上釉组合物及由上釉金属片材所形成部件的生产方法

专利名称：上釉组合物及由上釉金属片材所形成部件的生产方法
技术领域：
本发明涉及上釉组合物及由上釉片材所形成部件的生产方法。
由上釉片材所形成部件的传统生产方法主要包括以下操作-形成一块平片材(通过拉伸、和/或折叠和/或弯曲等)；-将成型片材脱脂，浸酸，并可能的话进行其他的表面处理，如磷化、镀镍等；-将一层粉末状瓷釉釉料(enamel frit)涂覆于如此制备的这块片材上(例如通过静电枪)；-将如此涂覆的所述部件固化以使瓷釉釉料玻璃化。
这种传统的方法有一定缺陷。应当注意到，首先，这种方法在上釉之前必须对成型片材部件进行预处理(脱脂、浸酸、磷化等)。但是，尽管平片材的预处理操作相对简单、快速，可以进行连续操作，但是成型片材的预处理实质上却更复杂、更慢。
另外，尽管使用当前的方法，把上釉组合物涂覆到平片材上的操作可以在连续操作中快速进行(这样，上釉层会具有优异的厚度均匀性)，但是在片材成型部件上涂覆上釉组合物的操作却不可避免地要更慢且更复杂，并且不能保证所得上釉层厚度具有相同的均匀性。
已经有人尝试着补救传统上釉方法的这种缺陷。
US-A-5,325,580描述了一种由上釉片材形成部件的生产方法，其中-在成型之前，将一层含有分散在聚合物粘合剂溶液中的瓷釉釉料的组合物涂覆(用辊子)于钢片材上，然后使该层干燥(蒸发溶剂)和/或固化；-也可以再涂覆第二层这种组合物，然后也进行干燥和/或固化；-然后将该涂覆的片材形成待生产的部件形式；-将涂覆且成形后的成型片材在560℃和850℃之间固化，以使聚合物粘合剂燃烧并使瓷釉釉料玻璃化。
US-A-5325580所述技术与早期已知的上釉技术相比提供了一定的改进。特别是，这一新技术使得人们可以将上釉组合物涂覆到平片材上而不再需要涂覆到预成型的片上。
这样涂覆的平片材可以进行上釉，而片材上进行所谓上釉时不再需要进行预处理。
但是US-A-5325580所述技术需要在向平片材上涂覆流体上釉组合物后蒸发大量溶剂并将其焚烧掉。该文献中所述上釉组合物中的聚合物粘结剂可为热塑性聚合物或热固型树脂。由含有热塑性聚合物的组合物得到的涂层(在玻璃化固化之前)不是很稳定(特别是其不能很好地耐受溶剂)。因而优选使用含有热固性树脂的组合物，其更加稳定且能更好地耐受成型操作条件。但是，US-A-5,325,580所述热固型树脂基流体上釉组合物在室温下缺乏稳定性，溶于组合物中的热固性树脂成份倾向于彼此进行反应，甚至在室温下也如此，这会使得需要经常适应涂覆条件的粘度变化增大，特别是在使用辊子进行涂覆的时候。
因而本发明的目的在于提供一种上釉技术，其不具有先有技术的这些缺点。
本发明的主题是上釉组合物，其含有瓷釉釉料和热固性树脂，这一组合物由物质的粉末组成，其中不含用于这一树脂的溶剂。
在上述组合物的定义中，需要理解的是热固性树脂或用于制备树脂的成分显然不应被理解为“溶剂”。
本发明组合物基本不含溶剂。此处所用表述“以不含有溶剂的物质的形式”是考虑到这样一个事实，即组合物可能仍然含有极少量的溶剂，其可能来自，例如，热固性树脂或它的一个或其他组分中含有的少量或痕量溶剂。
根据一个有利的实施方案，所述热固性树脂包括-一种或多种可交联聚合物，-一种或多种可使可交联聚合物交联的交联剂，其量足以使可交联聚合物交联，-至少一种催化剂，其量足以催化可交联聚合物与交联剂之间的反应。
组合物中所含热固性树脂可以特别选自通常用于粉末涂料组合物中的热固性树脂。
包含在这些树脂中的可交联聚合物可以特别选自环氧树脂，聚酯或聚丙烯酸类可交联聚合物。
选择可以通过与可交联聚合物上的反应性基团反应引发交联的交联剂(或“硬化剂”)时显然应当，以已知的方式，参考待聚合聚合物，更特别地参考该聚合物反应基团的性质。选择可交联聚合物与交联剂的比例时也应当，以已知的方式，参考这些所用物质的性质并参考所需的交联程度。
