，四氯乙烯收率 为56. 8%，然而有机氯的总收率下降至90. 6%。产品混合物的平均化学式为C2Ha42Cl3.72。
[0046] 从实例1、2可以看出，具有氯化氢氧化反应段的两段反应工艺其有机氯的总收率 优于单一流化床反应工艺，因为第一段反应器的设置，避免了二氯乙烷及生成的有机氯物 质与高浓度氧气的直接接触，避免了深度氧化反应的发生，从而使得三、四氯乙烯收率及有 机氯的总收率和氯化氢转化率均显著上升。
[0047] 实施例3
[0048] 维持实施例1中的进料流速不变，通过调整流化床内催化剂装填量来改变流化床 反应器内的质量空时，将实施例1中的流化床反应器的二氯乙烷质量空时改变为I. 2h，其 它条件不变。二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收率31. 2%，四氯乙烯收率42. 5%，有机 氯总收率为90. 1 %。产品混合物的平均化学式为C2Ha64Cl3.48。
[0049] 实施例4
[0050] 维持实施例1中的进料流速不变，通过调整流化床内催化剂装填量来改变流化床 反应器内的质量空时，将实施例1中的流化床反应器的二氯乙烷质量空时改变为I. 75h，其 它条件不变。二氯乙烷转化率为1〇〇%，三氯乙烯收率25. 1%，四氯乙烯收率56. 1%，有机 氯总收率为95. 3%。产品混合物的平均化学式为C2Ha46Cl3.68。
[0051] 实施例5
[0052] 维持实施例1中的进料流速不变，通过调整流化床内催化剂装填量来改变流化床 反应器内的质量空时，将实施例1中的流化床反应器的二氯乙烷质量空时改变为2. 5h，其 它条件不变。二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收率21. 9%，四氯乙烯收率59. 2%，有机 氯总收率为94. 8%。产品混合物的平均化学式为C2Ha38Cl3.82。
[0053] 由实施例1、3、4、5可以看出，在其他条件相同的情况下，流化床反应器内较低的 二氯乙烷质量空时会导致更多的有机物被氧化成一氧化碳和二氧化碳。三、四氯乙烯和 有机氯的总收率均较低。当反应的二氯乙烷质量空时大于2. 25h时，空时的增大已不能带 来产品收率的上升，只会带来生产成本的增加。因此本发明优选的二氯乙烷质量空时为 1. 75 ~2. 25h。
[0054] 实施例6
[0055] 将实施例1中的固定床反应器的反应温度改变为380°C，其它条件不变。第一段 反应氯化氢氧化的转化率为58. 3%。第二段反应二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收 率20. 4%，四氯乙烯收率59. 3%，有机氯总收率为92. 0%。产品混合物的平均化学式为 ^2?. 39CI3. 74。
[0056] 实施例7
[0057] 将实施例1中的固定床反应器的反应温度改变为410°C，其它条件不变。第一段 反应氯化氢氧化的转化率为70. 5%。第二段反应二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收 率21. 1%，四氯乙烯收率61. 3%，有机氯总收率为94. 6%。产品混合物的平均化学式为 GHo. 38。13. 75。
[0058] 从实施例1、6、7中可见，第一段氯化氢氧化反应的温度在410~430°C时氯化氢转 化率在70%以上，此时三、四氯乙烯的总收率可以超过80%。
[0059] 实施例8
[0060] 将实施例1中的流化床反应器的反应温度改变为410°C，其它条件不变。第二段反 应二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收率30. 0%，四氯乙烯收率43. 7%，有机氯总收率为 93. 1%。产品混合物的平均化学式为C2Ha61Cl3.6(l。
[0061] 实施例9
[0062] 将实施例1中的流化床反应器反应温度改变为435°C，其它条件不变。第二段反 应二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收率24. 3%，四氯乙烯收率54. 9%，有机氯总收率为 92. 4%。产品混合物的平均化学式为C2Ha42Cl3.78。
