验室辊磨 上滚动30分钟，直到TPO-L溶解。
[0055] 实例 7
[0056] 可固化的聚硫醚组合物如下制备。在21°C，向40ml琥珀色玻璃小瓶装入2. 000克 PTE和0.118克TAC。向其中加入0.021克1-651。然后密封小瓶，并将其置于实验室辊磨 上滚动30分钟，直到1-651溶解。
[0057] 实例 8
[0058] 可固化的聚硫醚组合物如下制备。在21°C，向40ml琥珀色玻璃小瓶装入2. 000克 PTE和0.118克TAC。向其中加入0.021克CPQ和0.021克EDMAB。然后密封小瓶，并将其 置于实验室辊磨上滚动16小时，直到CPQ和EDMAB溶解。
[0059] 实例 9
[0060] 可固化的聚硫醚组合物如下制备。在21°C，向40ml琥珀色玻璃小瓶装入5. 000克 DMD0, 3. 108 克 DVE-2, L 295 克 TAC 和 0· 410 克 MPMDMS。向其中加入 0· 094 克 1-819,然后 密封小瓶，并将其置于实验室辊磨上滚动10分钟，直到1-819溶解。使用高速搅拌器搅动 1分钟将〇. 991克A-200均匀分散在组合物中。
[0061] 实例 10
[0062] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例9所述的那样制备，其中A-200的量增加到 1. 487 克。
[0063] 实例 11
[0064] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例9所述的那样制备，其中A-200的量增加到 L 982 克。
[0065] 实例 12
[0066] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例9所述的那样制备，其中A-200以等量的 A-7200 替代。
[0067] 实例 13
[0068] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例10所述的那样制备，其中A-200以等量的 A-7200 替代。
[0069] 实例 14
[0070] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例11所述的那样制备，其中A-200以等量的 A-7200 替代。
[0071] 实例 15
[0072] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例9所述的那样制备，其中A-200以等量的DSW 替代。
[0073] 实例 16
[0074] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例10所述的那样制备，其中A-200以等量的DSW 替代。
[0075] 实例 17
[0076] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例11所述的那样制备，其中A-200以等量的DSW 替代。
[0077] 实例 18
[0078] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例17所述的那样制备，其中DSW的量增加到 2. 973 克。
[0079] 实例 19
[0080] 可固化的聚硫醚组合物如下制备。在21°C，向40ml琥珀色玻璃小瓶装入7. 000克 DMD0,4. 349克DVE-2和1.812克TAC。向其中加入0.132克1-819。然后密封小瓶，并将其 置于实验室辊磨上滚动10分钟直到1-819溶解。
[0081] 实例 20
[0082] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例1所述的那样制备，其中1-819的量增加到 0· 264 克。
[0083] 实例 21
[0084] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例20所述的那样制备，其中在树脂和引发剂溶 解后，使用高速搅拌器搅动1分钟将2. 023克NCC均匀分散在组合物中。
[0085] 实例 22
[0086] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例3所述的那样制备，其中1-819的量增加到 0· 106 克。
[0087] 实例 23
[0088] 可固化的聚硫醚组合物大体如实例22所述的那样制备，其中在树脂和引发剂溶 解后，使用高速搅拌器搅动1分钟将2. 023克NCC均匀分散在组合物中。
[0089] 固化处理
[0090] 下面的光化学光源用于固化实例和比较例：
[0091] LC-200 :宽范围紫外斑点灯，型号为"光照固化200紫外斑点光 源"（LIGHTNINGCURE 200 UV SPOT LIGHT SOURCE)，从日本滨松市滨松光子学株式会社 (Hamamatsu Photonics，K.K.，Hamamatsu City，Japan)购得。灯泡和样品表面之间距离为 7. 62cm〇
[0092] NC-385 :385nm LED，由LED芯片构造，型号为"NCSU034B(T) "，从日本德岛市的日 亚化学公司（Nichia Corporation，Tokushima，Japan)购得。灯泡和样品表面之间距离为 I. 27cm〇
[0093] STARFIRE MAX :395nm灯，型号为"STARFIRE MAX"，从俄勒冈州希尔斯伯勒的 Phoseon Technology公司购得。灯泡和样品表面之间距离为2. 54cm。
[0094] 3M-2500 :400-500nm灯，型号为"3M DENTAL 2500"，从3M公司购得。灯泡和样品 表面之间距离为0. 635cm。
[0095] CF2000 :455nm LED，型号为"CF2000"，从明尼苏达州明尼阿波利斯的Clearstone Technologies公司购得。灯泡和样品表面之间距离为0. 635cm。
[0096] FUSION H :宽波长200-600nm汞紫外灯泡，从马里兰州盖瑟斯堡的辐身子外系统 公司（Fusion UV Systems，Inc. ,Gaithersburg，Maryland)购得。灯泡和样品表面之间距 离为 5. 30cm。
[0097] 测试方法
[0098] 使用下述测试方法评价各种固化的样品：