选择组成组合物一个部分的催化剂时显然也必须参考组合物中所包含的可交联聚合物与交联剂，因为催化剂必须催化这些物质之间的反应。
可交联聚合物，交联剂和催化剂，及这些物质之间的比例选择必须使交联反应在生产组合物时非常微弱(其如后文所述)，但在使用该组合物时，在需要时这一交联反应却快速并且充分。
热固性树脂还可有利地含有至少一种铺展剂。这一铺展剂将使即将在片材上形成的熔融膜具有好的铺展性与好的外观，可特别地选自粉末涂料领域内已知的铺展剂。特别是，这些铺展剂可以是聚丙烯酸酯基铺展剂。
热固性树脂还可有利地含有至少一种脱气剂，其可带走交联操作过程中产生的挥发性产物。脱气剂，可避免产生缺陷，如“针孔”，可特别地选自粉末涂料领域内已知的脱气剂，例如可由安息香组成。
根据本发明一个有利的实施方案，本组合物还含有至少一种润滑剂。润滑剂可特别选自聚乙烯蜡，氧化的聚乙烯蜡，和乙烯与醋酸乙烯酯或丙烯酸的低分子量共聚物。组合物中引入少量(如1重量％数量级)润滑剂有利于形成由本发明组合物得到的交联膜涂覆的片材。无论如何组合物中存在润滑剂将有利于降低这样的交联膜在需要巨大变形(如通过深拉成形)才可形成时的劣化风险。
有利的是，本发明组合物含有至少50重量％，优选至少70重量％的瓷釉釉料，以组合物总重量计。
对于组合物中所包含的瓷釉釉料，可使用一种或多种通常用于钢片材上釉的瓷釉釉料，这种瓷釉釉料是在裸板成形后上釉时使用的。
必须注意，用传统方法为片材上釉时，首先使用第一种瓷釉釉料形成基瓷釉，称之为“底涂层瓷釉”， 目的在于形成与金属接触的第一粘附层。然后使用第二种瓷釉釉料形成终瓷釉层(或“面涂层瓷釉”)，其通常为透明的，呈白色或有色的。这些种类瓷釉釉料中的一种或多种可用于生产本发明的组合物，这取决于该组合物准备用于形成第一还是第二瓷釉层。
下表作为例子示出了普通釉料的组成-作为基瓷釉，用于形成与金属接触的第一粘附层
-作为白瓷釉，用于形成表层，于成型之前或之后涂覆
包含在组合物中的瓷釉釉料的粒径分布优选有低于10体积％(例如介于6％与10％之间)的粉末无法通过40微米筛孔(参见EN10209)。
本发明组合物作为一个整体，须含有细粉末，其用Coulter仪器测得的粒径分布曲线中最大值有利地应等于或小于100微米，优选等于或小于80微米。
本发明另一个主题是生产如上所述上釉组合物的方法，该方法如下-将粉末形式的瓷釉釉料与粉末或颗粒形式的热固性树脂混合，-将所得混合物加热并在高于热固性树脂熔化温度而低于交联温度的温度下塑炼，-然后将如此塑炼的混合物冷却到低于热固性树脂的玻璃化转变温度，和-然后将如此冷却并固化的混合物转变为粉末。
组合物中组分的热塑炼的目的在于使瓷釉釉料在树脂中细而均匀地分散，在这样的分散下瓷釉釉料颗粒被树脂包裹。
混合物的塑炼必须在能使热固性树脂充分流化并且瓷釉釉料在树脂中可良好分散而不形成或很少形成交联的温度下进行。对于特定的组合物，如果交联反应仅在高于180℃时显著发生，则塑炼温度应为例如130至140℃。
混合物在高于热固性树脂熔化温度的温度下的加热和塑炼可有利地在加热挤出机中进行。
根据本发明一个优选实施方案，混合物在高于热固性树脂熔化温度的温度下的加热和塑炼，在冷却的柱体之间辊压，这样得到的冷却的片材通过碾压和研磨转变为粉末。
本发明另一个主题是制造用含有瓷釉釉料和热固性树脂的组合物涂覆的片材的方法。根据这一方法，把一层如上所述的粉末状上釉组合物涂覆到片材的至少一面或两面上，然后将该薄层加热至一定温度保持一定时间以使组合物中包含的热固性树脂交联。
在加热作用下，粉末状组合物层流化并转变为连续膜，连续加热使组合物中含有的树脂发生交联。
