专利名称：压敏粘合带或粘合片的制作方法
技术领域：
本发明涉及压敏粘合带或粘合片。
背景技术：
压敏粘合剂已广泛地用于掩蔽带、双面带、表面保护膜、包装带等。至今，就压敏粘合剂而言，从环保、节约资源、安全等观点出发，已开始发展不含有机溶剂的水性分散型压敏粘合剂，并且水性分散型压敏粘合剂的使用量趋于增加。在这些水性分散型压敏粘合剂中，橡胶基水分散型压敏粘合剂由于不受被粘物选择性的限制且在低温下的粘附性能优良，目前使用于许多领域。另外，丙烯酸类水分散型压敏粘合剂由于其优良的粘附性能和耐候性已广泛普遍地取代了传统橡胶基水分散型压敏粘合剂(参见专利JP-A-62-221531，JP-A-63-317575，JP-A-5-39468，JP-A-8-104853，JP-A-8-157783，JP-A-10-292162和JP-A-2000-239633)。(这里使用的术语“JP-A”表示还未审查的
公开日本专利申请)另一方面，例如，掩蔽带在喷漆或密封时掩蔽被粘物。但是，当在雨季或冬天低温应用时，被粘物表面产生结露，粘贴时就不能获得足够的粘合力，因此可能会造成滑脱或剥离，并导致使用性降低。另外，即使是双面粘合带，但用于有结露表面时，也会产生问题。
另外，已公开了一种包含水溶性聚合物作为主要组分并能对结露表面显示出良好粘附性的压敏粘合带(参加JP-A-8-120251)。但是，在这些传统压敏粘合带中，由于因吸水而析出的低分子量组分和剥离时的溶胀而产生污染，或由于内聚力不足而产生粘合剂残余物，从而不能获得令人满意的结果。
此外，在粘贴压敏粘合带后，压敏粘合带在养护时或开口处(by window)其末端可能会剥落，从而产生问题。
发明概述因此，本发明的一个目的是提供一种能在结露表面或湿润表面显示出良好初粘性并在恒载下具有良好抗剥离性能的压敏粘合带或粘合片。
为了达到上述目的，本发明人进行了大量研究。结果发现，通过使用一种其中的压敏粘合剂层是由含有特定量的特定乳化剂和特定亲水聚合物、并使用特定丙烯酸类压敏粘合剂的水分散型压敏粘合剂组合物所形成的压敏粘合带或粘合片，并规定压敏粘合剂层表面上特定乳化剂的比例，能提高在结露表面或湿润表面上的初粘力以及在恒载下的抗剥离性能(恒载的抗剥离性能)。基于这些发现完成了本发明。
具体地，本发明提供一种压敏粘合带或粘合片，它包括至少在其一侧具有压敏粘合剂层的基层，其中，整个压敏粘合剂层由水分散型压敏粘合剂组合物形成，该水分散型压敏粘合剂组合物包含作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，其含有(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分；和在从压敏粘合剂层外表面向内至多3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含量以构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，为0.1-3重量份，和含有至少一种选自聚亚烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚(甲基)丙烯酸的亲水聚合物(C)，其含量以整个压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物为100重量份计，为0.5-15重量份。
作为含硫原子阴离子乳化剂(B)，优选为至少一种选自烷基硫酸盐类阴离子乳化剂、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐类阴离子乳化剂、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐类阴离子乳化剂、磺酸盐类阴离子乳化剂和磺基琥珀酸类阴离子乳化剂的含硫原子阴离子乳化剂。
在整个压敏粘合剂层中含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例基于按整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，优选为0.5-5重量份。另外，在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分，通过ESCA(化学分析电子能谱)测定的硫元素的比例优选小于1原子％。
此外，还可使用在基层一侧的压敏粘合剂层为多层结构的构造；最外层压敏粘合剂层的厚度为1-5μm，并含有基于构成形成最外层压敏粘合剂层的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，其比例为0.1-3重量份的含硫原子阴离子乳化剂(B)；而压敏粘合剂层含有基于按构成整个多层结构的压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，比例为0.5-5重量份的含硫原子阴离子乳化剂(B)，并含有亲水聚合物，其含有比例基于100重量份的整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物计，为0.5-15重量份。此外，还可使用一种这样的构造，其中压敏粘合剂层是由水分散型压敏粘合剂组合物形成，水分散型压敏粘合剂组合物含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含量比例基于100重量份构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为3-5重量份；并在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分含有含硫原子的阴离子乳化剂B，其含量基于100重量份的构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计为0.1-3重量份。
对于基层，可适宜地使用多孔基层。
发明详述[压敏粘合带或粘合片]本发明的压敏粘合带或粘合片包括至少在其一侧具有压敏粘合剂层的基层，其中整个压敏粘合剂层由水分散型压敏粘合剂组合物形成，该水分散型压敏粘合剂组合物包含，作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，其含有(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分；和在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分含有含硫原子的阴离子乳化剂(B)(有时称为“含硫原子阴离子乳化剂(B)”)，其含量以构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，为0.1-3重量份，以及至少一种选自聚亚烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚(甲基)丙烯酸的亲水聚合物(C)，其含量以整个压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物为100重量份计，为0.5-15重量份。具体地，在压敏粘合剂层的表面部分(从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内)，对含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例没有特定限制，只要以构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，其为0.1-3重量份即可，但优选为0.1-2.5重量份(更优选为0.5-2重量份)。当以构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，压敏粘合剂层表面部分中含硫原子阴离子乳化剂(B)的含量超过3重量份时，就降低了在结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果，并且在恒载下的抗剥离性能也降低。另一方面，当含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例少于0.1重量份时，也会降低在结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果。
