六苯氧基环三磷腈的生产工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及高聚物改性阻燃技术领域，尤其涉及六苯氧基环三磷腈的生产工艺。
【背景技术】
[0002]高聚物在现实生活中以其低廉的价格、优良的性能，在众多领域中被采用代替一些金属材料，但是由于高聚物的易燃性阻碍了它的应用领域的拓宽及发展。经研宄表明，磷腈化合物由于分子结构中的卤原子被有机基团取代，而高含量的P-N构成协同体系具有很好的阻燃性能，对聚合物材料具有优良的改性功能。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种遵循化学原理、工艺简单但效果良好的六苯氧基环三磷腈的生产工艺。
[0004]为了实现上述目的，本发明的技术方案是这样实现的:六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其生产工艺的具体操作步骤如下:
1、六氯环三磷腈的制备:反应釜中按照质量比五氯化磷:氯化铵:氯化镁:剂吡啶:氯苯=580-650:15-20:6:30:1000的比例投入各原料，搅拌升温至30-40。。，回流反应9_11小时，过滤除去过量的所述氯化铵、氯化镁和副产品，再减压脱滤回收所述氯苯，降温至10-15?，再过滤得六氯环三磷腈；
2、六苯氧基环三磷腈的合成:向反应釜内投入氯苯、苯酚，搅拌溶解后加入30%的氢氧化钠溶液，搅拌25-35分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈，回流反应16-18小时，然后将反应液降温到70-80°C，加入5%的碱液，搅拌1-2小时，分去水相；有机相加入5%的硫酸，搅拌20-30分钟后分去水相，所述有机相再加入水进行洗涤，搅拌50-60分钟后分去水相，所述有机相进行减压蒸馏脱除溶剂，然后加入无水乙醇降温到10-15?结晶，过滤，滤饼用酒精洗涤后干燥，得产品六苯氧基环三磷腈。
[0005]进一步地，所述步骤2中的各组分得质量比为所述氯苯:苯酚:氢氧化钠:四丁基溴化铵:六氯环三磷腈=75-80:50:70:4-5:30。
[0006]进一步地，所述步骤2中萃取有机相时加入的所述5%的碱液、5%的硫酸、洗涤水的用量不低于所述六氯环三磷腈质量的5倍。
[0007]进一步地，所述步骤2中无水乙醇:六氯环三磷腈为1:1的用量。
[0008]本发明具有以下有益效果:本发明生产工艺简单，在中低温环境下就可以完成；生产周期短，副产品容易收集；氯苯溶剂可循环使用，节约成本；对环境友好。
【具体实施方式】
[0009]实施例1:向反应釜中加入580kg的五氯化磷、15kg氯化铵、6kg氯化镁、30kg剂吡啶混合，再加入100kg氯苯搅拌升温至30°C，回流反应9小时，过滤除去过量的所述氯化铵、氯化镁和副产品，再减压脱滤回收所述氯苯，降温至10°c，再过滤得六氯环三磷腈；向向反应釜内投入氯苯750kg、苯酚500kg，搅拌溶解后加入30%的氢氧化钠溶液700kg，搅拌25分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵40kg，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈300kg，回流反应16小时，然后将反应液降温到70°C，加入5%的碱液，搅拌I小时，分去水相；有机相加入5%的硫酸1500kg，搅拌20分钟后分去水相，所述有机相再加入水1500kg进行洗涤，搅拌50分钟后分去水相，所述有机相进行减压蒸馏脱除溶剂，然后加入无水乙醇300kg降温到10°C结晶，过滤，滤饼用酒精洗涤后干燥，得产品六苯氧基环三磷月青。
[0010]实施例2:向反应釜中加入630kg的五氯化磷、17kg氯化铵、6kg氯化镁、30kg剂吡啶混合，再加入100kg氯苯搅拌升温至35°C，回流反应10小时，过滤除去过量的所述氯化铵、氯化镁和副产品，再减压脱滤回收所述氯苯，降温至15°C，再过滤得六氯环三磷腈；向向反应釜内投入氯苯780kg、苯酚500kg，搅拌溶解后加入30%的氢氧化钠溶液700kg，搅拌30分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵40kg，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈300kg，回流反应17小时，然后将反应液降温到75°C，加入5%的碱液，搅拌1.5小时，分去水相；有机相加入5%的硫酸1500kg，搅拌25分钟后分去水相，所述有机相再加入水2000kg进行洗涤，搅拌55分钟后分去水相，所述有机相进行减压蒸馏脱除溶剂，然后加入无水乙醇300kg降温到15°C结晶，过滤，滤饼用酒精洗涤后干燥，得产品六苯氧基环三磷月青。