将一层所述粉末状组合物涂覆至片材的至少一面或两面，且使层中热固性树脂交联之后，也可将另一层本发明组合物涂覆至所述片材的至少一面或两面上，然后这一另外的层在一定温度下加热一定时间以使这一另外的层中的热固性树脂交联。
应当理解这一方法可通过许多变化的方式完成。根据这些变化，首先将一层本发明含有“底涂层”瓷釉釉料的粉末状上釉组合物涂覆到裸片的两面，然后把这一层加热以产生交联。之后将另一层含有本发明“面涂层”瓷釉釉料的组合物粉末涂覆到该片材两面中的一面上，然后把这一层加热以使其交联。
粉末状组合物层优选通过静电方法沉积到片材上。
为连续地将这一粉末状组合物涂覆到片材条上，可使用传统的粉末涂覆技术，如用枪进行静电喷涂。
但是，根据本发明一个优选的变化，将使用专门开发出来的用于以连续方法涂覆粉末的技术，如述于文献US4795339，US5279863或BE9800367中的方法之一。
将本发明第一层粉末状组合物涂覆到片材上之前，该片材必须进行脱脂。
涂覆粉末状组合物层前，脱脂的片材也可进行一种或多种表面处理，如酸洗，钝化，镀镍等。
通常，将脱脂的片材进行磷化处理，如使用铁进行无定形磷处理是有利并且充分的。
为了将层中热固性树脂进行交联而对涂覆到片材上的所述粉末状组合物层进行的加热可通过令这一片材通过一个或多个热风炉来完成。
根据一个有利的实施方案，这一加热还可通过将所述片材通过一个或多个感应炉完成。
本发明另一个主题是由上釉的片材所形成部件的制备方法。根据这一方法-根据如上所述方法(或本方法的一个变化)，制备一种片材，用含有瓷釉釉料和热固性树脂的组合物(交联的)涂覆该片材，-将用所述交联的组合物涂覆的片材成型为所述待制备部件的形状，-成型片在使交联的聚合物完全热解的条件下固化，热解固化过程中温度低于组合物中所含瓷釉釉料的玻璃化温度，-然后通过升温至适当的温度继续部件的固化以获得瓷釉的玻璃化，和-对成型上釉部件进行冷却。
形成用交联的组合物涂覆的片材后且在固化该部件以热解交联的聚合物之前，也可将一层粉末状瓷釉釉料涂覆到所述成型部件的至少一个面上。
当由片材制得，已成型并用玻璃化瓷釉覆盖的部件根据本发明方法制备出来之后，还可在部件的至少一面或两面上涂覆一层瓷釉。这可以通过将一层粉末状瓷釉釉料涂覆(例如通过枪进行静电喷涂)到该部件两面的至少一个面上完成，然后通过升温至适宜的温度以使这一瓷釉釉料层玻璃化而实现对被这一瓷釉釉料所覆盖部件的固化，固化后将这样形成的上釉成型部件冷却。
在由上釉片材所形成部件的生产方法中，可通过常用的形成片材的方法来形成涂覆以所述交联组合物的片材，特别是可以通过拉伸和/或电镀和/或弯折来完成。
对于所形成部件的固化，重要的是将玻璃化相与热解相分离开来。事实上需要在低于瓷釉釉料的玻璃化转变温度的温度下完成热解。最终可以在温升曲线中提供一个温度(如介于400℃和500℃之间)步骤(其为一个过程，如介于15至60秒)，在这一温度下可以完成热解但不会开始瓷釉釉料的玻璃化。在固化炉中或固化炉中与此步骤相应的区域内需要保持氧化气氛，以利于含碳物质的燃烧。
根据上述描述可以理解，本发明用于制备上釉成型部件的方法可以许多变化的形式存在。
由上釉片材所制部件的整个生产方法可在一个地方而且是同一个地方完成(如同一车间或同一工厂)。但是，在许多场合下，本方法的连续步骤将在至少两个不同的位置完成。因此，例如，方法的开始，即，制造涂覆有所述交联上釉组合物的片材(未成型)可有利地在一个处于轧钢厂下游的铁厂或钢厂内或其附近进行。
然后，可以将如此涂有交联组合物的片材(以堆叠板或者卷盘的形式)分送给用户(例如，家用用具或者卫生器具制造商)，用户将会完成这一方法，包括形成涂层片材直到获得由金属片制成、之后成型并涂覆瓷釉的部件。
使用本发明的方法，可以在片材上涂覆一个或多个瓷釉层。
在大多数情况下，瓷釉应当将涂覆两层，即“底涂层”和“面涂层”。但是，可能的话，瓷釉也可以涂覆两层以上，例如三层，即首先涂覆两个“底涂层”，最后是一个“面涂层”。
