光感性聚酰亚胺组成物、其主剂、其主剂的制法及其制得的聚酰亚胺防焊薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光感性聚酰亚胺组成物，尤指一种可适用于软性电路板的光感性 聚酰亚胺组成物。本发明另关于该光感性聚酰亚胺组成物的主剂及其制法。本发明又关于 该光感性聚酰亚胺组成物所制成的聚酰亚胺防焊膜。
【背景技术】
[0002] 用于一般软性电路板的以环氧树脂为主剂的光感性防焊组成物所制成的薄膜，因 有着耐焊锡性、机械强度及耐燃性不足等缺点，而难以适用于高密度电路的软性电路板。
[0003] 中国台湾专利公告第1320514号案提供一种负型光感性组成物，惟该负型光感性 组成物所制成的光感性薄膜，除了需要较高的硬烤温度（约230°C)外，还必须以含四甲基 氢氧化铵（tetramethylazaniumhydroxide，TMAH)的乙醇溶液作为显影剂，惟含四甲基氢 氧化铵的乙醇溶液已非目前电路板工艺所使用的显影剂。复于显影后，该负型光感性组成 物所制成的光感性薄膜的厚度仅为3微米，从而不适合作为电路板防焊膜。
[0004] 中国台湾专利公告第1320514号案提供一种负型光刻胶剂组成物，惟该负型光刻 胶剂组成物所制成的薄膜，除了需要较高的硬烤温度（约230°C)以外，尚有不易显影的缺 点（显影条件：以含TMAH的乙醇溶液显影90秒后，再以乙醇冲洗30秒）。又该负型光刻 胶剂组成物所制成的薄膜，需要较高的曝光能量（1000毫焦耳/平方厘米）；况于显影后， 该负型光刻胶剂组成物所制成的薄膜具有高介电常数及介电损耗，难以适用于高密度电路 的软性电路板。
[0005] 中国台湾专利公告第1374158号案提供一种感光型聚酰亚胺，惟其虽表明为感光 型聚酰亚胺，但无提到相关的显影条件及电性、耐热性、可挠性及耐化性等性质，且依据其 内容可知，其应为一膜体，使用时需要用贴合机压合于电路板上，则有贴合不良及储存安定 性的问题。
[0006]因此，现有技术尚未提供一种可制得同时具有低硬烤温度、低曝光能量及适用于 弱碱性显影剂的薄膜的光感性组成物，则难以避免线路氧化、缩短工艺时间并保护环境；现 有技术的经显影的薄膜具有高介电常数、高介电损耗及不佳的耐燃性耐焊锡性与机械性 质，故现有技术的光感性组成物及其所制成的薄膜尚未能符合具高密度电路的软性电路板 的需求。
【发明内容】
[0007] 有鉴于上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种光感性聚酰亚胺组成 物、其主剂、其主剂的制法及其制得的聚酰亚胺防焊薄膜。
[0008] 为了可达到前述的发明目的，本发明提供一种光感性聚酰亚胺组成物的主剂的制 法，其步骤包含：
[0009] 令一长碳链脂肪族二胺单体、另一二胺单体、一二酸酐单体及一单酐单体于一非 质子型溶剂中反应，以得到一聚酰胺酸；
[0010] 亚酰胺化该聚酰胺酸，以得到一含有可溶性聚酰亚胺的聚酰亚胺溶液；以及
[0011] 嫁接一嫁接单体于该聚酰亚胺溶液的可溶性聚酰亚胺上，以得到该光感性聚酰亚 胺组成物的主剂；
[0012] 其中，该嫁接单体的主碳链的两末端分别具有一双键及一环氧基团。
[0013] 依据本发明的主剂的制法，该长碳链脂肪族二胺单体可为己二胺、辛二胺、壬二 胺、癸二胺等主碳链含有6至40碳数的脂肪族二胺单体。
[0014] 依据本发明的主剂的制法，嫁接该嫁接单体于该聚酰亚胺溶液的可溶性聚酰亚胺 上，以得到该光感性聚酰亚胺组成物的主剂的步骤进一步包含：
[0015] 嫁接该嫁接单体于该聚酰亚胺溶液的可溶性聚酰亚胺上，得到一含有改质的可溶 性聚酰亚胺的溶液的步骤；以及
[0016] 混合该含有改质的可溶性聚酰亚胺的溶液与一交联剂，以得到该光感性聚酰亚胺 组成物的主剂的步骤。
[0017] 借由交联剂的使用，可增加经紫外光曝光后，该光感性聚酰亚胺组成物的主剂硬 化剂的交联，使被曝光的区域不容易被显影液溶解。
[0018] 较佳的，于混合该含有改质的可溶性聚酰亚胺的溶液与该交联剂，以得到该光 感性聚酰亚胺组成物的主剂的步骤中，该交联剂选自于下列所构成的群组：三羟甲基 丙烷三甲基丙烯酸酯（trimethylolpropanetriacrylate)单体、季戊四醇三丙烯酸酯 (pentaerythritoltriacrylate)、1，6_ 己二醇二丙烯酸酯（1，6-Hexanedioldiacrylate)、 聚二季戊四醇六丙烯酸酯（dipentylerythritolhexaacrylate)、二缩三丙二醇二丙烯酸 酯（tri(propyleneglycol)diacrylate)及其组合。
