技术领域：
本发明属于化工技术领域，尤其是涉及一种杀螟硫磷的合成工艺。
背景技术：
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杀螟硫磷(杀螟松)属有机磷杀虫剂。毒性中等，对人畜低毒，大鼠急性经口ld50为400～800毫克/千克，大鼠急性经皮ld50为1200毫克/千克。杀螟硫磷具触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用，残效期中等，杀虫谱广，对鳞翅目幼虫有特效，也可防治半翅目、鞘翅目等害虫。该药剂对光稳定，遇高温易分解失效，碱性介质中水解，铁、锡、铝、铜等会引起该药分解，玻璃瓶中可贮存较长时间，目前的制备方法制得杀螟硫磷含量低，副产品多，污染严重。
技术实现要素：
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为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种杀螟硫磷的合成工艺，步骤如下：
(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制：先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中，将850kg32％的亚钠溶液加入混合釜中，接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中，将421kg的间甲酚也加入混合釜中，开动混合釜搅拌，使二物料混合均匀，将混合液保持在常温待用；
(2)亚硝化反应：检查设备正常后，先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中，然后将18～20％的稀硝酸放入亚硝化釜中，开动亚硝化釜搅拌，同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水，将物料降温到-8℃以下，即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液，亚钠和间甲酚在充分搅拌下，从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中；开始加料流量控制在400kg/h左右，使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸，十分钟后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反应温度保持在－8℃～－10℃之间；加料完毕后，保温0.5h；保温时，关闭冷冻盐水，使料温自然上升；保温毕，反应结束，打开釜底阀，将浆状物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反应：亚硝化反应物料放入氧化釜后，开动搅拌，打开热水泵，用热水箱中的热水升温，升到12℃时，停止加热，使其慢慢升温到24℃，保温1.5h，保温温度不得超过28℃，再升温到40℃，停止加热，使其慢慢升温到44℃，开始计时保温0.5h，保温温度不得超过48℃，保温结束后氧化反应结束；
(4)粗硝化物过滤：将氧化釜中的物料降温到27℃以下，停搅拌，静置45分钟后，先放下层清液大概8分钟，然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝；
(5)缩合反应：检查设备和仪器正常的基础上，将水计量槽的水升温到85℃，往缩合打浆釜中准确加入水，开动搅拌，投纯碱，搅拌10分钟溶解；将粗硝(折百)投入缩合打浆釜中，温度控制在60～65℃，搅拌30分钟，充分溶解成酚钠盐后，压入缩合釜；滴加液碱，测ph值，要求ph值在8～9，调好后，搅拌10分钟；降温至52℃，加入连二亚硫酸钠，保温1h，保温温度50～55℃；开冷冻盐水降温到25℃，加入氯化亚铜，搅拌10分钟；将含量90％甲基一氯化物滴入缩合釜内，滴加时间1小时，温度为25-30℃；滴加结束，在25-30℃保温1小时，之后缓慢升温至60℃，升温时间1h，取样分析，确保甲基一氯化物反应完全；加入甲苯，搅拌0.5h，温度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升温到60℃，保温30分钟，压滤，压滤时先打循环，待滤液透明后开始压滤，压滤结束，加入甲苯，冲洗滤饼；
(6)碱洗和水洗：将苯油中间贮槽中的物料用泵打入水洗釜，静置20分钟，分去下层；打开搅拌，打入计量好的60℃碱液，搅拌30分钟，停搅拌，静置20分钟，分去下层；水洗时每次向水洗釜中加入50℃的热水，其操作方式同碱洗；水洗共两次，洗好后将物料放入苯油贮罐；
(7)脱溶：一级平板蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将苯油贮罐内的物料打入平板计量槽内，开启平板真空待真空度≥0.085mpa后，打开冷凝器冷冻盐水阀门，缓慢打开蒸汽阀、苯油进阀，待蒸馏液温达到70℃～80℃后，调节苯油进料阀，控制苯油进料量在650kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；平板蒸馏结束后，关闭蒸汽进阀，打开循环水进阀降温；待平板蒸发器内的温度降到常温后，停平板真空，关闭循环水；
二级降膜蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将一级平板蒸馏过的物料打入降膜高位槽内，开启一级真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打开冷冻盐水阀、蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到95℃以上，调节进料阀控制进料量在2000kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；结束后，进行二次降膜蒸馏，开启二级真空泵，待真空度≥0.098mpa，打开蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到124℃后，调节进料阀控制进料量在750kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下，降膜温度控制在126～128℃；结束后，关闭蒸汽进阀，排净蒸汽后，关闭二级真空泵，打开循环水降温，待降膜蒸发器内的温度降到常温后，停一级真空，关闭循环水，获得成品杀螟硫磷。
