>【具体实施方式】
[0080] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实 施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商 品说明书选择。
[0081] 实施例1 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备
[0082] 68g对甲基苯甲酸化PLC纯度99 % )加入到200g甲基横酸中，加入0. SlgS氯 化铁，加热至80°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入106. 5g氯气，通氯气反应10小时，液 相化化C)检测2,3,5-S氯对甲基苯甲酸面积含量约50%后降至室溫，抽滤析出的白色结 晶，用少量甲横酸洗涂，加入50g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯产物和二氯 产物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸64. 7g，HPLC纯度为93%， 收率54%，套用后收率85%。
[0083] 实施例2 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备
[0084] 68g对甲基苯甲酸化PLC纯度99 % )加入到200g甲基横酸中，加入0. SlgS氯 化铁，加热至120°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入106. 5g氯气，通氯气反应6小时，液 相化化C)检测2,3,5-S氯对甲基苯甲酸面积含量约50%后降至室溫，抽滤析出的白色结 晶，用少量甲横酸洗涂，加入50g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯产物和二氯 产物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸57. 5g，HPLC纯度为91%， 收率48%，套用后收率80%。 阳0化]实施例3 2，3，5- S氯对甲基苯甲酸的制备
[0086] 68g对甲基苯甲酸化PLC纯度99 % )加入到200g甲基横酸中，加入0. SlgS氯 化铁，加热至50°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入106.5g氯气，通氯气反应2地，液相 化化C)检测2,3,5-S氯对甲基苯甲酸面积含量约50%后降至室溫，抽滤析出的白色结晶， 用少量甲横酸洗涂，加入50g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯产物和二氯产 物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸69. 4g，HPLC纯度为94%，收 率58%，套用后收率87%。
[0087] 实施例4 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备 阳08引 68g对甲基苯甲酸化PLC纯度99% )加入到200g醋酸中，加入0.8Ig S氯化铁，加 热至80°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入106. 5g氯气，通氯气反应12小时，液相（HPLC) 检测2,3,5-=氯对甲基苯甲酸面积含量约50%后降至室溫，抽滤析出的白色结晶，用少量 醋酸洗涂，母液中主要是一氯产物和二氯产物套用至下一批氯化反应，得2, 3, 5-=氯对甲 基苯甲酸62. 3g，HPLC纯度为91 %，收率52 %，套用后收率81 %。
[0089] 实施例5 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备
[0090] 68g对甲基苯甲酸（HPLC纯度99% )加入到200g醋酸中，加入200g质量浓度为 36%盐酸中（所述的质量浓度是指肥1的质量占盐酸溶液总质量的百分比），升溫至50°C， 滴加113g质量浓度为30 %双氧水（所述的质量浓度是指&〇2的质量占双氧水溶液总质量 的百分比），滴加反应12小时，液相（HHX)检测2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸面积含量约50% 后降至室溫，抽滤析出的白色结晶，加入50g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯 产物和二氯产物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5-=氯对甲基苯甲酸64. 4g，HPLC纯 度为94%，收率53%，套用后收率82%。
[0091] 实施例6 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备
[0092] 68g对甲基苯甲酸化PLC纯度99 % )加入到200g甲基横酸中，加入0. SlgS氯 化铁，加热至150°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入106. 5g氯气，通氯气反应8小时，液 相化化C)检测2,3,5-S氯对甲基苯甲酸面积含量约50%后降至室溫，抽滤析出的白色结 晶，用少量甲横酸洗涂，加入50g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯产物和二氯 产物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5- S氯对甲基苯甲酸与2, 3, 5,6-四氯对甲基苯 甲酸的混合物79g，2，3，5- S氯对甲基苯甲酸的HPLC纯度为74 %。
[0093] 实施例7 2,3,5-S氯对甲基苯甲酸的制备
[0094] 6. 8kg对甲基苯甲酸化PLC纯度99 % )加入到20kg甲横酸中，加入SlgS氯化 铁，加热至80°C揽拌，常压下（101325Pa)缓慢通入10. 6kg氯气，通氯气反应12小时，液相 化化C)检测2,3,5-S氯对甲基苯甲酸含量约50%后降至室溫，抽滤抽滤析出的白色结晶， 用少量甲横酸洗涂，加入化g乙酸重结晶，冷却后过滤，母液中主要是一氯产物和二氯产 物，套用至下一批氯化反应，滤饼为2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸6. 94kg，HPLC纯度为94%， 收率58%，套用后收率89%。
