热塑性树脂组合物及其成形体的制作方法_3

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、0. 1摩尔%或其以下、0.01摩尔%或其以下的一种或 两种以上的改性用的上述的各种脂肪族二元羧酸。
[0134]另外,在不损害本实施方式的效果的范围内,在将二元羧酸的总摩尔%设为100 摩尔%时,可以以30摩尔%以下、20摩尔%以下、10摩尔%以下、5摩尔%以下或1摩尔% 以下的范围含有有用的聚酯的二元羧酸成分作为对苯二甲酸以外的改性用芳香族二元羧 酸。
[0135] 所述改性用芳香族二元羧酸可以为直链、对位取向、具有对称性的结构的任意一 种,可以列举碳原子数20以下的芳香族二元羧酸作为优选的芳香族二元羧酸,但是不限于 此。
[0136] 作为所述改性用芳香族二元羧酸,不限于以下的物质,可以列举例如:间苯二甲 酸、4, 4' -联苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2, 6-萘二甲酸、2, 7-萘二甲酸及反 式-4, 4' -二苯乙烯二甲酸、以及它们的醋,从色调和流动性的观点考虑,优选间苯二甲酸。
[0137]构成所述(C)成分的二元醇成分可以为顺式、反式的任意一种,也可以使用它们 的混合物。
[0138] 在本实施方式中,在不损害本发明效果的范围内,在将二元醇的总摩尔%设为100 摩尔%时,可以含有15摩尔%以下的除2, 2, 4, 4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,4-环己烷二甲 醇以外的一种或两种以上的改性用二元醇。更优选可以含有10摩尔%以下,进一步优选可 以含有5摩尔%以下。
[0139] 作为除2, 2, 4, 4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以外的改性用二元 醇,可以列举含有2~16个碳原子的二元醇。
[0140] 作为该含有2~16个碳原子的二元醇,不限于以下的物质,可以列举例如:乙二 醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、 对苯二甲醇或者它们的混合物。
[0141] 这些物质中,从本实施方式的热塑性树脂组合物及成形体得到高耐冲击性和高品 质外观的观点考虑,优选的改性用二元醇为乙二醇。
[0142] 从本实施方式的热塑性树脂组合物及成形体的耐冲击性和耐热性的观点考虑, (C)成分的在25°C下以在60/40 (重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中0. 5g/dL的浓度根据 IS01628-1 :1998测定时的特性粘度优选为0. 45~0. 75dL/g。更优选为0. 45~0. 70dL/ g,进一步优选为〇? 50~0? 70dL/g。
[0143] (C)成分的玻璃化转变温度[Tg]优选为80~160°C,更优选为90~140°C,进一 步优选为100~150°c,进一步更优选为120~150°C。通过将(C)成分的玻璃化转变温度 调节到前述范围内,本实施方式的热塑性树脂组合物及成形体可以保持耐热性。
[0144] 玻璃化转变温度可以使用差示扫描量热计(DSC)测定。
[0145] ((D)芳香族聚碳酸酯)
[0146] 本实施方式的热塑性树脂组合物含有(D)芳香族聚碳酸酯(以下有时记作芳香族 聚碳酸酯0)、0)成分、(D))。
[0147] 作为芳香族聚碳酸酯(D),不限于以下的物质,可以使用例如:芳香族均聚碳酸 酯、芳香族共聚碳酸酯的任意一种。
[0148]〈芳香族聚碳酸酯(D)的制造方法〉
[0149] 作为(D)成分的制造方法,可以应用在碱金属氢氧化物及溶剂的存在下向双官能 酚类化合物中吹入光气的光气法、在催化剂的存在下使双官能酚类化合物与碳酸二乙酯进 行酯交换的酯交换法、由二氧化碳和醇得到碳酸二乙酯后使碳酸二乙酯与芳香族羟基化合 物反应而得到芳香族碳酸酯的方法等各种方法。