[0019] 较佳的，于混合该含有改质的可溶性聚酰亚胺的溶液与该交联剂，以得到该光感 性聚酰亚胺组成物的主剂的步骤中，以该改质的可溶性聚酰亚胺的重量为基准，该交联剂 的重量介于10至40重量单位之间。
[0020] 依据本发明的主剂的制法，于嫁接该嫁接单体于该聚酰亚胺溶液的可溶性聚酰 亚胺上，以得到该光感性聚酰亚胺组成物的主剂的步骤中，该嫁接单体选自于下列所构 成的群组：甲基丙烯酸缩水甘油酯（glycidylmethacrylate)、烯丙基缩水甘油醚（allyl glycidylether)及其组合。
[0021] 依据本发明的主剂的制法，于嫁接该嫁接单体于该聚酰亚胺溶液的可溶性聚酰亚 胺上，以得到该光感性聚酰亚胺组成物的主剂的步骤中，以该聚酰亚胺溶液所含有的可溶 性聚酰亚胺的重量为基准，该嫁接单体的重量介于5至15重量单位之间。
[0022] 依据本发明的主剂的制法，于令该长碳链脂肪族二胺单体、该另一二胺单体、该 二酸酐单体及该单酐单体于该非质子型溶剂中反应，得到该聚酰胺酸的步骤中，该另一二 胺单体选自于下列所构成的群组：亚甲基双邻氨基苯甲酸（methelenebis(anthranilic acid))、3, 5_ 二氛基苯甲酸（3, 5-diaminobenzoicacid)、1，3_ 双（3_ 氛基苯氧基）苯 (1，3_bis(3-aminophenoxyl)benzene)、4, 4'-二氨基二苯酉迷(4, 4' -oxydianiline)> 2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基）]丙烷（2,2-bis[4-(4_aminophenoxy)phenyl] propane)、2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷（2, 2_bis(3-amin〇-4_hydroxypheny l)hexafluoropropane)、2,2，-二（三氟甲基）二氨基联苯（2, 2，_bis(trifluoromethyl) benzidine)及其组合；
[0023] 该二酸酐单体选自于下列所构成的群组：4, 4' -氧双邻苯二甲酸 酐（4,4'-〇xydiphthalicdianhydride)、3,3'，4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐 (3, 3,，4, 4,-benzophenonetetracarboxylicdianhydride)、3, 3,，4, 4,-联苯四竣酸二酐（ 3, 3,，4, 4,-biphenyltetracarboxylicdianhydride)、双环[2. 2. 2]辛 _7_烯 _2, 3, 5, 6_ 四 竣酸二酉干（bicyclo[2. 2. 2]oct-7-ene_2, 3, 5, 6-tetracarboxylicaciddianhydride)、 4,4'-(六氟异丙烯）二酞酸酐（4,4'-〇16叉&；1^11101'〇180卩1'0卩711(16116)(11卩111：11&1；[。 anhydride)及其组合。该单酐单体包含1，2, 4_苯三甲酸酐（1，2, 4-benzenetricarboxylic anhydride)；
[0024] 非质子型溶剂选自于下列所构成的群组：N-甲基吡咯烷酮 (n-methyl-2-pyrrolidone)、二甲基乙醜胺（dimethylacetamide)、二甲基甲醜胺 (dimethylformamide)、二甲基亚讽（dimethylsulfoxide)、l, 4_ 丁内酯（butyrolactone) 及其组合。
[0025] 依据本发明的主剂的制法，于令该长碳链脂肪族二胺单体、该另一二胺单体、该二 酸酐单体及该单酐单体于该非质子型溶剂中反应，得到该聚酰胺酸的步骤中，该长碳链脂 肪族二胺单体及该另一二胺单体的总莫耳数为基准，该二酸酐单体及该单酸酐单体的总量 为0. 85至0. 95莫耳。
[0026] 为了可达到前述的发明目的，本发明所采取的技术手段为提供一种光感性聚酰亚 胺组成物的主剂，其如前所述的光感性聚酰亚胺组成物的主剂的制法所制得。
[0027] 依据本发明的主剂，以该主剂的总重量为基准，该主剂的固含量介于55至60重量 百分比（weightpercent)之间，且该主剂的黏度介于65000至75000厘泊（centipoise)之 间。
[0028] 为了可达到前述的发明目的，本发明所采取的技术手段为提供一种光感性聚酰亚 胺组成物，其中包含：
[0029] 如前所述的光感性聚酰亚胺组成物的主剂；以及
[0030] 一硬化剂，该硬化剂包含一光起始剂。