[0099]肖氏硬度A :使用从伊利诺斯州布法罗格鲁夫的雷克斯计量器公司（Rex Gauge Company，Inc. ,Buffalo Grove，Illinois)购得的型号 "1600" 的硬度计测量。
[0100] Tg:使用从特拉华州纽卡斯尔的热分析仪器公司（TA Instruments，New Castle， Delaware)获得的型号"DSC Q2000"的差示扫描量热仪测量。
[0101] 喷气燃料抗性：根据机动车工程师协会（SAE)国际标准AS5127/1测量，其中将样 品于60°C下在喷气参考流体类型（Jet Reference Fluid Type) I(JRFl)中浸渍7天，然后 确定溶胀％、重量增加％以及重量损失％。JRFl组合物按体积百分比为38%的甲苯、34% 的环己烷、38 %的异辛烷和1 %的叔二丁基二硫化物。
[0102] 颜色变化：在固化之前和之后，使用从弗吉尼亚州雷斯顿的亨特联合实验室公司 (Hunter Associates Laboratory，Inc.，Reston，Virginia)购得的型号"便携式测色仪 D/8S"（MINISCAN XE PLUS D/8S)的色度计，在模式 D65/10* 测量。
[0103] 在21 °C，样品倾注到标称不同高度的2cmX 2cm或2cmX 4cm硅橡胶模具中，并通过 对上述一种光化学光源曝光而固化。测量所得的样品厚度、肖氏硬度A以及Tg。表中列出 的结果表示三个样品厚度和肖氏硬度A的平均值，以及T g的两次测量。所选样品也经喷气 燃料抗性测试，且结果在表2中示出。颜色变化测量在表3中列出，作为三个读数的平均值 并表达为L*a*b*和AE值。
[0104] 实例1、3、5-20和22在表1中列出的固化厚度保持半透明。
[0105] 表1
[0106]
【主权项】
1. 一种能够辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，包含： a) 至少一种二硫醇单体； b) 至少一种二稀单体； c) 具有至少三个乙烯基基团的至少一种多官能单体；和 d) 至少一种光引发剂。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其还包含： e) 至少一种环氧树脂。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种多官能单体具有三个乙烯基 基团。
4. 一种能够辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，包含： f) 至少一种二硫醇单体； g) 至少一种二稀单体； h) 具有至少三个硫醇基团的至少一种多官能单体；和 i) 至少一种光引发剂。
5. 根据权利要求4所述的组合物，其还包含： j) 至少一种环氧树脂。
6. 根据权利要求4或5所述的组合物，其中所述至少一种多官能单体具有三个硫醇基 团。
7. -种能够辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，包含： k) 至少一种硫醇封端的聚硫醚聚合物； l) 具有至少三个乙烯基基团的至少一种多官能单体；以及 m) 至少一种光引发剂。
8. 根据权利要求7所述的组合物，其中所述至少一种硫醇封端的聚硫醚聚合物包含侧 羟基基团。
9. 根据权利要求7或8所述的组合物，其中所述至少一种多官能单体具有三个乙烯基 基团。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含： n) 至少一种填料。
11. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含： 〇)至少一种纳米颗粒填料。
12. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含： P)碳酸钙。
13. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含： q)纳米颗粒碳酸隹
14. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其在固化时颜色变化可见。
15. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其可由光化学光源固化。
16. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其可由蓝光源固化。
17. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其可由紫外光源固化。
18. -种包含根据前述权利要求中任一项所述的组合物的密封剂。
19. 一种通过对根据权利要求1-17中任一项所述的任何组合物进行辐射固化而获得 的聚硫醚聚合物。
20. 根据权利要求19所述的聚硫醚聚合物，其具有小于-55°C的Tg。
21. 根据权利要求19或20所述的聚硫醚聚合物，其表现出高喷气燃料抗性，其特征在 于，当根据机动车工程师协会（SAE)国际标准AS5127/1测量时，体积溶胀小于30%且重量 增加小于20%。
22. -种包含根据权利要求19-21中任一项所述的聚硫醚聚合物的密封件。
23. 根据权利要求18所述的密封剂，其是透明的。
24. 根据权利要求18所述的密封剂，其是半透明的。
25. 根据权利要求22所述的密封件，其是透明的。
26. 根据权利要求22所述的密封件，其是半透明的。
【专利摘要】本公开提供组合物，所述组合物能够辐射固化成聚硫醚聚合物且在一些实施例中可用作密封剂。在一些实施例中，该组合物包含：a)至少一种二硫醇单体；b)至少一种二烯单体；c)具有至少三个乙烯基基团的至少一种多官能单体；以及d)至少一种光引发剂。在一些实施例中，该组合物包含：f)至少一种二硫醇单体；g)至少一种二烯单体；h)具有至少三个硫醇基团的至少一种多官能单体；以及i)至少一种光引发剂。在一些实施例中，该组合物包含：k)至少一种硫醇封端的聚硫醚聚合物；1)具有至少三个乙烯基基团的至少一种多官能单体；和m)至少一种光引发剂。
【IPC分类】C08G75-02, C09J181-02
【公开号】CN104812806
【申请号】CN201380018818
【发明人】叶盛, 苏珊·E·德莫斯, 约拿单·D·祖克, 罗宾·E·赖特
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2013年3月29日
【公告号】CA2869325A1, EP2834287A2, US20150065600, WO2013151893A2, WO2013151893A3