[0150] 在此,作为所述双官能酚类化合物,不限于以下的物质,可以列举例如:2,2' -双 (4-羟基苯基)丙烷、2, 2'-双(4-羟基-3, 5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、 1,1'_双(4-羟基苯基)乙烷、2, 2'-双(4-羟基苯基)丁烷、2, 2'-双(4-羟基-3, 5-二 苯基)丁烷、2, 2' -双(4-羟基-3, 5-二丙基苯基)丙烷、1,1' -双(4-羟基苯基)环己 烷、1-苯基-1,1'-双(4-羟基苯基)乙烷等。特别是,优选具有基于2, 2'-双(4-羟基苯 基)丙烷[双酚A]等、并在其中引入了能够赋予硬度的官能团的结构的化合物。
[0151] 所述双官能酚类化合物可以仅单独使用一种,也可以并用两种以上。
[0152] 另外,作为(D)成分,可以仅单独使用一种也可以并用两种以上通过上述各种方 法制造的芳香族聚碳酸酯。
[0153] (D)成分的重均分子量优选为10000~200000的范围。更优选为10000~100000, 进一步优选为10000~60000,进一步更优选为10000~40000,更进一步优选为20000~ 30000的范围。
[0154] 通过将(D)成分的重均分子量调节为10000以上,本实施方式的热塑性树脂组合 物可以得到耐冲击性和挤出稳定性,通过调节为200000以下,成形加工性良好。
[0155] 并用两种以上的(D)成分时,混合物的重均分子量优选为上述范围,可以将低重 均分子量的(D)成分与高重均分子量的(D)成分混合。
[0156] (D)成分的重均分子量可以如下计算:以氯仿为溶剂,利用凝胶渗透色谱法 (GPC),根据由单分散的聚苯乙烯标准试样制作的分子量标准曲线进行换算。
[0157](其它树脂)
[0158] 在不损害本发明效果的范围内,在本实施方式的热塑性树脂组合物中,除了上述 (A)~(D)成分以外,可以根据需要通过任意的方法配合其它树脂。
[0159] 作为其它树脂,可以列举例如(C)成分以外的聚酯。
[0160] 从耐冲击性、耐热性、高品质外观的观点考虑,其它树脂的含量相对于上述(A)~ (D)成分的合计100质量%优选为不超过25质量%的范围,更优选为10质量%以下,进一 步优选为5质量%以下。
[0161] ((A)~⑶成分的含量)
[0162] 关于本实施方式的热塑性树脂组合物中的、上述的(A)接枝共聚物、(B)聚合物、 (C)非晶聚酯和(D)芳香族聚碳酸酯的含量,以下进行说明。
[0163] 首先,将所述(C)成分与(D)成分的合计量设为100质量%时,所述(C)成分优选 为10~90质量%,更优选为20~90质量%,进一步优选为30~70质量%,进一步更优 选为45~55质量%,所述⑶成分优选为90~10质量%,更优选为10~80质量%,进 一步优选为70~30质量%,进一步更优选为55~45质量%。
[0164] 通过将所述(C)成分和所述(D)成分的含量设定到前述范围内,本实施方式的热 塑性树脂组合物及成形体可以得到高品质外观和耐热性。
[0165] 另外,将所述(A)~(D)成分的合计量设为100质量%时,所述(A)成分与(B)成 分的合计量优选为20~60质量%,更优选为20~50质量%,进一步优选为20~45质 量%,进一步更优选为20~40质量%,所述(C)成分与(D)成分的合计量优选为80~40 质量%,更优选为80~50质量%,进一步优选为80~55质量%,进一步更优选为80~60 质量%。
[0166] 将所述(A)~⑶成分的合计量设为100质量%时,所述(A)成分与⑶成分的 合计量如果为20质量%以上,则比重低,且流动性和脱模性优良,如果为60质量%以下,则 透明性和耐热性优良。
[0167] 另外,相对于所述(A)~(D)成分的合计100质量%,所述(D)成分的含量优选为 10~70质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为10~50质量%,进一步更优选为 20~50质量%,更进一步优选为20~40质量%。
[0168] 通过将所述(D)成分的含量设定为上述数值范围,本实施方式的热塑性树脂组合 物及成形体可以得到优良的耐热性和耐冲击性。
[0169] 将所述⑷~⑶成分的合计量设为100质量%时,所述⑶成分的量如果为10 质量%以上,则耐热性和耐冲击性优良,如果为70质量%以下,则流动性和透明性优良。
