专利名称：一种三氯乙烯生产中残液的回收方法
技术领域：
本发明涉及一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，属于化工技术领域。
背景技术：
在三氯乙烯的生产过程中，生成的残渣、残液量非常大，残渣、残液中的各主要成 分的体积比例为四氯乙烷30% ；三氯乙烯30% ；四氯乙烯10% ；五氯乙烷10% ；三氯乙 烷10%;其他10%，残液中各成分比较复杂且沸点比较相近，很难通过精馏工艺完全分离出 来。通常的处理办法是将这些残渣、残液直接排入环境中，这样会严重污染环境，同时会带 来很大的安全隐患。环境污染严重，一直是影响三氯乙烯生产的主要因素。目前，三氯乙烯生产企业对残渣、残液采取的措施测定比较几种吸附剂对三氯乙 烯吸附和不同再生方式的再生效果，采用变温变压吸附、利用净化气加热再生吸附剂以脱 除并回收三氯乙烯的工艺，采用以上工艺回收残渣、残液，建设设备庞大，工艺复杂，需要消 耗大量的能源，污染严重，回收成本高，回收率低。如申请号为931115957，
公开日为1994年9月14日的中国专利，公开了一种三氯 乙烯的精制法，经过精馏净化、过滤除杂、洁净分装到成品的工艺过程；在精馏净化前先经 过一次净化和干燥除水二道工艺；一次净化为将工业级三氯乙烯放入反应锅，加入1. 5倍 三氯乙烯重量的含有银氨溶液的蒸馏水，进行机械搅拌2小时，后静止30分钟分层，吸去上 层水；干燥除水为经一次净化后的三氯乙烯中，加入是三氯乙烯1/10左右体积比的变色硅 胶，充分振摇使微量水份被硅胶吸附，静止过滤，取出三氯乙烯，缺陷是产生废水较多，回收 后的三氯乙烯质量较差，纯度低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对以上不足，提供一种三氯乙烯生产中残液的回收 方法，采用该方法对残液进行回收，回收利用率高，实现了三氯乙烯生产中残液的零排放， 降低了对环境的污染和生产成本。为解决以上问题，本发明的技术方案如下一种三氯乙烯生产中残液的回收方法， 其特征在于所述回收方法包括以下步骤a、预处理将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐中，再进入碱洗塔内 中和残液中的酸；b、蒸馏预处理后的残液进入蒸馏釜内进行蒸馏，蒸馏釜的温度保持在 850C _95°C之间，蒸馏出二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯；C、精馏蒸馏出的二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔内进行常压精馏， 在42 士 1 °C时蒸馏出二氯乙烯，在87 士 1 °C时蒸馏出三氯乙烯，在121 士 1 °C时蒸馏出四氯乙 烯；d、四氯乙烯精馏完成后，将蒸馏釜内抽至负压80千帕，在90士 1°C时分离出四氯 乙烷；
e、蒸馏出四氯乙烷后，在蒸馏釜内得到五氯乙烷。作为上述技术方案的进一步改进步骤a中，碱洗塔内含有浓度为0. 5%的NaOH溶液。步骤b中，预处理后的残液先汇集在中和顶液罐中，然后从中和顶液罐进入蒸馏釜。步骤c中，蒸馏出的二氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器和TCE尾冷器冷凝后进入回 流罐内，再进入共沸物罐内，然后进入蒸馏釜内。步骤c中，蒸馏出的三氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器和TCE尾冷器冷凝后进入回 流罐内，然后进入中间馏分罐。步骤c中，蒸馏出的四氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器和TCE尾冷器冷凝后进入回 流罐内，然后进入后馏分罐中。步骤d中，用加压水泵和喷射泵对蒸馏釜进行抽真空负压操作，分离出的四氯乙 烷从蒸馏釜经过全凝器、尾冷器冷凝后，进入回流罐中，汇集到四氯乙烷罐储存，再进入蒸 馏釜中重新精馏提纯。当蒸馏釜液面下降1/5时，关闭喷射泵，向碱洗塔内添加残液。本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有以下优点(1)利用本回收方法，能够将残液中的各种成分全部分离出来，实现了残留物的零 排放，使整个生产工艺达到了密闭循环，减少了对环境的污染。(2)三氯乙烯生产中的残液得到了充分利用，回收利用率高，提高了产品收率，节 省了生产成本，提高了经济效益。下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明。