因此，在成型之前，将始终是要把第一层(相当于底涂层瓷釉)以本发明粉末状组合物的形式涂覆于平片材上。
可能的话，在第一层交联固化之后和成型之前，可以涂覆第二层本发明的粉末状组合物，可能相应于底涂层瓷釉或者面涂层瓷釉。然后，必须将平片材上带有的第二层在一定的温度下加热一段时间以使其中包含的热固性树脂发生交联。
在片材成形之后，可能的话涂覆另一层瓷釉(面涂层瓷釉)，这要在聚合物热解固化以及成型前涂覆的那层瓷釉玻璃化之前或之后涂覆。重要的是要注意在成形之后涂覆的任何可能的另外的层仅仅由一层瓷釉釉料组成。这是因为，在这一操作阶段，不再有任何理由来使用本发明的粉末状组合物，因为已经进行了成形。
和传统的上釉方法(通过瓷釉釉料而对预成型的部件上釉)相比，本发明的方法特别能提供这样的优点，即除非用户(上釉人)提出，否则不必对片材进行预先处理。此外，和将瓷釉釉料涂覆于已经成型的部件上相比，将上釉组合物涂覆于平片材上将更加容易和更加快速。在本发明的一个方法中，涂覆上釉组合物可以在连续操作中进行，这尤其有可能获得厚度一致性极好的釉层。
和需要向片材上涂覆流体组合物，其中流体组合物含有悬浮在聚合物粘合剂溶液中的瓷釉釉料的方法相比，本发明的方法也具有突出的优点。
本发明方法一个显而易见的优点是上釉组合物不包含任何溶剂。在早先已知的要使用含有机溶剂的流体组合物的方法中，必须蒸发并焚烧大量的溶剂(每平方米涂层表面大约50毫升-100毫升溶剂)。
此外，通过使用粉末状组合物，与使用流体组合物相比，可以涂覆更厚的组合物。使用流体组合物往往必需涂覆两层组合物，每一次涂覆之后要进行交联固化以便在玻璃化固化之后获得足够厚的玻璃化瓷釉。使用本发明的粉末状组合物，仅仅通过向片材上涂覆一层组合物就可以获得这一结果。
制备本发明的粉末状组合物也比制备流体上釉组合物更加容易，并且不需要在组合物中引入分散剂、抗沉降剂或者消泡剂。
本发明粉末状组合物中的瓷釉釉料含量实质上还可以比流体上釉组合物中更高。
通过如下所述4个不同的实施方案作为非限制性实施例，本发明的其他特定特征和优点将显而易见。
实施例1，2，3和4这4个实施例中使用的产品-片材在这4个实施例的每一个实施例当中所使用的片材均为DC04EK型冷轧钢片材(欧洲标准EN10209)。必须指出，这一类型钢的选择决不是关键的，也可以使用许多其他级别的钢(例如DC01EK或者DC06EK型钢)。在实施例1，2和3中，这种片材的厚度为0.80毫米。在实施例4中，片材的厚度为0.45毫米。
-树脂在这4个实施例中，上釉组合物包含具有如下配方的粉末树脂作为热固性树脂。这一树脂的组成比例按配制树脂总重量的重量％表示90.88％羧基封端的商用聚酯树脂；Crylcoat 441，购自UCB公司；6.84％交联剂TGIC(异氰脲酸三缩水甘油酯)Araldite PT810，来自于Ciba-Geigy公司；0.08％催化剂选自卤化鏻；1.63％铺展剂吸附在二氧化硅上的液体丙烯酸树脂ResiflowPV5，得自Worl ée公司；0.57％脱气剂安息香。
-瓷釉釉料研磨涂布的瓷釉釉料来自PEMCO公司的GR类型。
这种瓷釉釉料要磨得很细，直到用40微米的筛子(EN10209)筛分之后有6-10体积％不能通过。
上釉成型部件的制备
1.钢片材基材的制备将钢片材进行碱法脱脂(通过Chemetall公司的商用Parcolene305C溶液)，用脱盐水冲洗，用铁进行无定形磷化(通过Chemetall公司的商用Bonderite 901溶液)。
2.上釉组合物的制备将聚酯树脂与添加剂(交联剂、催化剂、铺展剂、脱气剂和，如果适用的话，润滑剂)以及瓷釉釉料(以细粉的形式)按以下标明的比例(相对于组合物的总重量计)干燥混合
