本发明还提供了使用上述指定的环保软MBS树脂的乙烯基皮革。使用本发明的环 保软MBS树脂的乙烯基皮革是环保的，并且不释放环境激素干扰物，并且还具有优异特性， 如耐气候性、耐低温性、耐热性、抗张强度、断裂伸长率、耐刮擦性、粘附性和耐磨性。另外， 本发明的环保软MBS树脂可以用作替代性材料来替换软PVC薄膜、薄片、玩具和医用产品， 以及通常使用除乙烯基皮革以外的现有PVC类合成皮革的包和构造类产品或广告类产品。
[0055] 下文中，将参考实施例更详细地描述本发明，这些实例是仅为示例性说明的目的 而提供，并且意不在限制本发明的范围。
[0056] 实施例1
[0057] 为了测定甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯（MBS)树脂与植物油之间的相容性对MB 树脂和植物油含量的依赖性，根据下表1中提供的组成将MBS树脂和植物油混合在一起来 评估它们之间的相容性。在这方面，MBS树脂是MB838或MB872 (由LG化学有限公司（LG ChemLtd.)制造）并且植物油是棕榈油。表1中的重量单位是千克。
[0058] [表 1]
[0059]
[0060] 甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯（MBS)树脂是由LG化学有限公司制造的MB872或 MB838。
[0061 ] 在将MBS树脂与植物油混合在一起时，植物油含量相对于1. 0千克MBS树脂以0. 2 千克逐步递增方式从0. 4千克增加到1. 0千克。结果，互混性仍相同，且棕榈油含量超过 〇. 8千克的组合物3、4、7和8呈凝胶状态。
[0062] 在表1中，组合物1和5呈树脂形式，即使在较少吸附量的棕榈油的情况下仍显示 抗张强度、断裂伸长率、表面粘性等方面的树脂特性不够良好，并且在表面上具有油花或迀 移现象，因此其不可能加工成所需树脂产品。相对于组合物8,组合物4的特性得到改善，但 油花或迀移问题和粘着力没有显著改善。因此，对于MBS树脂，MB838的吸油性和与油的混 溶性比MB872好。
[0063] 实施例2
[0064] 如表2中所示，通过将0.4千克、0.6千克、0.8千克或1.0千克棕榈油与1.0千克 用作MBS树脂的MB838或MB872混合制成每一种混合物，向每一种混合物中添加0. 28千克、 0. 32千克、0. 36千克或0. 40千克热塑性聚酯弹性体（TPEE)树脂。加热所得混合物然后接 着冷却，观察状态变化。在表2中，重量单位是千克。
[0065] [表 2]
[0066]
[0067] (1)热塑性聚酯弹性体（TPEE)是由科隆工业股份有限公司（KolonIndustries Inc.)制造的KP3340。
[0068] 如表2中所示，由于向MBS树脂与棕榈油的每一种混合物中添加了TPEE树脂，棕 榈油含量低于〇. 8千克的组合物1、2、3、5和6是肖氏A硬度为约90的组合物，并且棕榈油 含量是1. 〇千克的组合物2和8是肖氏A硬度为70或低于70的低硬度组合物，并且含有 过量的棕榈油，导致无法获得高质量的组合物。另外，使用MB838或MB872的组合物具有类 似结果。
[0069] 实施例3
[0070] 将1. 0千克棕榈油与1. 0千克用作MBS树脂的MB838混合，然后向混合物中添加 0. 6千克、1. 0千克、1. 3千克或1. 5千克的不同量的TPEE树脂。加热所得混合物，然后冷 却，观察改善产品质量的作用。结果呈现于表3中。与软PVC(塑化剂浓度为lOOphr并且 肖氏A硬度为约70)相比，得到表3中的质量改善结果。在表3中，重量单位是千克。
[0071] [表 3]
[0072]
[0073] 如表3所示，组合物1、2和3在改善耐热性、耐低温性和耐气候性方面的作用与软 PVC类似，表面耐磨性和粘着力比软PVC略差，但弹性更好。另外，组合物4在抗张强度和断 裂伸长率方面显著优于软PVC。
[0074]实施例4
[0075] 如表4所示，1千克MB838树脂在每种情况下与不同量的棕榈油混合，然后将混合 物与TPEE树脂和PETG树脂混合来制备每一种软MBS树脂。测量软MBS树脂的肖氏A硬度、 质量改善结果、比重、抗张强度和断裂伸长率。测量结果呈现于表4中。在表4中，重量单 位是千克。
[0076][表 4]
[0077]
[0079] 在表4中，组合物2由于其高硬度组成而在硬度方面与塑化剂浓度为30phr的软 PVC类似，组合物3与塑化剂浓度为40phr的软PVC类似，组合物4与塑化剂浓度为60phr 的软PVC类似，组合物5与塑化剂浓度为80phr的软PVC类似，组合物6与塑化剂浓度为 90phr的软PVC类似，组合物7与塑化剂（D0P)含量为lOOphr的软PVC(约A51±3)类似。
[0080] 与组合物7相比，在表4中，其与具有少量PETG树脂的组合物8的硬度类似，但在 特性如抗张强度较差。
[0081] 另一方面，组合物中使用PETG树脂的主要目的在于通过混合作为填充剂的大量 PETG树脂来降低生产成本。根据表4,组合物1、1-1和1-2含有大量PETG树脂并且进行了 测试。
[0082] 换句话说，为了保持软PVC的硬度在约30到40phr范围内，将1千克MB838树脂与 棕榈油和PETG树脂混合，同时棕榈油含量从1. 0千克增加到1. 3千克或1. 6千克并且PETG 树脂含量增加到4. 0到7. 0千克。
[0083] 结果，表4中的组合物1和1-1在硬度方面与塑化剂浓度为约40phr的软PVC类 似，并且组合物1-2在硬度方面与塑化剂浓度为约30phr的软PVC类似，特性与组合物2类 似。