优选地，步骤(2)中亚钠和间甲酚在充分搅拌下，从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中，开始加料流量控制在400kg/h左右，使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸，十分钟后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反应温度保持在－9℃之间。
优选地，步骤(5)中将粗硝投入缩合打浆釜中，温度控制在63℃。
优选地，步骤(7)中待蒸馏液温达到75℃，调节苯油进料阀。
优选地，步骤(7)开启一级真空泵，真空度0.09mpa，开启二级真空泵，待真空度0.098mp
与现有技术相比，本发明的有益之处是：硝化物中的4-硝基间甲酚与纯碱反应成酚钠盐后，将无水氯化亚铜作为催化剂，与甲基一氯化物缩合，粗品经过活性碳脱色，碱、水洗处理后，减压蒸馏得到成品杀螟硫磷原药，降低了有害杂质的污染，产生的副产品少，避免了产品干燥过程中着火事故的发生。本发明的溶剂法脱水速度快，并简化了生产工艺，提高生产效率，降低生产成本。
具体实施方式：
下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述：
一种杀螟硫磷的合成工艺，于步骤如下：
(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制：先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中，将850kg32％的亚钠溶液加入混合釜中，接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中，将421kg的间甲酚也加入混合釜中，开动混合釜搅拌，使二物料混合均匀，将混合液保持在常温待用；
(2)亚硝化反应：检查设备正常后，先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中，然后将18～20％的稀硝酸放入亚硝化釜中，开动亚硝化釜搅拌，同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水，将物料降温到-8℃以下，即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液，亚钠和间甲酚在充分搅拌下，从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中；开始加料流量控制在400kg/h左右，使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸，十分钟后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反应温度保持在－8℃～－10℃之间；加料完毕后，保温0.5h；保温时，关闭冷冻盐水，使料温自然上升；保温毕，反应结束，打开釜底阀，将浆状物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反应：亚硝化反应物料放入氧化釜后，开动搅拌，打开热水泵，用热水箱中的热水升温，升到12℃时，停止加热，使其慢慢升温到24℃，保温1.5h，保温温度不得超过28℃，再升温到40℃，停止加热，使其慢慢升温到44℃，开始计时保温0.5h，保温温度不得超过48℃，保温结束后氧化反应结束；
(4)粗硝化物过滤：将氧化釜中的物料降温到27℃以下，停搅拌，静置45分钟后，先放下层清液大概8分钟，然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝；
(5)缩合反应：检查设备和仪器正常的基础上，将水计量槽的水升温到85℃，往缩合打浆釜中准确加入水，开动搅拌，投纯碱，搅拌10分钟溶解；将粗硝(折百)投入缩合打浆釜中，温度控制在60～65℃，搅拌30分钟，充分溶解成酚钠盐后，压入缩合釜；滴加液碱，测ph值，要求ph值在8～9，调好后，搅拌10分钟；降温至52℃，加入连二亚硫酸钠，保温1h，保温温度50～55℃；开冷冻盐水降温到25℃，加入氯化亚铜，搅拌10分钟；将含量90％甲基一氯化物滴入缩合釜内，滴加时间1小时，温度为25-30℃；滴加结束，在25-30℃保温1小时，之后缓慢升温至60℃，升温时间1h，取样分析，确保甲基一氯化物反应完全；加入甲苯，搅拌0.5h，温度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升温到60℃，保温30分钟，压滤，压滤时先打循环，待滤液透明后开始压滤，压滤结束，加入甲苯，冲洗滤饼；
(6)碱洗和水洗：将苯油中间贮槽中的物料用泵打入水洗釜，静置20分钟，分去下层；打开搅拌，打入计量好的60℃碱液，搅拌30分钟，停搅拌，静置20分钟，分去下层；水洗时每次向水洗釜中加入50℃的热水，其操作方式同碱洗；水洗共两次，洗好后将物料放入苯油贮罐；
(7)脱溶：一级平板蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将苯油贮罐内的物料打入平板计量槽内，开启平板真空待真空度≥0.085mpa后，打开冷凝器冷冻盐水阀门，缓慢打开蒸汽阀、苯油进阀，待蒸馏液温达到70℃～80℃后，调节苯油进料阀，控制苯油进料量在650kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；平板蒸馏结束后，关闭蒸汽进阀，打开循环水进阀降温；待平板蒸发器内的温度降到常温后，停平板真空，关闭循环水；