形成实施例3组合物一部分的润滑剂是聚乙烯蜡。
然后，将该混合物转移到加热的挤出机中，其中，重要的是要进行加热直到树脂和各种添加剂(除瓷釉釉料之外)熔化。在挤出机中，组合物被塑炼并混合到使组分完全均匀的程度，然后挤出。
在挤出机的输出端，糊状的产品在两个冷却的圆筒之间辗滚，从而可以获得片材。之后，将这种片材通过冷却的输送带运送，这一过程会降低混合物的温度并使其固化，然后把固体材料粉碎并转化为碎片。接下来将这些碎片在磨床/筛子中磨得很细并筛分出均匀混合物。
得到的细粉具有以下特征-对于包含80重量％瓷釉釉料的组合物(实施例2，3和4)来说，可以获得300克/平方米的沉积，在交联固化之后，厚度大约为250微米；-在完成有机物质的热解和瓷釉釉料的玻璃化之后，这一厚度由250微米减少到大约100微米。
3.把上釉组合物涂覆基材上在实施例1，2和3中，在实验室中通过“Corona”型静电枪把上釉组合物涂覆到基材的一个表面上，直到得到300克/平方米的涂层。
在实施例4中，在半工业生产线上通过BE9800367中描述的连续涂粉法将上釉组合物涂覆到基材的一个表面上。此时也获得300克/平方米的涂层。
4.涂层的交联在实施例1，2和3中，在于100秒内温度升高到330℃的热风炉中进行交联固化。在交联固化的过程中，片材达到的最高温度是250℃。
在实施例4中，根据附

图1中举例说明的温度曲线，通过使涂覆的钢片通过一系列进气烘箱炉而进行交联固化。在交联固化的过程中，片材达到的最高温度是250℃。在此温度下的保留时间大约为24秒。
5.成型在这4个实施例当中，对于每一个实施例，均将平片试样拉伸或者折叠到能够进行随后所述的评价试验的程度。
6.热解固化-玻璃化固化在这4个实施例中，对于每一个实施例，均将涂有交联组合物的平试样和成形样品在环境大气下通过隧道式炉。该隧道式炉装备有排烟装置。这种固化的温度曲线列于附图2。
固化最高能达到大约450℃，这样就可以使涂层的有机组分(树脂及其他有机组分)发生热解。在温升曲线中，在450℃的温度下有一个持续时间大约为30秒的步骤，经过这一步骤，在温度再次增加之前就可完成热解。
对于瓷釉釉料的玻璃化来说，温度提高到高达大约850℃。这一850℃的最高温度保持大约1分钟。
评定试验在制备上釉成型部件的不同阶段在样品上进行评定试验。这些试验定义如下，其结果(对于这4个实施例的样品)示于下表。
1.制备后在上釉涂覆组合物上进行试验粉末的粒径分布曲线。用Coulter类型设备测定粉末的粒径分布曲线，该曲线顶点的值归入结果表内。
2.在涂有交联上釉组合物的片材上进行试验2.1涂层表面的磨擦学性质根据所谓的“渐进摩擦”方法测定涂层表面的摩擦系数。这包括将样品夹持于移动支撑架与用于增加夹持力的工具之间，然后在0.2米/分钟的恒速下测定从300千克移动到600千克所必需的力，摩擦系数是牵引力与夹持力之间的比。样品在所使用的夹持力值之间通常是稳定的。
2.2涂层的抗开裂与分离性2.2.1折叠后(以国际标准ISO 1519)为基础进行圆锥形的180度单一弯曲；最小弯曲半径是0毫米。得到的结果标注为“T”，它指的是弯曲半径与片材厚度的比。从“T”值可以确定涂层开裂的界限或者观察到折叠领域中的粘附损失。
2.2.2通过Erichsen试验设备拉伸7毫米深之后(根据国际标准ISO 1520)用肉眼检测涂层以发现任何的开裂或者粘附损失。
2.2.3在抗冲击试验过程中快速变形之后(根据标准ECCA T5(欧洲卷材涂料协会))记录下观察不到以下情况的冲击能量的最大值(由英寸.磅转化为千克.厘米)a)开裂，b)粘附损失。
2.3根据Clemen法测定耐刮性(根据国际标准ISO 1518)记录下允许针穿透涂层并到达金属的最低负载(以克表示)。