附图为本发明实施例中回收工艺流程图。图中，1-顶液罐，2-加料泵，3-碱液罐，4-碱液泵，5-蒸馏釜，6_送料泵，7_四氯乙烷 罐，8-尾水箱，9-加压水泵，10-碱洗塔，11-中和顶液罐，12-精馏塔，13-TCE全凝气冷凝 器，14-共沸物罐，15-回流罐，16-中间馏分罐，17-TCE尾冷器，18-后馏分罐，19-全凝器， 20-气液分离器，21-尾冷器，22-缓冲罐，23-喷射泵。
具体实施例实施例，一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，包括以下步骤将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐1中，用加料泵2泵入碱洗塔10 内，碱洗塔10内有0. 5%的NaOH溶液，用来中和残液中的酸，经过碱洗塔10预处理后，残液 汇集在中和顶液罐11中，中和顶液罐11内二氯乙烯含量约5%，三氯乙烯含量约65%，四 氯乙烯含量约20%，四氯乙烷含量约5 %，五氯乙烷含量约5 %，然后二氯乙烯、三氯乙烯、 四氯乙烯、四氯乙烷和五氯乙烷进入蒸馏釜5进行蒸馏，各组分在蒸馏釜5内利用沸点的差 异进行分离，蒸馏釜5用蒸汽加热，温度保持在85°C _95°C之间，蒸馏出二氯乙烯、三氯乙烯 和四氯乙烯，二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔12内进行精馏，二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯在精馏塔12内利用沸点的差异进行前期馏分、中间馏分和后期馏分的分离， 采用常压操作，前期馏分为二氯乙烯，在42士 1°C时蒸出二氯乙烯，二氯乙烯经过TCE全凝 气冷凝器13和TCE尾冷器17冷凝后进入回流罐15内，纯度在90%以上，再进入共沸物罐 14内，然后再进入蒸馏釜5内；中间馏分为三氯乙烯，在87 士 1°C蒸出三氯乙烯，经过TCE全 凝气冷凝器13和TCE尾冷器17冷凝后进入回流罐15内，纯度在99. 9%以上，然后从回流 罐15进入中间馏分罐16 ；后期馏分为四氯乙烯，在121 士 1°C蒸出四氯乙烯，经过TCE全凝 气冷凝器13和TCE尾冷器17冷凝后进入回流罐15内，纯度在90%以上，然后从回流罐15 进入后馏分罐18中；当温度偏离121 士 1°C时，四氯乙烯精馏完成，残液中的高沸物四氯乙烷和五氯乙 烷无法继续蒸馏出，此时需要开启加压水泵9和喷射泵23对蒸馏釜5进行抽真空负压操作 以分离沸点较高的四氯乙烧，利用负压80千帕，在90士 1°C时分离四氯乙烧，四氯乙烷从蒸 馏釜5经过全凝器19、尾冷器21冷凝后，进入回流罐20中，纯度在95%以上，最后汇集到 四氯乙烷罐7储存，待罐满后，用送料泵6输送回蒸馏釜5中重新参加精馏，进一步提纯达 到 99. 99%。当蒸馏釜5液面下降1/5时，关闭喷射泵23，启动加料泵2向碱洗塔10内加入下 一批料。重复上述操作，直至将残液处理完毕。蒸出的物料无色透明，进入下一处理系统， 蒸馏釜5内余下的为五氯乙烷，纯度在85%以上，可以作为高沸物出售。 碱液泵4将碱液罐3中的碱液打入碱洗塔10中，每次注入2m3，NaOH溶液从碱洗 塔10的塔底进入，从碱洗塔10的塔顶流出，利用碱液的碱性使除残液保持弱碱性，便于精 馏，全凝器19、尾冷器21内通冷却水，加压水泵9把水从尾水箱8中吸入，经过喷射泵23再 返回到尾水箱8中循环使用，缓冲罐22就是起一个缓冲空间的作用，防止水倒流入尾冷器 21中。顶液罐1、碱液罐3、四氯乙烷罐7、中和顶液罐11、共沸物罐14、回流罐15、中间馏 分16、后馏分罐18和缓冲罐22均为化工行业常用的储存罐，TCE全凝气冷凝器13、TCE尾冷器17、全凝器19和尾冷器21均为化工行业常用的 冷凝器。以上设备均为化工行业常用的设备。
权利要求
