一种2，6-二氨基-3，5-二硝基-1-氧吡嗪的合成方法

一种2，6-二氨基-3，5-二硝基-1-氧吡嗪的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪的 合成方法。
【背景技术】
[0002] 2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪是有机化工中间体，广泛的应用于合成炸药， 用途十分广泛，用它合成的炸药有数十个品种，制造的新型含能材料具有独特的功能，是一 种很有发展前途的炸药、合成武器中间体，但2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪一直没 有较理想的工业生产方法。传统生产2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪的工艺落后、流 程长、收率低、三废量大，难以治理。

【发明内容】

[0003] 本发明提供了一种反应条件温和、收率高的2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪 的合成方法。
[0004] 为达到上述目的，本发明的2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪的合成路线为
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1)将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加 入500~600mL蒸馏水，启动搅拌器以200~300r/min的转速搅拌10~20min ; (2) 将搅拌后的混合液放入回流装置，加热升温至60~70°C，回流2~3h，收集回流液 装入烧杯，置于冰水浴中，在4~6°C下冰浴静置沉淀2~4h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后 备用； (3) 将质量浓度为98%的浓硫酸和上述干燥后的沉淀物按质量比为12 :1进行混合，一 起倒入500mL烧杯中，用玻璃棒搅拌10~20min后放置在摇床上振荡反应2~4h，之后再 加入50~60mL质量浓度为95 %的硝酸溶液，继续振荡反应20~30min，得混合液； (4) 按混合液和氨水摩尔比为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先 以600~700r/min的转速搅拌10~20s，之后降低转速至200~300r/min，继续搅拌30~ 40min ； (5) 搅拌结束后向混合液中加入400~500mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡 反应1~2h，之后移入蒸馏装置中，升温至60~70°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行 干燥，粉碎后的固体颗粒物； (6) 称取1~2g上述固体颗粒物倒入100mL烧杯中，加入15~16mL冰醋酸和10~ 12mL质量浓度为30 %的双氧水，水浴升温至40~50 °C，反应6~7h后过滤得沉淀物，经干 燥即得2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。 具体实施方案
[0006] 将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加 入500~600mL蒸馏水，启动搅拌器以200~300r/min的转速搅拌10~20min ;将搅拌后 的混合液放入回流装置，加热升温至60~70°C，回流2~3h，收集回流液装入烧杯，置于冰 水浴中，在4~6°C下冰浴静置沉淀2~4h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后备用；将质量浓度 为98%的浓硫酸和上述干燥后的沉淀物按质量比为12 :1进行混合，一起倒入500mL烧杯 中，用玻璃棒搅拌10~20min后放置在摇床上振荡反应2~4h，之后再加入50~60mL质 量浓度为95 %的硝酸溶液，继续振荡反应20~30min，得混合液；按混合液和氨水摩尔比 为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先以600~700r/min的转速搅拌 10~20s，之后降低转速至200~300r/min，继续搅拌30~40min ;搅拌结束后向混合液中 加入400~500mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡反应1~2h，之后移入蒸馏装置 中，升温至60~70°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒物；称 取1~2g上述固体颗粒物倒入100mL烧杯中，加入15~16mL冰醋酸和10~12mL质量浓 度为30 %的双氧水，水浴升温至40~50°C，反应6~7h后过滤得沉淀物，经干燥即得2， 6_二氨基_3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。
[0007] 实例 1 将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入 500mL蒸馏水，启动搅拌器以200r/min的转速搅拌lOmin ;将搅拌后的混合液放入回流装 置，加热升温至60°C，回流2h，收集回流液装入烧杯，置于冰水浴中，在4°C下冰浴静置沉淀 2h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后备用；将质量浓度为98 %的浓硫酸和上述干燥后的沉淀 物按质量比为12 :1进行混合，一起倒入500mL烧杯中，用玻璃棒搅拌lOmin后放置在摇床 上振荡反应2h，之后再加入50mL质量浓度为95%的硝酸溶液，继续振荡反应20min，得混 合液；按混合液和氨水摩尔比为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先以 600r/min的转速搅拌10s，之后降低转速至200r/min，继续搅拌30min ;搅拌结束后向混合 液中加入400mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡反应lh，之后移入蒸馏装置中，升 温至60°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒物；称取lg上述固 体颗粒物倒入l〇〇mL烧杯中，加入15mL冰醋酸和10mL质量浓度为30 %的双氧水，水浴升温 至40°C，反应6h后过滤得沉淀物，经干燥即得2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。
