一种戊炔草胺的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种戊烘草胺的制备方法，属于化学合成领域。
【背景技术】
[0002] 戊烘草胺，化学名称是3,5-二氯-N-(l，l-二甲基丙烘基)苯甲酯胺，是一种应用广 泛的除草剂，常用于阔叶杂草等杂草的控制。目前报道的戊烘草胺的合成方法，主要是3,5-二氯苯甲酸经酷化得3，5-二氯苯甲酯氯，3，5-二氯苯甲酯氯再与3-甲基-3-氨基下烘缩合 反应制得。酷氯化过程属于危险工艺，而且会产生大量废酸。同时，缩合反应又有大量废盐 生成。而3,5-二氯苯甲酸的制备方法较多，比较有优势的一条是CN103242190 B提出的3,5-二氯苯甲腊水解法:3,5-二氯苯腊先在碱性环境下水解为3,5-二氯苯甲酸盐，再在酸性环 境下酸化得3，5-二氯苯甲酸，或者3，5-二氯苯甲腊直接在酸性环境下水解，得3，5-二氯苯 甲酸。不管哪种方法水解，都产生大量S废。3-甲基-3-氨基下烘，主要是W3-甲基-3-径基 下烘为原料，经氯化，氨化两步制得。该过程不但收率低，而且用到大量酸碱，安全环保都有 较大压力。综上所述，传统制备戊烘草胺的工艺，不但工序流程长，而且收率低，污染大，生 产环境差。因此为戊烘草胺寻找新的制备方法是亟待解决的问题。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种戊烘草胺的制备方法，该方法为戊烘草胺制备提供了一 种新的思路，其工艺安全简便，环境友好，产品质量优良，克服了现有技术中存在的缺点。本 发明采用了下述方案:在容器中加入四氨巧喃或甲基四氨巧喃，投入催化剂Lewis酸，再在-5~15°C溫度下滴加3,5-二氯苯甲腊与3-甲基-3-径基下烘。滴加毕，保持15~35°C，维持3 ~10小时，保溫醇解。保溫毕，降溫到0~l〇°C加碱水调PH值至中性，终止反应。然后在溫度 <70°C下常压或减压蒸除溶剂。最后加入甲苯或二甲苯作为重结晶溶剂，升溫到60~70°C， 使物料溶解，静置，分去水层，有机层压滤除去不溶物，滤清液冷至0~l〇°C，离屯、，得精湿 品，再经干燥，得到戊烘草胺成品。收率在75%W上，含量可达99.0%。反应方程式如下：
本发明的特点是： 1、工艺简便，设备简单。传统工艺W3,5-二氯苯甲腊，3-甲基-3-径基下烘为原料制得 戊烘草胺至少需要五步反应。而本发明只需一步反应，极大的降低了设备投入。2、收率有大 幅提高。传统工艺一方面因工序长，每步都有物料损失;另一方面，3-甲基-3-径基下烘及其 衍生物物性较活泼，造成3-甲基-3-?基下烘的收率较低（W3-甲基-3-?基下烘计不到 50%)，因此，总收率较低。而本发明反应条件溫和，目标产物单一，因而收率较高。3、不再使 用酷氯化，氯化，氨化等危险工艺，因而操作环境得W改善。4、大幅减少污染物排放。原工艺 中用到大量酸碱，产生相应的废酸碱盐，综合处理过程复杂，处理成本较高。而本发明废水 量少，而且可生化性高。综上知，本发明不但简化了工艺路径，降低了生产成本，改善了操作 环境，而且大幅减少了污染物的排放，为工业化生产提供了一条绿色可行的方案。具体实施 方式如下：下面结合具体实例对本发明做一个详细的说明。实例1在1000 mL四口瓶中加入 四氨巧喃420g，投入氯化锋7.9g，再在-5~5 °C溫度下滴加3，5-二氯苯甲腊200g与3-甲基- 3-径基下烘llOg。滴加毕，20~25°C保溫5小时，使之醇解。保溫毕，降溫至化°C加碳酸钢水溶 液调PH值至7,终止反应。然后在65~70°C下蒸除溶剂。加入甲苯300g，溶解后降溫至0~5°C 重结晶，离屯、，得精湿品，再经干燥，得到戊烘草胺成品249.2g，含量为99.1%，收率为83.7%。 实例2在1000 mL四口瓶中加入甲基四氨巧喃500g，投入氯化侣6.5g，再在0~5°C溫度下滴 加3,5-二氯苯甲腊200邑与3-甲基-3-径基下烘130邑。滴加毕，20~25°(：保溫7小时，使之醇 解。保溫毕，降溫到l〇°C加碳酸氨钢水溶液调PH值至7,终止反应。然后在65~70°C下蒸除溶 剂。加入二甲苯280g，溶解后降溫至0~10°C重结晶，离屯、，得精湿品，再经干燥，得到戊烘草 胺成品224.2g，含量为99.0%，收率为75.3%。
【主权项】
1. 在容器中加入溶剂A与Lewis酸，滴加3，5-二氯苯甲腈与3-甲基-3-羟基丁炔，保温醇 解。2. 保温毕，加碱水调PH值至中性，终止反应。3. 再经脱溶，重结晶，干燥，得戊炔草胺成品。4. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为四氢呋喃或甲 基四氢呋喃。5. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述Lewis酸为氯化锌、三氯 化铝、三氯化铁、溴化锌、三溴化铝、三溴化铁、磷酸、硫酸其中的一种或几种。6. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述碱水为氢氧化钠、碳酸 钠、碳酸氢钠其中一种的水溶液。7. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述物料3，5-二氯苯甲腈： 3-甲基-3-羟基丁炔:Lewis酸:溶剂A摩尔比为1:1.05~1.5:0.01~0.2:3~20。8. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述滴加温度为_5~15°C， 保温醇解温度为15~35°C，保温时间为3~10小时，加碱水终止温度为0~10°C，脱溶温度< 70。。。9. 如权利要求1所述的戊炔草胺的制备方法，其特征在于，所述的重结晶指的是以下过 程:用甲苯或二甲苯为溶剂，升温到60~70°C，分去水层，再压滤，滤清液冷到0~10°C，离心 得精湿品。
【专利摘要】本发明涉及一种有机合成方法，尤其涉及一种戊炔草胺的制备方法。该方法以3,5-二氯苯甲腈为原料，在Lewis酸催化条件下与3-甲基-3-羟基丁炔发生醇解反应，一步合成戊炔草胺。本发明不但简化了工艺路径，改善了反应条件，提高了产品收率，而且大幅减少了三废排放，为工业化生产提供了一条绿色可行的方案。
【IPC分类】C07C233/65, C07C231/06
【公开号】CN105669483
【申请号】CN201610113757
【发明人】缪宗德
【申请人】滨海新东方医化有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月1日