一种3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的简便制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成技术领域，具体设及一种3-径基-4-甲基-2(5氨)-巧喃酬的 简便制备方法。
【背景技术】
[0002] 3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬是一种昆虫引诱剂，可用来诱捕家蛹和蜂卿，通常 也用于合成具有清凉感觉的4-甲基-3-(1-化咯烷基）-2(5H)-巧喃酬。关于3-径基-4-甲 基-2巧氨）-巧喃酬的合成方法，文献Tehahe化on: AsymmetiT.2004. Vol. 15(4) .593-601.提供了一种反应路线：
该反应路线反应步骤多，路线长，反应后处理步骤繁琐，一些原料和试剂毒性较大，限 制了该路线的应用范围;若从第二步或第=步开始反应，一些原料的获得又变得较为困难。
[0003] Journal of Agri州Itural and Food ChemistiT (2001), 49(11), 5383-5390 中提供的合成路线如下：
该反应路线原料易燃或有毒，限制了该路线的应 用。
[0004] Chemistry Letters (1991)，（8)，1349-50.中提供的合成路线如下：
该反应路线有的原料毒性较大，有的较难获得，限制了该路线的应用范围。
【发明内容】
[0005] 本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种3-径基-4-甲基-2(5氨)-巧喃酬的 简便制备方法。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 一种3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的简便制备方法，其将木糖和赖氨酸与水混合后， 在60-100°C加热反应0.5-地，反应结束后用乙酸乙醋萃取反应液，有机相经纯化得到3- 径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬;具体合成路线如下：
[0007] 具体的，木糖和赖氨酸的质量比优选为1:1~6。本发明方法中，乙酸乙醋也可W和 原料木糖、赖氨酸及水一起混合，但是需控制加热反应溫度不超过70°C，反应结束后，静置 分层，直接纯化有机相即可。
[0008] 所述有机相回收乙酸乙醋后，采用柱层析进行纯化，具体为:硅胶装柱、上样，用展 开剂淋洗硅胶柱，淋洗液用薄层层析法检测，将含有3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗 液合并、浓缩后得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬。
[0009] 柱层析纯化过程中，有机相与硅胶的质量比优选为1:50~60,展开剂优选由体积 比为1:2~6的石油酸和乙酸乙醋组成。
[0010] 和现有技术相比，本发明方法的有益效果： 1) 本发明方法中W W安全且廉价易得的木糖和赖氨酸为原料，大大节约了成本;不需 要额外添加催化剂，且合成步骤简便，仅经过一步反应即得到目标产品3-径基-4-甲基-2巧 氨)-巧喃酬； 2) 本发明制备方法的合成条件溫和，反应溫度范围相对较宽，容易控制，避免了现有技 术的不足，为3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的制备提供了一条新的途径。
【附图说明】
[00川图巧实施例1所得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬产品的GC检测谱图（色谱 仪:Agilent 7820A;色谱柱:Agilent 19091N-133(30.0 mmXO.25 mmXO.25 皿）；进样口 溫度:260°C ;程序升溫:初溫35°C保持5 min, W5°C/min升溫至240°C，保持20 min;检测器： 氨火焰检测器;进样量:1化;载气:高纯氮，流量1 mL/min;分流比20:1);图中可W看出： 在此色谱条件下，产品保留时间为34min，没有明显杂质峰，纯度较高； 图2为实施例1所得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬产品的高分辨质谱图；高分辨质 谱图给出产物分子量为114，化学式为Cs也化； 图3为实施例1所得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬产品的红外谱图；图中3192 CHfi 处应为径基信号，2956 CHfi为饱和碳的碳氨伸缩振动频率，1699 CHfi处可能是存在共辆效 应的幾基吸收信号，1641 CHfi处的信号说明存在碳碳双键，1368cm-i和1459 CHfi应为甲基 信号，1300-1050 CHfi存在C-O吸收信号； 图4为实施例1所得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬产品的核磁氨谱图；图中可W看 出：S8.33(1H, s)ppm的质子为締醇的径基质子，S4.52(2H, s)ppm的质子为亚甲基质子，S 2.13(3H，S)为甲基质子； 图5为实施例1所得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬产品的核磁碳谱图。图中可W看出 13C核磁谱a00MHz，d，ppm):Sl95.4邮m为幾基碳，Sl73.0ppm为连接?基的双键碳，S 134.5 ppm为连接甲基的双键碳，S72.5 ppm为亚甲基碳，613,12 ppm为甲基碳。
【具体实施方式】
[0012] W下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围 并不局限于此。
[OOU]实施例1 一种3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的简便制备方法，具体为： 将100g木糖和300g赖氨酸加入到1000 ml水中，于95°C加热揽拌反应比，反应结束后将 至室溫，用400血乙酸乙醋萃取反应液，有机相回收溶剂乙酸乙醋后，上硅胶柱，使用体积比 为1:4的石油酸和乙酸乙醋混合液作为展开剂淋洗硅胶柱，淋洗液用薄层层析法检测，将含 有3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗液合并、浓缩后得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬 成品11.5g，收率15.13%，纯度> 98%。
[0014] 实施例2 一种3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的简便制备方法，具体为： 将100g木糖和300g赖氨酸加入到1000 ml水和400mL乙酸乙醋中，于70°C加热揽拌反应 池，反应结束后将至室溫，取乙酸乙醋相，回收溶剂乙酸乙醋后，上硅胶柱，使用体积比为1: 4的石油酸和乙酸乙醋混合液作为展开剂淋洗硅胶柱，淋洗液用薄层层析法检测，将含有3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗液合并、浓缩后得3-径基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬成品 7.9g，收率10.39〇/〇,纯度 > 98〇/〇。
【主权项】
1. 一种3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮的简便制备方法，其特征在于，将木糖和赖氨酸 与水混合后，在60 - 100°C加热反应0.5 - 4h，反应结束后用乙酸乙酯萃取反应液，有机相经 纯化得到3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮。2. 如权利要求1所述3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮的简便制备方法，其特征在于，木 糖和赖氨酸的质量比为1:1~6。3. 如权利要求1所述3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮的简便制备方法，其特征在于，有 机相回收乙酸乙酯后，采用柱层析进行纯化，具体为：硅胶装柱、上样，用展开剂淋洗硅胶 柱，淋洗液用薄层层析法检测，将含有3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮的淋洗液合并、浓缩 后得3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮。4. 如权利要求3所述3-羟基-4-甲基-2(5氢)-呋喃酮的简便制备方法，其特征在于，有 机相与硅胶的质量比为1:50~60,展开剂由体积比为1:2~6的石油醚和乙酸乙酯组成。
【专利摘要】本发明涉及一种3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的简便制备方法，其将木糖和赖氨酸与水混合后，在60－100℃加热反应0.5－4h，反应结束后用乙酸乙酯萃取反应液，有机相经纯化得到3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮。本发明方法中以安全且廉价易得的木糖和赖氨酸为原料，大大节约了成本；不需要额外添加催化剂，且合成步骤简便，仅经过一步反应即得到目标产品3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮，避免了现有技术的不足，为3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的制备提供了一条新的途径。
【IPC分类】C07D307/60
【公开号】CN105669612
【申请号】CN201610126494
【发明人】时国庆, 章银良, 张陆燕, 相启森, 张培旗, 李镁娟, 章馨元
【申请人】郑州轻工业学院
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月7日