一种脱氢偶联制备芳基胺的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种芳基胺的制备方法，特别涉及一种脱氢偶联制备芳基胺的方法， 属于化学领域。
【背景技术】
[0002] 芳基胺及其衍生物是一类重要的有机化合物，广泛应用于染料、医药、农药、涂料 以及新材料等。寻找和发展绿色高效地制备芳基胺新方法一直是个研究热点。芳香化合物 的硝化还原，Buchwald-Hartwig胺化、Ullman偶联和Chan-Lam氧化偶联等都是有机合 成中广泛使用的有效构建芳基胺的重要途径，然而，这些方法要不反应操作复杂，后处理污 染严重，要么使用卤代芳香化合物或者芳基金属试剂作为反应底物，存在原子经济性和步 骤经济性的问题。直接由芳香化合物和胺脱氢偶联构建芳基胺一直是有机化学家追求的方 法。在脱氢偶联构建芳基胺的过程中一般需要加入氧化剂，高价金属盐、过氧化物是常用的 有效的氧化剂，但是价格昂贵，且反应后产生氧化剂残体。氧气是一种已被广泛应用的优良 氧化剂，K.M.Nicholas和ZengmingShen分别报道采用醋酸铜催化氧气氧化的批陡导向的 芳香化合物与酰胺的脱氢偶联胺化(见7；价尽泛￡皿2014，7另4414 - 4422;J价尽 泛￡皿2011，7尽4158 - 44162)，氧气作为氧化剂，副产物是水，绿色环保，可是氧气不能 直接得到，需要分离提纯，而且储存设备要求严格，并且在上述两种醋酸铜催化、氧气作为 氧化剂的脱氢胺化中，反应温度均较高，在150°C以上，甚至达到160°C，反应时间较长，常 常需要3-4天，而且收率一般。在芳基胺的合成上需要一种氧化剂易得、反应时间短、能够 降低反应温度等各方面的方法创新。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的为克服以上现有技术中氧化剂的易得性、反应时间长、反应温度高 等问题，提供一种脱氢偶联制备芳基胺的方法。
[0004] 为实现本发明的目的，本发明所采用的技术方案为：一种脱氢偶联制备芳基胺的 方法，所述的芳基胺为式(III)的结构，采用芳香化合物、酰胺脱氢偶联，芳香族化合物为式 (I)的结构，酰胺为式（II)所示的结构，反应式如下：
【主权项】
1. 一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，所述的芳基胺为式(III)的结构，采用芳香化合物、 酰胺脱氢偶联，芳香族化合物为式（I)的结构，酰胺为式（II)所示的结构，反应式如下：
其中：DG为吡啶或吡唑；R1为氢或甲基或硝基或甲氧基三氟甲基或三氟甲氧基；R2 为氢或甲基或苯基或酰基；R3为甲基或乙基或苯基，其特征在于：将芳香化合物、酰胺、溶 齐U、催化剂直接加入反应装置中，所述的溶剂由苯和二甲苯混合而成，所述的催化剂为溴化 亚铜，催化剂摩尔用量为酰胺摩尔数的〇. 08-0. 13倍，向反应装置中通入空气作为氧化剂， 搅拌加热温度至135°C-140°C，反应24小时，分离产物得到芳基胺。
2. 根据权利要求1所述的一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，其特征在于：所述的催化 剂摩尔用量为酰胺摩尔数的〇. 1倍。
3. 根据权利要求1所述的一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，其特征在于：所述的搅拌 加热温度至140°C。
4. 根据权利要求1所述的一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，其特征在于：所述的溶剂 由等摩尔数的苯和二甲苯混合而成。
【专利摘要】本发明公布了一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，属于化学领域。该方法将芳香化合物、酰胺、溶剂、催化剂直接加入反应装置中，向反应装置中通入空气作为氧化剂，搅拌加热温度至135℃-140℃，反应24小时，分离产物得到芳基胺。本发明技术效果良好，而且氧化剂经济易得，反应后没有氧化剂残体，副产物是水，反应过程绿色环保。
【IPC分类】C07D401-10, C07D231-12, C07D221-10, C07D213-40
【公开号】CN104693111
【申请号】CN201410684382
【发明人】李刚, 杨素玲, 吴汉夔, 孙凯, 吕允贺
【申请人】安阳师范学院
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2014年11月25日