[0011]实施例3:向反应釜中加入650kg的五氯化磷、20kg氯化铵、6kg氯化镁、30kg剂吡啶混合，再加入100kg氯苯搅拌升温至40°C，回流反应11小时，过滤除去过量的所述氯化铵、氯化镁和副产品，再减压脱滤回收所述氯苯，降温至10°C，再过滤得六氯环三磷腈；向向反应釜内投入氯苯800kg、苯酚500kg，搅拌溶解后加入30%的氢氧化钠溶液700kg，搅拌35分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵40kg，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈300kg，回流反应18小时，然后将反应液降温到80°C，加入5%的碱液，搅拌2小时，分去水相；有机相加入5%的硫酸1500kg，搅拌30分钟后分去水相，所述有机相再加入水1800kg进行洗涤，搅拌60分钟后分去水相，所述有机相进行减压蒸馏脱除溶剂，然后加入无水乙醇300kg降温到15°C结晶，过滤，滤饼用酒精洗涤后干燥，得产品六苯氧基环三磷月青。
[0012]最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【主权项】
1.六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其特征在于，其生产工艺的具体操作步骤如下: (1)、六氯环三磷腈的制备:反应釜中按照质量比五氯化磷:氯化铵:氯化镁:剂吡啶:氯苯=580-650:15-20:6:30:1000的比例投入各原料，搅拌升温至30-40°C，回流反应9_11小时，过滤除去过量的所述氯化铵、氯化镁和副产品，再减压脱滤回收所述氯苯，降温至10-15?，再过滤得六氯环三磷腈； (2)、六苯氧基环三磷腈的合成:向反应釜内投入氯苯、苯酚，搅拌溶解后加入30%的氢氧化钠溶液，搅拌25-35分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈，回流反应16-18小时，然后将反应液降温到70-80°C，加入5%的碱液，搅拌1-2小时，分去水相；有机相加入5%的硫酸，搅拌20-30分钟后分去水相，所述有机相再加入水进行洗涤，搅拌50-60分钟后分去水相，所述有机相进行减压蒸馏脱除溶剂，然后加入无水乙醇降温到10-15?结晶，过滤，滤饼用酒精洗涤后干燥，得产品六苯氧基环二磷腈。2.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其特征在于，所述步骤(2)中的各组分得质量比为所述氯苯:苯酚:氢氧化钠:四丁基溴化铵:六氯环三磷腈=75-80:50:70:4:30。3.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其特征在于，所述步骤(2)中萃取有机相时加入的所述5%的碱液、5%的硫酸、洗涤水的用量不低于所述六氯环三磷腈质量的5倍。4.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其特征在于，所述步骤(2)中无水乙醇:六氯环三磷腈为1:1的用量。
【专利摘要】本发明公开了六苯氧基环三磷腈的生产工艺，其生产工艺的具体操作步骤如下：六氯环三磷腈的制备：反应釜中按照一定的比例投入五氯化磷、氯化铵、氯化镁、剂吡啶、氯苯，搅拌升温至，回流反应，过滤得六氯环三磷腈；合成：向反应釜内投入氯苯、苯酚，搅拌溶解后加入氢氧化钠溶液，搅拌25-35分钟，升温脱除水分，脱水完全后加入四丁基溴化铵，搅拌溶解后再滴加所述六氯环三磷腈，回流反应16-18小时，然后将反应液降温到70-80℃，加入5%的碱液，搅拌1-2小时，分去水相；有机相经过反复洗涤除水，得产品六苯氧基环三磷腈。本发明生产工艺简单，在中低温环境下就可以完成；生产周期短，副产品容易收集；氯苯溶剂可循环使用，节约成本；对环境友好。
【IPC分类】C07F9/6593
【公开号】CN104945438
【申请号】CN201510351978
【发明人】储晓建
【申请人】南通泰通化学科技有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年6月24日