[0084] 另外，表4中的组合物1在硬度方面与塑化剂浓度为约30phr的软PVE类似，与塑 化剂浓度为约30phr的软PVC相比显示高质量，但需要高生产成本。
[0085] 但是，当组合物中使用大量棕榈油时，如表4中组合物1-1的情况，即使PETG树脂 的量提高，但由于向MBS树脂中添加如此大量的油，仍会出现油在表面上渗出的油花。
[0086] 实施例5
[0087] 根据实施例4的表4中的组合物1，其与塑化剂浓度为约30phr的软PVC具有类似 硬度和良好质量，但与塑化剂浓度为30phr的软PVC相比更昂贵。因此，将1千克MB838与 用作填充剂的PETG树脂混合来降低生产成本，并且使用棕榈油以保持表4中组合物2的硬 度与塑化剂浓度为30phr的软PVC的硬度类似，同时PETG树脂含量以递增方式从4千克增 加到7千克，并且棕榈油含量以递增方式从1千克增加到1. 6千克。然后测量所得组合物 的肖氏A硬度。
[0088] 测量结果呈现于表5中。在表5中，重量单位是千克。
[0089][表 5]
[0090]
[0091] 在表5中，组合物1和2在硬度方面与塑化剂浓度为约40phr的软PVC类似，组合 物3与塑化剂浓度为约30phr的软PVC类似，组合物4与塑化剂浓度为约50phr的PVC类 似。
[0092] 在特性方面，表5中的组合物1、2和3与表4中的组合物2类似，并且即使PETG 含量增加时，表5中的组合物4由于使用了大量油而仍具有模糊现象。因此，即使当油的含 量在1. 0到1. 3千克范围内增加并且PETG树脂含量增加到6. 0千克时，表5中的组合物与 表2中的组合物2所有结果都相同，从而最终导致生产成本显著降低。
[0093] 已参考具体说明性实施例描述本发明，在不偏离本发明的范围和精神的情况下容 易对所述说明性实施例作出多种改变和修饰。所有此类改变和修饰都视为由所附本发明的 权利要求书涵盖。
【主权项】
1. 一种环保软甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯（MBS)树脂组合物，其包含： 100重量份MBS树脂； 20至IJ130重量份植物油；和 3至I」150重量份热塑性聚酯弹性体（TPEE)树脂。2. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述MBS树脂的橡胶含量为60 到85重量份。3. 根据权利要求1所述的环保MBS树脂组合物，其中所述植物油包含选自以下各物质 组成的群组中的至少一者：棕榈油、椰子油、蓖麻油、葡萄籽油、荷荷芭油、红花油、澳洲坚果 油以及橄榄籽油。4. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述热塑性聚酯弹性体（TPEE) 树脂的肖氏硬度为3?到50D。5. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述组合物还包含30到600重 量份经乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG)树脂。6. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述软MBS树脂组合物还包含 以100重量份所述MBS树脂组合物计的10到30重量份填充剂，其中所述填充剂选自以下 各物质组成的群组：碳酸钙（CaC03)、二氧化硅和其混合物。7. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述软MBS树脂组合物还包含 选自以下各物质组成的群组中的至少一种阻燃剂：氧化锌（ZnO)、硼酸锌（ZnB03)、Ca-Mo、三 均三嗪、十溴二苯基乙烷、八溴二苯基氧化物、三氧化锑、五氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁以 及多聚磷酸。8. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述软MBS树脂组合物还包含 填充剂、环保润滑剂、改性剂或阻燃剂。9. 根据权利要求1所述的环保软MBS树脂组合物，其中所述软MBS树脂组合物还包含 选自以下各物质组成的群组中的至少一种添加剂：塑化剂、抗氧化剂和UV吸收剂。10. -种制备环保软MBS树脂的方法，其包含： 将甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯（MBS)树脂与植物油混合；以及 向所述所得到的混合物中添加热塑性聚酯弹性体（TPEE)树脂。11. 一种环保的乙烯基皮革，其使用权利要求1所述的环保软MBS树脂。
【专利摘要】本发明涉及一种环保的软甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯(MBS)树脂组合物和使用其的乙烯基皮革，并且更具体地说，涉及一种环保的软MBS树脂组合物和使用其的乙烯基皮革，其包括甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(MBS)树脂、植物油和热塑性聚酯弹性体树脂，从而保持其环保性而不释放环境激素干扰物，并且还在耐气候性、耐低温性、耐热性、抗张强度、断裂伸长率、耐刮擦性、粘附性和耐磨性方面提供优异的特性。
【IPC分类】C08L75/04, C08L91/00, C08L67/02, C08L51/04
【公开号】CN105348711
【申请号】CN201510067977
【发明人】李豪荣
【申请人】荣一有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年2月9日
【公告号】US20160053096