条件下，通入所述固定床反应器进行 气相催化氟化反应，并在合成时通过所述蒸发器向所述固定床反应器中通入所述氟化氢和 三氯乙烷或二氯乙烯，同时调节所述固定床反应器内的反应压力； 3) 接着将经过上述气相催化氟化反应后的合成产品通入冷凝器进行冷凝，冷凝后的合 成物再进行分层，使分离后上层为氟化氢，下层为含有氟氯烷142、顺二氯乙烯、反二氯乙烯 和三氯乙烷的气态合成产物，所述气态合成产物经所述冷凝器出口放出，并继续通入所述 氟化氢和所述三氯乙烷或所述二氯乙烯； 4) 待所述氟化氢和所述三氯乙烷供给完成后，经分层法液相分离的液相合成产品从 收集器底部放出，分离的氟化氢用于下批次使用，底部的所述液相合成产品为有机混合物， 并用碱性溶液对所述有机混合物进行中和，再用沸石NaA干燥，最后通过精馏制得1，1-二 氟-2-氯乙烷，精馏分离后的所述顺二氯乙烯和所述反二氯乙烯用于下批次氟氯烷142的 合成。
2. 根据权利要求1所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：步骤1)中 的所述铬镁氟化物催化剂为颗粒状，活性组分为Cr3+，其中所述活性组分在所述铬镁氟化物 催化剂中所占的重量百分比为10 %~15%。
3. 根据权利要求2所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：所述铬镁氟 化物催化剂的载体为MgF2。
4. 根据权利要求1所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：步骤2)中 的所述反应温度为220~280°C，所述反应压力为0. 6~0. 9MPa，所述接触时间为20~50 秒，所述HF与所述含氯原料摩尔比=4~10:1。
5. 根据权利要求1所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：步骤3)中 的所述冷凝器为返回式冷凝器。
6. 根据权利要求5所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：所述冷凝器 上安装有冷媒夹套。
7. 根据权利要求1所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：所述蒸发器 和所述反应器上均安装有电加热器。
8. 根据权利要求7所述的1，1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，其特征在于：所述反应器 上安装有压力表和调节阀。
【专利摘要】本发明公开了1,1-二氟-2-氯乙烷的制备方法，包括如下步骤：将1,1,2-三氯乙烷或顺1,2-二氯乙烯、反1,2-二氯乙烯与1,1,2-三氯乙烷的混合物，在温度为150～350℃，压力(绝对压力)0.1～1.1MPa，接触时间15～150秒，HF与含氯原料摩尔比＝2～40:1条件下，加入铬镁氟化物催化剂，经固定床反应器气相催化氟化反应，收集产物经冷凝、液相分层、中和、干燥和精馏制得高纯度1,1-二氟-2-氯乙烷。本发明制备工艺简单、成本低、收率高，具有很好的工业应用前景，特别适合大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C17-20, C07C17-21, C07C19-12
【公开号】CN104692998
【申请号】CN201510072012
【发明人】王树华, 舍罗宾, 周强, 特鲁克什, 杨仲苗, 吕杨
【申请人】巨化集团技术中心
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年2月11日