2.4测量划格法试验之后的粘着力(根据国际标准ISO 2409)拉出一系列距离2毫米的垂直刮痕。然后把胶带施用于有刮痕的领域，并撕掉胶带。将所有的涂层脱离标注为数值0(刻痕边缘十分光滑；正方形栅格中没有一个变成分离状态)至数值4(宽试片中涂层沿着刻痕的边缘分离和/或某些正方形部分或者完全变成分离状态)。毫无疑问有35％以上到大约65％的表面积受到影响)。
2.5耐溶剂性可以表征涂层的交联度特征。将一块用甲基乙基酮的浸渍的棉绒在涂层表面上通过来回移动20次而进行摩擦。观察进行这一摩擦时涂层的任何降解情况。
3.玻璃化固化之后在上釉片材上进行试验3.1表面状况目测存在或者不存在缺陷的情况。
3.2“起鳞”的存在在水分存在下对涂有瓷釉的钢进行高温加热，使铁氧化并生成原子氢(H)。这种氢由于其溶解度的增加而穿透钢。玻璃化瓷釉层快速固化，并将这种氢截留在钢中。恢复正常温度之后，由于溶解度下降金属中氢(H)发生饱和。由于氢的扩散性在环境温度下仍然很高，因此它以分子形式(H2)聚集在钢所有的“瑕疵”中，特别是磁釉-钢界面上。当气体(H2)压力局部过高时，瓷釉中存在半周形间断，类似于模制粘土中手指甲标志，这称作“起鳞”。
3.3抗冲击试验之后瓷釉在基材的粘附(根据欧洲标准EN10209)从一个高度落下1.5公斤的物体而对上釉片材造成的快速变形是待试验片材厚度(最小厚度0.6毫米)的函数。然后通过对比在测验的上釉片材上造成的冲击外观和标准照相而评价瓷釉的粘附性。得到的结果分为5个级别，“1”为受冲击表面完全被瓷釉覆盖(粘附优良)，最高为“5”，这时受冲击表面完全裸露(钢)，或者瓷釉/钢界线清晰(粘附差)。在实施例4的样品上不进行这一试验，因为片材的厚度为0.45毫米。
权利要求
1.包括瓷釉釉料和热固性树脂的上釉组合物，该组合物的特征在于其由粉末状物质组成，其中不包含用于树脂的溶剂。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于热固性树脂包含-一种或多种可交联聚合物，-一种或多种能导致可交联聚合物交联的交联剂，-至少一种能催化可交联的聚合物与交联剂之间的交联反应的催化剂。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于可交联的聚合物选自可交联的环氧、聚酯和丙烯酸型聚合物。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于热固性树脂包含至少一种铺展剂。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于热固性树脂包含至少一种脱气剂。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于它包含至少一种润滑剂。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于和组合物的总重量相比，它包含至少50重量％的瓷釉釉料。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量来说，它包含至少70重量％的瓷釉釉料。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于瓷釉釉料的粒度分布要使得在用40微米的筛子筛分之后有低于10体积％的瓷釉釉料不能通过。
10.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于在用Coulter型设备测量时其粒径分布曲线最大值等于或小于100微米。
11.根据权利要求10的组合物，其特征在于在用Coulter型设备测量时其粒径分布曲线最大值等于或小于80微米。