二级降膜蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将一级平板蒸馏过的物料打入降膜高位槽内，开启一级真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打开冷冻盐水阀、蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到95℃以上，调节进料阀控制进料量在2000kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；结束后，进行二次降膜蒸馏，开启二级真空泵，待真空度≥0.098mpa，打开蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到124℃后，调节进料阀控制进料量在750kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下，降膜温度控制在126～128℃；结束后，关闭蒸汽进阀，排净蒸汽后，关闭二级真空泵，打开循环水降温，待降膜蒸发器内的温度降到常温后，停一级真空，关闭循环水，获得成品杀螟硫磷。
实施例
一种杀螟硫磷的合成工艺，步骤如下：
(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制：先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中，将850kg32％的亚钠溶液加入混合釜中，接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中，将421kg的间甲酚也加入混合釜中，开动混合釜搅拌，使二物料混合均匀，将混合液保持在常温待用；
(2)亚硝化反应：检查设备正常后，先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中，然后将5950kg18～20％的稀硝酸放入亚硝化釜中，开动亚硝化釜搅拌，同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水，将物料降温到-8℃以下，即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液，亚钠和间甲酚在充分搅拌下，从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中；开始加料流量控制在400kg/h左右，使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸，十分钟后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反应温度保持在－9℃之间；加料完毕后，保温0.5h；保温时，关闭冷冻盐水，使料温自然上升；保温毕，反应结束，打开釜底阀，将浆状物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反应：亚硝化反应物料放入氧化釜后，开动搅拌，打开热水泵，用热水箱中的热水升温，升到12℃时，停止加热，使其慢慢升温到24℃，保温1.5h，保温温度不得超过28℃，再升温到40℃，停止加热，使其慢慢升温到44℃，开始计时保温0.5h，保温温度不得超过48℃，保温结束后氧化反应结束；
(4)粗硝化物过滤：将氧化釜中的物料降温到27℃以下，停搅拌，静置45分钟后，先放下层清液大概8分钟，然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝；
(5)缩合反应
检查设备和仪器正常的基础上，将水计量槽的水升温到85℃，往缩合打浆釜中准确加入1800kg，开动搅拌，投240kg纯碱，搅拌10分钟溶解；将粗硝480kg(折百)投入缩合打浆釜中，温度控制在63℃，搅拌30分钟，充分溶解成酚钠盐后，压入缩合釜；滴加液碱90kg，测ph值，要求ph值在8～9，调好后，搅拌10分钟；降温至52℃，加入连二亚硫酸钠30kg，保温1h，保温温度50～55℃；开冷冻盐水降温到25℃，加入氯化亚铜10kg，搅拌10分钟；将560kg(含量90％)甲基一氯化物滴入缩合釜内，滴加时间1小时，温度为25-30℃；滴加结束，在25-30℃保温1小时，之后缓慢升温至60℃，升温时间1h，取样分析，确保甲基一氯化物反应完全；加入甲苯2000kg，搅拌0.5h，温度控制在60℃左右；加入40kg703活性炭，然后升温到60℃，保温30分钟，压滤，压滤时先打循环，待滤液透明后开始压滤，压滤结束，加入700kg甲苯，冲洗滤饼；
(6)碱洗和水洗：将苯油中间贮槽中的物料用泵打入水洗釜，静置20分钟，分去下层；打开搅拌，打入计量好的1800kg60℃碱液，搅拌30分钟，停搅拌，静置20分钟，分去下层；水洗时每次向水洗釜中加入2000kg50℃的热水，其操作方式同碱洗。水洗共两次，洗好后将物料放入苯油贮罐；
(7)脱溶：一级平板蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将苯油贮罐内的物料打入平板计量槽内，开启平板真空待真空度≥0.085mpa后，打开冷凝器冷冻盐水阀门，缓慢打开蒸汽阀、苯油进阀，待蒸馏液温达到75℃后，调节苯油进料阀，控制苯油进料量在650kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；平板蒸馏结束后，关闭蒸汽进阀，打开循环水进阀降温；待平板蒸发器内的温度降到常温后，停平板真空，关闭循环水。
二级降膜蒸馏，检查设备、仪表、阀门正常后，用泵将一级平板蒸馏过的物料打入降膜高位槽内，开启一级真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打开冷冻盐水阀、蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到95℃以上，调节进料阀控制进料量在2000kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下；结束后，进行二次降膜蒸馏，开启二级真空泵，待真空度≥0.098mpa，打开蒸汽进阀，缓慢开启进料阀，待降膜温度达到124℃后，调节进料阀控制进料量在750kg/h左右，调节蒸汽阀，蒸汽压力控制在0.3mpa以下，降膜温度控制在126～128℃；结束后，关闭蒸汽进阀，排净蒸汽后，关闭二级真空泵，打开循环水降温，待降膜蒸发器内的温度降到常温后，停一级真空，关闭循环水，获得成品杀螟硫磷。
需要强调的是：以上仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。