一种硝酸型退锡废液的综合处理方法及对应的处理装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及废液处理的技术领域，具体为一种硝酸型退锡废液的综合处理方法，本发明还提供了硝酸型退锡废液的综合处理的装置。
【背景技术】
[0002]PCB生产企业多选用的是硝酸或硝酸-烷基磺酸型退锡水，其大致组分为酸类(有机酸和无机酸如萘磺酸、苯甲酸、三乙酸、硝酸等)、铜缓蚀剂类(包括含氮杂环化合物、六次甲基四胺、三氮唑化合物等)、表面活性剂类(阴离子表面活性剂类如十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐等)、促进剂类(包括各种氧化剂、助氧化剂、如过氧化物等)、氮氧化物抑制剂类(如各种铵盐和脲)、重金属络合剂(如乙二胺四乙酸、卤离子等)。经退锡工艺后，退锡液的成分主要为:锡含量达到100g/L以上，铜、铁含量达到20g/L?30g/L以上，硝酸残留约20%?30%。同时杂环化合物、多环芳香化合物等有机物残留了下来，导致退锡废液很难处理，处理成本相当高，特别是氨态氮和硝态氮含量非常高，处理难度特别大。但废液中铜和锡、大量的游离硝酸均有回收价值，如果找到合理的工艺对废液进行处理，回收废液中的重金属铜和锡以及游离的硝酸，不仅可以大大降低处理成本，实现资源的回收，还可以完成对废水的优化处理，直至总氮达标排放。
[0003]目前，对退锡废液的处理方法主要有中和法、化学沉淀法、电解法等。经任何单一的处理方法处理后的废水总氮无法达到国家一级排放标准，既会导致环境污染，且造成资源的浪费。且现有技术中对于退锡废液处理，仅针对铜锡回收，而对于硝酸回收、以及回收后的废水中总氮如何处理，目前没有一种有效的综合方法，导致资源利用率低，同时也造成一定的环境污染的。
【发明内容】
[0004]针对上述问题，本发明提供了一种硝酸型退锡废液的综合处理方法，其能够实现90%以上的硝酸的回收，既减少了污染，节约了中和所需液碱的成本，又实现了硝酸的资源回收利用；且能够实现总氮的有效处理，处理后总氮达到国家一级排放标准，是一种环境友好处理方法，具有可观的经济效益和环境效益。
[0005]—种硝酸型退锡废液的综合处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0006]a向退锡废液中加入适量的表面活性剂及聚丙烯酰胺，沉淀过滤分离锡；
[0007]b将沉锡后的退锡废液通过扩散渗析膜，分离出硝酸；
[0008]c向通过扩散渗析膜后的含铜废液中加入液碱进行pH调节，再加入硫化钠溶液，沉淀过滤分离铜；
[0009]d将沉铜后滤液调节PH值后进行多效蒸发浓缩；
[0010]e将蒸发浓缩馏出水调节PH值后顺次通过阴离子树脂和阳离子树脂吸附氨态氮和硝态氮，使得出水总氮达标排放。
[0011]其进一步特征在于:
[0012]步骤e中阳离子树脂及阴离子树脂的清洗水、再生水汇至蒸发浓缩馏出水储槽，混合均质后进入步骤d进行处理；
[0013]步骤a中的所述退锡废液中含有质量分数为20%?30%的游离硝酸，所述表面活性剂为十二烷基磺酸钠，所述聚丙烯酰胺的浓度为0.1% ;
[0014]步骤b中的所述扩散渗析膜为阴离子扩散渗析膜，所述退锡废液与水同时通过扩散渗析膜，所述退锡废液与水的体积比约为1:1，流速为10?12L/min ；
[0015]步骤c中通过氢氧化钠溶液对过膜后的所述含铜废液进行PH调节，调节PH至6.0，所述硫化钠溶液的量通过氧化还原电位0RP控制，0RP控制为-300mv ；
[0016]步骤d中将沉铜后滤液通过稀硫酸调节使得所述滤液PH值调节为6.0，步骤d中的多效蒸发具体为三效蒸发；
[0017]步骤e中蒸发馏出水通过加入稀硫酸将PH值调节为4.0?5.0，步骤e中的所述阴离子树脂为大孔丙烯酸系弱碱性阴离子树脂D315，步骤e中的所述阳离子树脂为大孔强酸型阳离子树脂HD-8 ;
[0018]步骤e中阳离子树脂的出水中氨态氮浓度控制为5?15mg/L，硝态氮浓度控制为1 ?5mg/L。
