Og3-琉基丙酸溶于47.Og水中 得到），然后分别滴加90.Og单体水溶液（由46g可聚合单体Cl溶于44g水中得到），链转 移剂水溶液滴加时间控制在240分钟，单体水溶液滴加时间控制在210分钟，反应溫度控制 在78~82°C。滴加结束后，在78~82°C下保溫60分钟，使聚合反应完全。保溫结束后， 降溫至50°CW下加入70.Og30%化OH水溶液，得到本发明的超塑化剂PCE-3,其固含量为 48. 2%，重均分子量为41000。 阳0对 实施例4
[0036] 在配置有揽拌器、溫度计、滴加装置的2000ml的四口烧瓶内加入384g大分子单体 八2、17邑芳基棚酸单体81和381邑水，揽拌升溫至60°(：。加入3.0邑30%浓度的双氧水，开始 滴加50g引发剂水溶液（由I. 50g抗坏血酸钢、3g3-琉基丙酸溶于45. 5g水中得到），然 后分别滴加90.Og单体水溶液（由46g可聚合单体CU16. 6g可聚合单体C3溶于27. 4g水 中得到），引发剂滴加时间控制在240分钟，单体水溶液滴加时间控制在180分钟，反应溫度 控制在58~62°C。滴加结束后，在58~62°C下保溫60分钟，使聚合反应完全。保溫结束 后，降溫至50°CW下加入75.Og30%化OH水溶液，得到本发明的超塑化剂PCE-4,其固含量 为48. 7%，重均分子量为48000。
[0037] 应用例
[0038] 按照GB8076-2008《混凝±外加剂》标准中高性能减水剂的测试要求，将实施案例 中1-4合成的样品与市售的某簇酸超塑化剂（代号PC巧进行了性能对比，实验结果见表1。
[0039] 表1超塑化剂性能测试结果
[00创从表1的测试结果中可W看出，与市售的超塑化剂相比，本发明的减水剂在较低 的渗量下仍然具有高的减水率和巧落度保持能力，且混凝±状态良好，表现出良好的分散 性和和易性。
【主权项】
1. 一种超塑化剂，其特征在于该超塑化剂是基于占单体总质量60% -95%的大分子单 体A、0. 5% -5.0%的芳基硼酸单体B和1% -30%的可聚合单体C的共聚物；其中：大分子 单体A为通式（a)所表示的化合物：通式（a)中：n为0、1、2或3 ;k为0或者I!R1表示氢、甲基或COOM基团，M为氢、单价 金属、二价金属、铵或有机胺基；R2为氢、COOM基团、1-6个碳原子的烷基或其混合物；R30为 2-8个碳原子的氧化烯基及其混合物，为均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物；m为氧化烯基 的平均摩尔加成数，为1-180的任意整数；R4为氢、1-6个碳原子的烷基或其混合物； 芳基硼酸单体B为通式（b)所表示的化合物：通式（b)中：R为乙烯基、丙烯酰氧基和丙烯酰胺基中的任意一种，R的取代位置是2 位、3位和4位的任意一位；X和Y均独自选自氢、(；-(：6烷基或取代烷基、羟基、羟基衍生物、 胺基、（；-(： 6烷基胺基、卤素、硫醇、硫醇衍生物、醛、酸及酸式盐、酯、磺酸酯、磺酸酯盐、磷酸 和磷酸酯盐中的任意一种； 可聚合单体C为：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、丁烯酸、衣康酸、衣康酸酐、 富马酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸二甲 氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、 丙烯腈、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2甲 基丙磺酸或其盐、丙烯磺乙酯、甲基丙烯磺乙酯、羟甲基丙烯酰胺及醋酸乙烯酯中的一种或 几种混合。2. 根据权利要求1所述的超塑化剂，其特征在于其重均分子量为10000-200000。3. -种权利要求1所述超塑化剂的制备方法，其特征在于该方法是将占单体总质量 60% -95 %的大分子单体A、0. 5 % -5. 0 %的芳基硼酸单体B和1% -30 %的可聚合单体C在 20°C-IKTC水溶液中，在引发剂和链转移剂存在的条件下共聚得到；其中： 大分子单体A为通式（a)所表示的化合物：通式（a)中：n为0、1、2或3 ;k为O或者I!R1表示氢、甲基或COOM基团，M为氢、单价 金属、二价金属、铵或有机胺基；R2为氢、COOM基团、1-6个碳原子的烷基或其混合物；R30为 2-8个碳原子的氧化烯基及其混合物，为均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物；m为氧化烯基 的平均摩尔加成数，为1-180的任意整数；R4为氢、1-6个碳原子的烷基或其混合物； 芳基硼酸单体B为通式（b)所表示的化合物：通式（b)中：R为乙烯基、丙烯酰氧基和丙烯酰胺基中的任意一种，R的取代位置是2 位、3位和4位的任意一位；X和Y均独自选自氢、(；-(：6烷基或取代烷基、羟基、羟基衍生物、 胺基、(；-(： 6烷基胺基、卤素、硫醇、硫醇衍生物、醛、酸及酸式盐、酯、磺酸酯及磺酸酯盐、磷酸 及磷酸酯盐中的任意一种； 可聚合单体C为：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、丁烯酸、衣康酸、衣康酸酐、 富马酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸二甲 氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、 丙烯腈、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2甲 基丙磺酸或其盐、丙烯磺乙酯、甲基丙烯磺乙酯、羟甲基丙烯酰胺及醋酸乙烯酯中的一种或 几种混合。4. 根据权利要求3所述超塑化剂的制备方法，其特征在于所述的引发剂为热分解引发 剂或氧化还原引发剂；热分解引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水或者叔丁基 过氧化氢的一种或几种混合；氧化还原引发剂是采用热分解引发剂和还原剂共同组成，其 中热分解引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水或者叔丁基过氧化氢的一种或几 种混合，还原剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、吊白 块、抗坏血酸和抗坏血酸钠中的一种或几种混合。5. 根据权利要求3所述超塑化剂的制备方法，其特征在于加入到反应体系中的热分解 引发剂用量为单体总质量的〇. 1% -10. 〇%，加入到反应体系中的还原剂用量为单体总质 量的0% -8%。6. 根据权利要求3所述超塑化剂的制备方法，其特征在所用的链转移剂为异丙醇、巯 基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸和十二硫醇中的一种或几种混合，链转移剂用 量占单体总质量的0. 2% -8. 0%。7.根据权利要求3所述超塑化剂的制备方法，其特征在于所述共聚反应时间为2-10小 时。
【专利摘要】本发明公开了一种超塑化剂，该超塑化剂是基于大分子单体A、芳基硼酸单体B和可聚合单体C的共聚物。由于本发明中引入了芳基硼酸单体，其分子链上苯环的存在增大了超塑化剂分子的刚性，而硼酸基团具有良好的亲水性从而提高了聚合物的表面活性，能显著改善混凝土的工作性和易性能。本发明的超塑化剂绿色环保，性能优良。
【IPC分类】C08F283/06, C08F212/14, C08F222/06, C04B24/26, C08F220/58, C08F220/06
【公开号】CN105218759
【申请号】CN201510696871
【发明人】王绍华, 冯中军, 傅乐峰
【申请人】上海三瑞高分子材料股份有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年10月23日