[0008] 实例 2 将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入 550mL蒸馏水，启动搅拌器以250r/min的转速搅拌15min ;将搅拌后的混合液放入回流装 置，加热升温至65°C，回流2h，收集回流液装入烧杯，置于冰水浴中，在5°C下冰浴静置沉淀 3h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后备用；将质量浓度为98 %的浓硫酸和上述干燥后的沉淀 物按质量比为12 :1进行混合，一起倒入500mL烧杯中，用玻璃棒搅拌15min后放置在摇床 上振荡反应3h，之后再加入55mL质量浓度为95%的硝酸溶液，继续振荡反应25min，得混 合液；按混合液和氨水摩尔比为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先以 650r/min的转速搅拌15s，之后降低转速至250r/min，继续搅拌35min ;搅拌结束后向混合 液中加入450mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡反应lh，之后移入蒸馏装置中，升 温至65°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒物；称取lg上述固 体颗粒物倒入l〇〇mL烧杯中，加入15mL冰醋酸和1 lmL质量浓度为30 %的双氧水，水浴升温 至45°C，反应6h后过滤得沉淀物，经干燥即得2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。
[0009] 实例 3 将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入 600mL蒸馏水，启动搅拌器以300r/min的转速搅拌20min ;将搅拌后的混合液放入回流装 置，加热升温至70°C，回流3h，收集回流液装入烧杯，置于冰水浴中，在6°C下冰浴静置沉淀 4h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后备用；将质量浓度为98 %的浓硫酸和上述干燥后的沉淀 物按质量比为12 :1进行混合，一起倒入500mL烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后放置在摇床 上振荡反应4h，之后再加入60mL质量浓度为95%的硝酸溶液，继续振荡反应30min，得混 合液；按混合液和氨水摩尔比为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先以 700r/min的转速搅拌20s，之后降低转速至300r/min，继续搅拌40min ;搅拌结束后向混合 液中加入500mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡反应2h，之后移入蒸馏装置中，升 温至70°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒物；称取2g上述固 体颗粒物倒入lOOrnL烧杯中，加入16mL冰醋酸和12mL质量浓度为30 %的双氧水，水浴升温 至50°C，反应7h后过滤得沉淀物，经干燥即得2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。
【主权项】
1. 一种2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧啦嗪的合成方法，其特征在于具体合成步骤 为： (1) 将甲醇钠和二溴吡嗪按摩尔比为5 :1装入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加 入500~600mL蒸馏水，启动搅拌器以200~300r/min的转速搅拌10~20min; (2) 将搅拌后的混合液放入回流装置，加热升温至60~70°C，回流2~3h，收集回流液 装入烧杯，置于冰水浴中，在4~6°C下冰浴静置沉淀2~4h，过滤得到沉淀物，旋蒸干燥后 备用； (3) 将质量浓度为98%的浓硫酸和上述干燥后的沉淀物按质量比为12 :1进行混合，一 起倒入500mL烧杯中，用玻璃棒搅拌10~20min后放置在摇床上振荡反应2~4h，之后再 加入50~60mL质量浓度为95 %的硝酸溶液，继续振荡反应20~30min，得混合液； (4) 按混合液和氨水摩尔比为1 :5将氨水倒入上述混合液中，放置在磁力搅拌机上，先 以600~700r/min的转速搅拌10~20s，之后降低转速至200~300r/min，继续搅拌30~ 40min； (5) 搅拌结束后向混合液中加入400~500mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡 反应1~2h，之后移入蒸馏装置中，升温至60~70°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行 干燥，粉碎后的固体颗粒物； (6) 称取1~2g上述固体颗粒物倒入100mL烧杯中，加入15~16mL冰醋酸和10~ 12mL质量浓度为30 %的双氧水，水浴升温至40~50 °C，反应6~7h后过滤得沉淀物，经干 燥即得2,6-二氨基-3, 5-二硝基-1-氧吡嗪。
【专利摘要】本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2，6-二氨基-3，5-二硝基-1-氧吡嗪的合成方法。该方法将甲醇钠和二溴吡嗪先进行甲基化处理，之后用浓硫酸和硝酸共同作用进行硝化，再将其与氨水混合反应氨化处理，经双氧水氧化后即得2，6-二氨基-3，5-二硝基-1-氧吡嗪，该方法反应条件温和、收率高。
【IPC分类】C07D241/20
【公开号】CN105399690
【申请号】CN201510919812
【发明人】陈兴权
【申请人】常州大学
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月12日