[0063] 从实施例1、8、9中可以看出，随着流化床反应器内反应温度的上升，反应产品混 合物的含氯量随之上升，反应产物的氯化深度更高。但过高的温度会引起有机物收率的 下降，高于435°C的反应温度会引起催化剂的失活，因此选择流化床反应器的反应温度在 410 ~435。。。
[0064] 实施例10
[0065] 将实施例1中的进料组成改变为氯化氢8. 9g/h，氧气6. 5g/h (氯化氢与氧气的进 料摩尔比为1. 20 :1，），维持二氯乙烷通入量及其它条件不变。此时，二氯乙烷、氯化氢和氧 气的进料摩尔配比为I :1. 5 :1. 25 ;固定床反应器总的气体质量空时变为0. 32h ;第一段反 应氯化氢氧化的转化率为86. 1%。第二段反应二氯乙烷的转化率为100%，三氯乙烯收率 为40. 1%，四氯乙烯收率为26. 2%，有机氯总收率为95. 2%。产品混合物的平均化学式为 ^2?. 92CI3. 48°
[0066] 实施例11
[0067] 将实施例1中的进料组成改变为氯化氢17. 7g/h，氧气12. 9g/h (氯化氢与氧气的 进料摩尔比为1. 20 :1，），维持二氯乙烷通入量及其它条件不变。此时，二氯乙烷、氯化氢和 氧气的进料摩尔配比为1:2.98:2.48 ;固定床反应器总的气体质量空时变为0. 16h ;第一段 反应氯化氢氧化的转化率为73. 5%。第二段反应二氯乙烷转化率为100%，三氯乙烯收率 为9. 6%，四氯乙烯收率为66. 1%，有机氯总收率为96. 3%。产品混合物的平均化学式为 ^2?. 23CI4. 14°
[0068] 实施例12
[0069] 将实施例1中的进料组成改变为氯化氢13. Og/h，氧气8. 6g/h (氯化氢与氧气的进 料摩尔比为1. 33 :1，），维持二氯乙烷通入量及其它条件不变。此时，二氯乙烷、氯化氢和氧 气的进料摩尔配比为I :2. 19 :1. 65 ;固定床反应器总的气体质量空时变为0. 23h ;第一段 反应氯化氢氧化的转化率为83. 1%。第二段反应二氯乙烷的转化率为100%，三氯乙烯收 率为27. 4%，四氯乙烯收率为52. 7%，有机氯总收率为95. 1%。产品混合物的平均化学式 为 C2H0.49C13.72〇[0070] 实施例13
[0071] 将实施例1中的进料组成改变为氯化氢14. 2g/h，氧气9. 6g/h (氯化氢与氧气的 进料摩尔比为1. 30 :1，），维持二氯乙烷通入量及其它条件不变。此时，二氯乙烷、氯化氢 和氧气的进料摩尔配比为I :2. 4 :1. 84 ;固定床总的气体质量空时变为0. 21h ;第一段反应 氯化氢氧化的转化率为83. 7%。第二段反应二氯乙烷的转化率为100%，三氯乙烯收率 为22. 8%，四氯乙烯收率为60. 2%，有机氯总收率为96. 1%。产品混合物的平均化学式为 C2Ha37Cl 3. 81 °
[0072] 从实施例1、10、11、12、13中可见，原料的进料比可以显著的影响反应的三、四氯 乙烯总收率和总有机氯收率。实施例10中的氯化氢和氧气的通入量过低，致使有机物的氯 化深度不足，三、四氯乙烯的收率过低。实施例11中氯化氢和氧气的进料速度过大，导致生 成的氯气过多，从而使产物的氯化深度过大，最终使反应网络示意图中的氯代连串反应的 终端产物六氯乙烷的收率上升。实施例1、12、13处于较适宜的进料配比区间。由于第一段 反应固定床内的催化剂装填量不变，氯化氢和氧气进料流速的变化会影响第一段反应中总 气体质量空时的值，其结果在〇. 21h至0. 23h之间变化时，反应的结果较好。
[0073] 实施例14
[0074] 将实施例1中的进料组成改变为氯化氢14. 2g/h，氧气7. 8g/h (氯化氢与氧气的进 料摩尔比为1.60 :1，），维持二氯乙烷通入量及其它条件不变。此时，二氯乙烷、氯化氢和氧 气的进料摩尔配比为I :2. 4 :1. 5 ;固定床反应器总的气体质量空时变为0. 23h ;第一段反 应氯化氢氧化的转化率为78. 8%。第二段反应二氯乙烷的