12.制备前述权利要求任一项的组合物的方法，其特征在于-将粉末状的瓷釉釉料和粉末或者颗粒状的热固性树脂干燥混合，-将混合物加热并在高于热固性树脂熔化温度但低于交联温度的温度下进行塑炼，-然后将这样塑炼后的热混合物冷却到热固性树脂的玻璃化转变温度以下，-之后将如此冷却并固化的混合物转化为粉末。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于混合物的加热与在高于热固性树脂的熔化温度下进行的塑炼是在加热挤出机中进行的。
14.根据权利要求12或13的方法，其特征在于在高于热固性树脂熔化温度的温度下加热并塑炼后的混合物在冷却的圆筒之间辗滚，然后把这样得到的冷却的片材通过粉碎和研磨转化为粉末。
15.制备涂有含瓷釉釉料与热固性树脂的组合物的物质平片材的方法，其特征在于将一层根据权利要求1-11任一项的粉末状组合物涂覆于所述片材两个面的至少一个面上，然后将该层在一定温度下加热一段时间以使所述热固性树脂可以交联。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于在将一层所述粉末状组合物涂覆于片材两个面中的至少一个面上之后和使该层中的热固性树脂交联之后，将另一层根据权利要求1-11任一项的粉末状组合物涂覆于所述片材两个面的至少一个面上，之后把这一另外层在一定温度下加热一段时间以使该另外层中的热固性树脂交联。
17.根据权利要求15或16的方法，其特征在于所述粉末状组合物通过静电涂覆施加到所述片材上。
18.根据权利要求15-17任一项的方法，其特征在于在将第一层所述粉末状组合物涂覆于片材上之前，将该片材脱脂。
19.根据权利要求15-18任一项的方法，其特征在于在将第一层所述粉末状组合物涂覆于片材上之前，将该片材磷化。
20.根据权利要求15-19任一项的方法，其特征在于将所述粉末状组合物涂覆于片材后为了使该层中的热固性树脂交联而对其进行的加热是通过使所述片材通过一个或多个热风炉而实现的。
21.根据权利要求15-20任一项的方法，其特征在于将所述粉末状组合物涂覆于片材后为了使该层中的热固性树脂交联而对其进行的加热是通过使所述片材通过一个或多个感应炉而实现的。
22.制备由上釉片材所形成部件的方法，其特征在于根据权利要求15-21任一项的方法制造由平的物质制成的片材，在其上涂覆含瓷釉釉料与热固性树脂的组合物，-形成具有待制备部件形式的其上涂覆有所述交联组合物的片材，-将形成的部件在适合于使交联聚合物完全热解的条件下固化，在热解固化过程中将温度保持在组合物中包含的瓷釉釉料的玻璃化温度以下，-通过升温至适当的温度而继续部件的固化以使瓷釉玻璃化，-冷却上釉后的成型部件。
23.根据权利要求22的方法，其特征在于在形成涂有所述交联组合物的片材之后与在成型部件固化以热解交联聚合物之前，将一层粉末状瓷釉釉料涂覆于所述成型部件的至少一个面上。
24.根据权利要求22或23的方法，其特征在于在上釉成型部件冷却之后，-将一层粉末状瓷釉釉料涂覆于成型部件两个面中的至少一个面上，-通过升温至适合于使瓷釉釉料层玻璃化的温度而使涂有这层粉末状釉料的部件固化，和-将这样制备的上釉成型部件冷却。
全文摘要
本发明涉及不含溶剂的含有瓷釉釉料和热固性树脂的粉末状上釉组合物。为制备由上釉金属片材形成的部件，将一层所述上釉组合物涂覆到一片金属片材的至少一个面上。然后将所述层加热以使热固性树脂交联。而后，将用交联的组合物涂覆的片材成型并焙烤，首先使组合物中有机物质热解，然后使瓷釉釉料玻璃化。
文档编号C09D7/12GK1503766SQ02808250
公开日2004年6月9日 申请日期2002年3月12日 优先权日2001年3月13日
发明者J·施里内梅克斯, C·阿伯卢斯, , J 施里内梅克斯 申请人:科克瑞尔桑伯瑞检索和开发集团