1.一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于所述回收方法包括以下步骤a、预处理将三氯乙烯生产过程中产生的残液汇集在顶液罐(1)中，再进入碱洗塔 (10)内中和残液中的酸；b、蒸馏预处理后的残液进入蒸馏釜(5)内进行蒸馏，蒸馏釜(5)的温度保持在 850C _95°C之间，蒸馏出二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯；c、精馏蒸馏出的二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔(12)内进行常压精馏， 在42 士 1 °C时蒸馏出二氯乙烯，在87 士 1 °C时蒸馏出三氯乙烯，在121 士 1 °C时蒸馏出四氯乙 烯；d、四氯乙烯精馏完成后，将蒸馏釜(5)内抽至负压80千帕，在90士1°C时分离出四氯乙烷；e、蒸馏出四氯乙烷后，在蒸馏釜(5)内得到五氯乙烷。
2.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤a中， 碱洗塔(10)内含有浓度为0. 5%的NaOH溶液。
3.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤b中， 预处理后的残液先汇集在中和顶液罐(11)中，然后从中和顶液罐(11)进入蒸馏釜(5)。
4.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤c中， 蒸馏出的二氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内，再进入共沸物罐(14)内，然后进入蒸馏釜(5)内。
5.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤c中， 蒸馏出的三氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内，然后进入中间馏分罐(16)。
6.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤c中， 蒸馏出的四氯乙烯经过TCE全凝气冷凝器(13)和TCE尾冷器(17)冷凝后进入回流罐(15) 内，然后进入后馏分罐(18)中。
7.如权利要求1所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于步骤d中， 用加压水泵(9)和喷射泵(23)对蒸馏釜(5)进行抽真空负压操作，分离出的四氯乙烷从蒸 馏釜(5)经过全凝器(19)、尾冷器(21)冷凝后，进入回流罐(20)中，汇集到四氯乙烷罐(7) 储存，再进入蒸馏釜(5)中重新精馏提纯。
8.如权利要求7所述的一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，其特征在于当蒸馏釜 (5)液面下降1/5时，关闭喷射泵(23)，向碱洗塔(10)内添加残液。
全文摘要
本发明涉及一种三氯乙烯生产中残液的回收方法，将残液汇集在顶液罐中，再进入碱洗塔内中和残液中的酸，预处理后的残液进入蒸馏釜内进行蒸馏，蒸馏釜的温度保持在85℃-95℃之间，蒸馏出二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯，蒸馏出的二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯进入精馏塔内进行常压精馏，在42±1℃时蒸馏出二氯乙烯，在87±1℃时蒸馏出三氯乙烯，在121±1℃时蒸馏出四氯乙烯，将蒸馏釜内抽至负压80千帕，在90±1℃时分离出四氯乙烷，在蒸馏釜内得到五氯乙烷，能够将残液中的各种成分全部分离出来，实现了残留物的零排放，使整个生产工艺达到了密闭循环，减少了对环境的污染，残液得到了充分利用，回收利用率高，提高了产品收率。
文档编号C07C19/00GK102079687SQ201010593059
公开日2011年6月1日 申请日期2010年12月17日 优先权日2010年12月17日
发明者常炳杰, 李法曾, 杨秀玲, 王继彦, 苗乃芬 申请人:山东新龙集团聚氯乙烯有限公司