[0095] 实施例8 2,3,6-S氯甲苯的制备
[0096] 将实施例1得到的2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸60g加入到ISOg S正下胺中，加入 0. 35g氧化亚铜，加热至100°C，反应12小时，反应结束后减压蒸馈回收=正下胺，精馈分离 得2, 3,6- S氯甲苯45g，GC纯度98%，收率92%。
[0097] 实施例9 2,3,6-S氯甲苯的制备 阳09引将实施例1得到的2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸60g加入到ISOg S正下胺中，加入 0. 35g氧化亚铜，加热至180°C，反应2小时，反应结束后减压蒸馈回收=正下胺，精馈分离 得2, 3,6- S氯甲苯46. 4g，GC纯度98%，收率95%。
[0099] 实施例10 2,3,6-S氯甲苯的制备
[0100] 将实施例1得到的2,3,5-^氯对甲基苯甲酸60邑加入到180邑二甲亚讽〇^50) 中，加入0. 35g氧化亚铜，0. 2g四甲基乙二胺，加热至140°C，反应5小时，反应结束后减压 蒸馈回收溶剂DMS0,精馈分离得2, 3,6- S氯甲苯45g，GC纯度98%，收率92%。 阳101] 实施例11 2,3,6-S氯甲苯的制备 阳102] 将实施例1得到的2, 3, 5-S氯对甲基苯甲酸60g加入到ISOg二异丙基乙胺中， 加入0. 35g氧化亚铜，加热至120°C，反应2小时，反应结束后减压蒸馈回收二异丙基乙胺， 精馈分离得2, 3,6- S氯甲苯46. 5g，GC纯度98%，收率95%。 阳103] 实施例12 2,3,6-S氯甲苯的制备
[0104] 将2,3,5-S氯对甲基苯甲酸6kg加入到18kg S正下胺中，加入35g氧化亚铜， 加热至180°C，反应化，反应结束后减压蒸馈回收S正下胺，精馈分离得2,3,6-S氯甲苯 4.化g，GC纯度98 %，收率95 %。 阳105] 实施例13 2,3,6-S氯苯甲酸的制备 阳106] 将实施例8得到的2, 3,6- S氯甲苯39g加入到100g水中，加入0. 4g四下基氯化 锭作为相转移催化剂，加入63g高儘酸钟，加热至50°C，化反应结束后，趁热过滤，滤液用质 量浓度5%的盐酸（所述的质量浓度是指氯化氨的质量占盐酸总质量的百分比）调节抑 至3，有大量白色固体析出，抽滤析出的固体，用少量水洗涂，烘干，得到2，3，6- S氯苯甲酸 43. 3g，HPLC 纯度 95 %，收率 96 %。 阳107] 实施例14 2,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0108] 将实施例8得到的2,3,6-^氯甲苯39邑加入到100邑质量浓度为70%&5〇4中（所 述的质量浓度是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 36g五氧化二饥，加热 至120°C，滴加210g质量浓度为30%硝酸（所述的质量浓度是指硝酸的质量占硝酸溶液总 质量的百分比），4小时反应结束后将至室溫（25°C )，抽滤析出的白色结晶，用少量水洗涂， 烘干，得到2, 3,6- S氯苯甲酸41. Og, HPLC纯度为95%，收率91 %。
[0109] 实施例15 2,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0110] 将实施例8得到的2, 3,6- S氯甲苯39g加入到100g质量浓度为70 % H2SO4中 (所述的百分比是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 36g五氧化二饥，加 热至140°C，滴加210g质量浓度为30%硝酸（所述的百分比是指硝酸的质量占硝酸溶液总 质量的百分比），2小时反应结束后将至室溫（25°C )，抽滤析出的白色结晶，用少量水洗涂， 烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸41. 5g，HPLC纯度为95%，收率92%。 阳111] 实施例16 2,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0112] 将实施例8得到的2, 3,6- S氯甲苯39g加入到反应蓋中，加入100g乙酸，0. 5g四 水合乙酸钻，0. 35g乙酸儘，0. 24g漠化钟，通入氧气，升溫至150°C，蓋内保压> 0. 7MPa，5小 时反应结束后冷却至室溫（25°C )，减压蒸馈回收乙酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S 氯苯甲酸42. 4g，HPLC纯度为95 %，收率94 %。
[0113] 实施例17 2,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0114] 将实施例8得到的2, 3,6- S氯甲苯39g加入到100g下酸中，0. 5g四水合乙酸钻， 0. 35g乙酸儘，0. 24g漠化钟，升溫至150°C，通入氧气，蓋内保压> 0. 7Mpa，18小时反应结 束后冷却至室溫（25°C )，减压蒸馈回收下酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸 42. 8g，HPLC 纯度为 95 %，收率 95 %。 阳115] 实施例18 2,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0116] 将2,3,6-S氯甲苯3. 9kg加入到反应蓋中，加入IOkg乙酸，50g四水合乙酸钻， 35g乙酸儘，24g漠化钟，通入氧气，升溫至150°C，蓋内保压> 0. 7MPa，7小时反应结束后冷 却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收乙酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸4. 3kg， HPLC纯度为95 %，收率95 %。