[0019]硝酸型退锡废液的综合处理的装置，其特征在于:其包括第一反应釜、第二反应釜，所述第一反应釜为沉锡反应釜，所述第二反应釜为沉铜反应釜，退锡废液储液槽连通所述第一反应釜的入口，表面活性剂、聚丙烯酰胺分别通入所述第一反应釜的加料入口，所述第一反应釜的底部出口外接有第一压滤机的入口，所述第一压滤机的固体出口排出锡泥，所述第一压滤机的液体出口连接至扩散渗析膜的入口，所述扩散渗析膜的入口同时连通有水源，所述扩散渗析膜的酸液出口外接回收硝酸储槽，所述扩散渗析膜的废液出口外接至所述第二反应釜的入口，液碱、硫化钠分别通过所述第二反应釜的加料入口，所述第二反应釜的底部出口外接有第二压滤机的入口，所述第二压滤机的固体出口排出铜泥，所述第二压滤机的液体出口连接至第二废液储槽的入口，第一稀硫酸高位槽连通至所述第二废液储槽的加料口，所述第二废液储槽的出口连通至多效蒸发系统的入口，所述多效蒸发系统的固体出口排出杂盐固体，所述多效蒸发系统的液体出口连接至馏出水储槽的入口，第二稀硫酸高位槽连通至所述馏出水储槽的加料口，所述馏出水储槽的出口顺次连接阴离子树脂、阳离子树脂，所述阳离子树脂的出口排出处理后的排出水。
[0020]其进一步特征在于:所述退锡废液储槽的出口和所述第一反应釜的入口之间的管路上设置有第一进料栗，表面活性剂高位槽、聚丙烯酰胺高位槽分别布置于所述第一反应釜的上方，所述表面活性剂高位槽、聚丙烯酰胺高位槽的下方出口分别连接所述第一反应釜的独立的加料入口；
[0021]所述第一反应釜的底部出口和所述第一压滤机的入口之间的管路上设置有第一压滤栗；
[0022]所述第一压滤机的液体出口连接至第一废液储槽的入口，所述第一废液储槽的出口通过第一输送栗连通至废液高位储槽的入口，所述废液高位储槽的出口接至扩散渗析膜的入口 ；
[0023]液碱高位槽、硫化钠高位槽分别布置于所述第二反应釜的上方，所述液碱高位槽、硫化钠高位槽的下方出口分别连接所述第二反应釜的独立的加料入口；
[0024]所述第二反应釜的底部出口和所述第二压滤机的入口之间的管路上设置有第二压滤栗；
[0025]所述第二废液储槽的出口和所述多效蒸发系统的入口之间的管路上设置有第三输送栗；
[0026]所述馏出水储槽的出口通过第二输送栗连接至所述阴离子树脂的入口，所述阴离子树脂的出口连通所述阳离子树脂的入口；
[0027]所述扩散渗析膜为阴离子扩散渗析膜；
[0028]所述多效蒸发系统具体为三效蒸发系统；
[0029]所述阴离子树脂为大孔丙烯酸系弱碱性阴离子树脂D315，所述阳离子树脂为大孔强酸型阳离子树脂HD-8。
[0030]采用本发明后，该处理方法是针对硝酸型退锡废液的综合处理，可以实现90 %以上游离硝酸的资源化回收利用，节约中和所需液碱的成本；最大限度地回收了铜、锡资源，减少了重金属对环境的污染；多效蒸发浓缩显著降低废水中的C0D和总氮、盐分，为废水的进一步处理提供了保障；树脂系统深度吸附氨态氮和硝态氮处理后，最终实现总氮的有效控制，废水中总氮达到国家一级排放标准，且该方法具有工艺简单，处理成本低，对环境污染小，处理效果好等优点。
【附图说明】
[0031]图1为本发明的一种硝酸型退锡废液的综合处理方法的工艺流程图；
[0032]图2为本发明硝酸型退锡废液的综合处理的装置的第一部分结构简图；
[0033]图3为本发明硝酸型退锡废液的综合处理的装置的第二部分结构简图(接图2);
[0034]图4为本发明硝酸型退锡废液的综合处理的装置的第三部分结构简图(接图3);
[0035]图中各序号所对应的标注名称如下:
[0036]第一反应釜1、第二反应釜2、退锡废液储液槽3、阳离子树脂4、第一进料栗5、表面活性剂高位槽6、聚丙烯酰胺高位槽7、第一压滤机8、第一压滤栗9、第一废液储槽10、第一输送栗11、废液高位储槽12、扩散渗析膜13、自来水高位储罐14、回收硝酸储槽15、液碱高位槽16、硫化钠高位槽17、第二压滤机18、第二压滤栗19、第二废液储槽20、第一稀硫酸高位槽21、多效蒸发系统22、第三输送栗23、馏出水储槽24、第二稀硫酸高位槽25、第二输送栗26、阴离子树脂27。
【具体实施方式】
[0037]一种硝酸型退锡废液的综合处理方法，见图1，该方法包括以下步骤:
[0038]a向退锡废液中加入适量的表面活性剂及聚丙烯酰胺，沉淀过滤分离锡；
[0039]b将沉锡后的退锡废液通过扩散渗析膜，分离出硝酸；
[0040]c向通过扩散渗析膜后的含铜废液中加入液碱进行pH调节，再加入硫化钠溶液，沉淀过滤分离铜；
[0041]d将沉铜后