082] 使用上述方法制备得到的高模量型环氧树脂组合物制作的半固化片，包括玻璃纤 维布、以及通过浸渍和烘干后附着在玻璃纤维布上的高模量型环氧树脂组合物固化物。制 作方法如下:将玻璃纤维布在上述无卤低介质损耗型环氧树脂组合物中浸渍后，在160°C的 烘箱中烘烤4min。
[0083] 使用上述半固化片制备层压板的方法主要包括以下步骤:将多张半固化片置于真 空热油压机中，按照l.l°C/min升温速率升到90°C时;施加最大压力350psi进行层压;再继 续升温控制半固化片的温度在195°C，保温90min。
[0084] 还可以在层压板的一面粘合金属箱，从而制得覆金属箱层压板。金属箱可以是铜 箱、铝箱及镍箱等。
[0085] 实施例4
[0086] -种高模量型环氧树脂组合物，包括以下组分及重量份：改性苯并噁嗪树脂100 份，环氧树脂200份，酚醛树脂固化剂90份，填料100份，含磷酚醛树脂型阻燃剂160份，固化 促进剂1份，硅烷偶联剂0.8份，溶剂200份。其中改性苯并噁嗪树脂的结构如下所示：
改性苯并噁嗪树脂的分子量为7000。环氧树脂的聚合度为6。
[0088] -种高模量型环氧树脂组合物的制备方法，主要包括以下步骤：
[0089] 步骤一，先按比例称取改性苯并噁嗪树脂、环氧树脂、酚醛树脂固化剂、填料、含磷 酚醛树脂型阻燃剂、固化促进剂、硅烷偶联剂和溶剂；
[0090] 步骤二，然后将改性苯并噁嗪树脂放入混胶瓶中，再向混胶瓶中加入重量为改性 苯并噁嗪树脂2倍的溶剂，搅拌直至改性苯并噁嗪树脂完全溶解；
[0091] 步骤三，再向混胶瓶中加入环氧树脂、酚醛树脂固化剂、填料、含磷酚醛树脂型阻 燃剂、固化促进剂、硅烷偶联剂和剩余的溶剂，并搅拌至混合均匀。
[0092] 使用上述方法制备得到的高模量型环氧树脂组合物制作的半固化片，包括玻璃纤 维布、以及通过浸渍和烘干后附着在玻璃纤维布上的高模量型环氧树脂组合物固化物。制 作方法如下:将玻璃纤维布在上述无卤低介质损耗型环氧树脂组合物中浸渍后，在175°C的 烘箱中烘烤Smin。
[0093] 使用上述半固化片制备层压板的方法主要包括以下步骤:将多张半固化片置于真 空热油压机中，按照2.5°C/min升温速率升到120°C时;施加最大压力450psi进行层压;再继 续升温控制半固化片的温度在210°C，保温140min。
[0094] 还可以在层压板的两面粘合金属箱，从而制得覆金属箱层压板。金属箱可以是铜 箱、铝箱及镍箱等。
[0095] 实施例1-4中的环氧树脂包括邻甲基酚醛环氧树脂、酚醛环氧树脂、苯甲醛-甲醛 共聚型酚醛环氧树脂、萘环型环氧树脂中的一种或多种。酚醛树脂固化剂包括线性酚醛树 月旨、双酸A型酚醛树脂或含磷酚醛树脂中的一种或多种。含磷酚醛树脂型阻燃剂包括10-(2、 5-二羟基苯基)_9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物改性酚醛环氧树脂、10-(2、5_二羟 基萘基)_9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物改性酚醛环氧树脂或9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物改性酚醛环氧树脂中的一种或多种。固化促进剂中的2-乙基-4-甲基咪 唑、2-甲基咪唑、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钴中之间可以等同替换。填料中的二氧化硅、云母 粉、高岭土、滑石粉和氢氧化铝中相互之间可以等同替换；溶剂中的丙酮、丁酮、环己酮、甲 苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚和丙二醇甲醚 醋酸酯之间可以等同替换。
[0096] 实施例5
[0097] 当其他组分及重量份均一致，制备方法及条件也一直，仅仅改变环氧树脂、酚醛树 脂固化剂、改性苯并噁嗪树脂和含磷酚醛树脂型阻燃剂重量比，研究它们三者不同的重量 比对覆铜板个方面的性能影响。测试性能如表2所示，从表2中可以看出，环氧树脂、酚醛树 脂固化剂、改性苯并噁嗪树脂和含磷酚醛树脂型阻燃剂的比例为4.2:1:1.5:1.5时，能同时 满足即具有较低的膨胀系数和较高的弯曲强度和弯曲模量等，热冲击性好，得到的覆铜板 性能最优。
[0098] 表2环氧树脂、酚醛树脂固化剂和改性苯并噁嗪树脂重量比对性能的影响的对比
[0100]以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明的组合物成分或含量作任何 限制，凡是依据本发明的技术实质或者组合物成分或含量对以上实施例所做的任何修改、 等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围。
【主权项】