[0170] 本实施方式的热塑性树脂组合物中,(A)成分中的橡胶状聚合物的含量在将(A) 成分与(B)成分的合计量设为100质量%时优选为1~30质量%,更优选为1~20质量%, 进一步优选为3~15质量%。
[0171] 通过将(A)成分中的橡胶状聚合物的含量在将(A)成分与(B)成分的合计量设为 100质量%时设定为1质量%以上,可以得到耐冲击性、脱模性及挤出稳定性优良的热塑性 树脂组合物及成形体,通过设定为30质量%以下,可以得到透明性、流动性及耐热性优良 的热塑性树脂组合物及成形体。
[0172] 将(A)~⑶成分的合计量设为100质量%时的(A)成分与⑶成分的合计量、 (D)成分的量,例如可以通过如下方式求出:使用不溶解(A)成分但是溶解其它成分的溶剂 使热塑性树脂组合物或成形体溶解,首先分离(A)成分,在剩余的(B)成分与(C)成分和 (D)成分的混合溶液中添加良好地溶解(B)成分但是不溶解(C)成分和(D)成分的溶剂而 使(C)成分和⑶成分再沉淀,从而将⑶成分分离,由此可以求出(A)成分与⑶成分的 合计量。
[0173] 另外,使用所述(C)成分和(D)成分的再沉淀物,并测定1H-NMR,由此可以求出(D) 成分的量。
[0174] 作为所述不溶解(A)成分但是溶解其它成分的溶剂,可以使用二氯甲烷、氯仿,作 为所述良好地溶解(B)成分但是不溶解(C)成分和(D)成分的溶剂,可以使用丙酮。即使 热塑性树脂组合物或成形体含有上述以外的材料的情况下,也可以根据各自的组成选择适 当的溶剂,容易地实施上述操作。
[0175] ⑷成分中的橡胶状聚合物的量可以利用FT-IR求出。
[0176](热塑性树脂组合物中的各残基的含量)
[0177] 以下对构成本实施方式的热塑性树脂组合物的各单体残基成分的含量进行说明。
[0178] 关于本实施方式的热塑性树脂组合物,作为该热塑性树脂组合物的一个方式,当 将该热塑性树脂组合物的成形体溶解在选自四氢呋喃、三氟乙酸、1,2-二氯乙烷、环己烷和 氯苯的至少一种溶剂中时,优选不溶成分为1~35质量%、可溶成分为65~99质量%。更 优选不溶成分为3~30质量%、可溶成分为60~97质量%,进一步优选不溶成分为5~ 30质量%、可溶成分为70~95质量%。
[0179] 不溶成分为1质量%以上时,可以得到耐冲击性,不溶成分为35质量%以下时,可 以得到优良的耐热性。
[0180] 另外,所述可溶成分中优选含有10~80质量%的碳酸二苯酯(DPC)残基、1~10 质量%的2, 2, 4, 4-四甲基-1,3-环丁二醇(TMCD)残基、3~20质量%的1,4-环己烷二甲 醇(CHDM)残基、5~40质量%的对苯二甲酸(TPA)残基、5~30质量%的苯乙烯(ST)残 基、3~20质量%的丙烯腈(AN)残基。
[0181] 所述可溶成分中的各种残基可以利用1H-NMR测定。
[0182] 通过所述可溶成分中的各种残基的含量为上述范围,本实施方式的热塑性树脂组 合物及成形体的透明性、高品质外观、耐冲击性以及耐热性的特性平衡优良。
[0183](添加剂)
[0184] 本实施方式的热塑性树脂组合物中,除了上述的成分(A)~(D)以外,在不损害本 发明效果的范围内,可以根据需要通过任意的方法配合各种添加剂。
[0185] 作为添加剂,可以列举例如:增塑剂、润滑剂、着色剂、防静电剂、各种过氧化物、抗 氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等。
[0186] 这些添加剂的含量相对于热塑性树脂组合物各自优选为不超过10质量%的范 围。更优选为5质量%以下。
[0187] 为了得到高品质的外观,优选使用染料作为着色剂,优选将多种染料组合使用。例 如,优选将有机染料组合使用,优选组合使用选自红、蓝、紫、黄、绿的一种以上有机染料。特 别是,为了得到钢琴黑(漆黑),优选将三种以上的有机染料组合使用。
[0188](热塑性树脂组合物的形态)
[0189] 本实施方式的热塑性树脂组合物的形貌优选分为连续相和分散相两相,连续
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