1. 一种高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，包括W下组分及重量份:改性苯并嗯嗦 树脂60-100份，环氧树脂150-200份，酪醒树脂固化剂60-90份，填料70-100份，含憐酪醒树 脂型阻燃剂100-160份，固化促进剂0.3-1份，硅烷偶联剂0.3-0.8份，溶剂100-200份;所述 改性苯并嗯嗦树脂的结构如下所示： 其中，Ri、R2、R3选自所 述改性苯并嗯嗦树脂的分子量为2000-7000。2. 根据权利要求1所述高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂、所述酪 醒树脂固化剂、所述改性苯并嗯嗦树脂和所述含憐酪醒树脂型阻燃剂重量比为4.2:1:1.5: 1.5。3. 根据权利要求1所述高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂包括邻甲 基酪醒环氧树脂、酪醒环氧树脂、苯甲醒-甲醒共聚型酪醒环氧树脂、糞环型环氧树脂中的 一种或多种;所述环氧树脂的聚合度为1-6。4. 根据权利要求1所述高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，所述酪醒树脂固化剂包 括线性酪醒树脂、双酪A型酪醒树脂或含憐酪醒树脂中的一种或多种;所述固化促进剂包括 2-乙基-4-甲基咪挫、2-甲基咪挫、乙酷丙酬侣、乙酷丙酬钻中的一种或者多种。5. 根据权利要求1所述高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，所述含憐酪醒树脂型阻 燃剂包括1〇-(2、5-二径基苯基)-9,10-二氨-9-氧杂-10-麟菲-10-氧化物改性酪醒环氧树 月旨、10-(2、5-二径基糞基)-9,10-二氨-9-氧杂-10-麟菲-10-氧化物改性酪醒环氧树脂或9， 10-二氨-9-氧杂-10-麟菲-10-氧化物改性酪醒环氧树脂中的一种或多种。6. 根据权利要求1所述高模量型环氧树脂组合物，其特征在于，所述填料为二氧化娃、 云母粉、高岭±、滑石粉和氨氧化侣中的一种或多种;所述溶剂为丙酬、下酬、环己酬、甲苯、 二甲苯、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、乙二醇甲酸、丙二醇甲酸和丙二醇甲酸醋 酸醋中的一种或其中多种的组合。7. 根据权利要求1-6任一项所述高模量型环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，主 要包括W下步骤： 步骤一，先按比例称取改性苯并嗯嗦树脂、环氧树脂、酪醒树脂固化剂、填料、含憐酪醒 树脂型阻燃剂、固化促进剂、硅烷偶联剂和溶剂； 步骤二，然后将改性苯并嗯嗦树脂放入混胶瓶中，再向混胶瓶中加入重量为改性苯并 嗯嗦树脂1-2倍的溶剂，揽拌直至改性苯并嗯嗦树脂完全溶解； 步骤Ξ，再向混胶瓶中加入环氧树脂、酪醒树脂固化剂、填料、含憐酪醒树脂型阻燃剂、 固化促进剂、硅烷偶联剂和剩余的溶剂，并揽拌至混合均匀。8. -种使用权利要求1-6任一项所述高模量型环氧树脂组合物制作的半固化片，其特 征在于，所述半固化片包括玻璃纤维布、W及通过浸溃和烘干后附着在玻璃纤维布上的高 模量型环氧树脂组合物固化物;所述半固化片的制作方法如下:将玻璃纤维布在所述无面 低介质损耗型环氧树脂组合物中浸溃后，在160-175°C的烘箱中烘烤4-8min。9. 一种使用权利要求8所述半固化片制作的层压板。10. 根据权利要求9所述层压板的制备方法，其特征在于，主要包括W下步骤:将所述半 固化片置于真空热油压机中，按照1.1-2.5°〇/111^升溫速率升到90-120°〇时;施加最大压力 350-45化si进行层压;再继续升溫控制半固化片的溫度在195-210°C，保溫90-140min。
【专利摘要】本发明涉及一种高模量型环氧树脂组合物及其制备方法及用其制作的半固化片、层压板及其制备方法，组合物包括以下组分及重量份：改性苯并噁嗪树脂60-100份，环氧树脂150-200份，酚醛树脂固化剂60-90份，填料70-100份，含磷酚醛树脂型阻燃剂100-160份，固化促进剂0.3-1份，硅烷偶联剂0.3-0.8份，溶剂100-200份；所述改性苯并噁嗪树脂的结构如下所述：其中，R1、R2、R3选自所述改性苯并噁嗪树脂的分子量为2000-7000。本发明的组合物具有无卤低热膨胀高模量，本发明的半固化片及层压板可实现无卤阻燃，具有较高的模量，具有优良的耐湿热性和耐热性，具有低膨胀系数，能够满足高性能印制线路板基材的要求，适用于IC封装领域，具有广阔的应用前景。
【IPC分类】C08K9/00, B32B15/092, C08K7/14, C08L63/00, C08K3/36, C08K3/22, C08L61/06, C08L61/14, C08K13/06, C08L79/04
【公开号】CN105542396
【申请号】CN201610055517
【发明人】郑强, 王岳群, 郭瑞珂
【申请人】广东汕头超声电子股份有限公司覆铜板厂
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月26日