另外，在本发明中，重要的是在整个压敏粘合剂层中含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例，基于按构成整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，为0.5-5重量份(优选1-3重量份)。基于按构成整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用量少于0.5重量份时，在丙烯酸类聚合物(A)的制备过程中聚合稳定性降低，并且水分散型压敏粘合剂组合物的机械稳定性(压敏粘合剂层形成过程中涂布时的机械稳定性)下降。另一方面，当超过5重量份时，压敏粘合剂层的耐水性降低。
此外，亲水聚合物(C)的使用比例，基于100重量份的整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物中的不挥发物(或固体物)计，为0.5-15重量份(优选为1-13重量份，更优选为1.5-10重量份)。当亲水聚合物(C)的含有比例基于100重量份的整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物(或固体物)计，少于0.5重量份时，就降低了在结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果。另一方面，当其超过15重量份时，压敏粘合剂的粘度增加，因此可能会对涂布性能有负面影响。
另外，希望在压敏粘合剂层表面部分，通过ESCA测定的硫元素的比例少于1原子％(优选为0.1-0.8原子％)。在压敏粘合剂层表面部分中，当通过ESCA测定的硫元素的比例为1原子％或更高时，和含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例高的情形一样，降低了在结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果，并且在恒载下的抗剥离性能降低。
顺便说明，从压敏粘合剂层外表面(表面)向内直到3nm的范围内通常可称为压敏粘合剂层的“表面部分”。它随测试方法而变化。这是因为，例如，在用下文描述的ESCA(化学分析用电子能谱)测量法测定压敏粘合剂的表面部分时，通常可获得从表面深度达约3nm的信息。
在压敏粘合剂层表面部分，可用ESCA测量法测定含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例和硫元素的比例。在按照ESCA测量法测量时，例如，可使用ULVAC-PHI，INCORPORATED制造的ESCA分析仪(分析仪名称Model5400)。因此，在使用ULVAC-PHI，INCORPORATED制造的ESCA分析仪(分析仪名称Model5400)时，在以下条件下通过宽扫描测试可测定含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例和硫元素的比例。射线源(X-射线源)MgKα[300W(15kV)]，光电子取出角45°，分析面积1.1mmφ，对于被检测元素，再进行窄扫描测试。
顺便说明，基层表面为剥离表面，在剥离表面上形成压敏粘合剂层时，压敏粘合带或粘合片可用作无基层双面压敏粘合带或粘合片。另外，在基层没有剥离表面时，压敏粘合带或粘合片可用作含基层的压敏粘合带或粘合片(可在基层的一侧或二侧形成压敏粘合剂层)。
在本发明中，为了使压敏粘合剂层表面部分中含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例，基于形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，为0.1-3重量份，例如可以有以下方法。
(1)将其中含有含硫原子的阴离子乳化剂的含量，基于100重量份作为构成原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为0.1-3重量份的水分散型压敏粘合剂组合物用作形成压敏粘合剂层的水性压敏粘合剂组合物的方法。
(2)将其中即使使用基于100重量份作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例超过3重量份(例如超过3重量份但不超过5重量份)的水分散型压敏粘合剂组合物，要这样形成压敏粘合剂层，要使得在压敏粘合剂层表面部分含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例，基于100重量份构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为0.1-3重量份的方法。
(3)将其中当压敏粘合剂层为多层结构(例如二层结构)时，所使用含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例基于100重量份的构成作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为0.1-3重量份的水分散型压敏粘合剂组合物作为形成最外层压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的方法。
在上述方法(1)中，在基层任一侧的压敏粘合剂层是由水分散型压敏粘合剂组合物构成的单层结构的压敏粘合剂层，在水分散型压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层含硫原子的阴离子乳化剂(B)的比例以构成作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，为0.1-3重量份。因此，能使压敏粘合剂层表面部分中含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例基于构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，在0.1-3重量份的范围内。当然，在这种情况下，能使在整个压敏粘合剂层的含硫阴离子乳化剂的含量按构成整个压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，也在0.1-3重量份范围内。
在上述方法(2)中，在基层的任一侧的压敏粘合剂层是由水分散型压敏粘合剂组合物构成的单层结构压敏粘合剂层，并且压敏粘合剂层中含硫原子阴离子乳化剂(B)的浓度具有由表面向内增加的倾向。因此，即使使用含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例基于构成形成压敏粘合剂层的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，超过3重量份(例如比例超过3重量份但不超过5重量份)的水分散型压敏粘合剂组合物，也能使得在压敏粘合剂层表面部分中含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例基于构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计时，在0.1-3重量份范围内。当然，在这种情况下，整个压敏粘合剂层中含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例与所使用的水分散型压敏粘合剂组合物一致。
在方法(1)和(2)中，重要的是，使用的亲水聚合物(C)的水分散型压敏粘合剂组合物的含量基于水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物(或固体物)100重量份计，为0.5-15重量份。
顺便说明，在前述方法(1)和(2)中，如果是双面压敏粘合带或粘合片，则对另一侧的压敏粘合剂层的层结构没有特别限制，但可以是通过方法(1)或(2)形成的压敏粘合剂层或通过方法(3)形成的压敏粘合剂层。或者，也可使用其它压敏粘合剂组合物形成这类压敏粘合剂层。
在上述方法(3)中，在基层任一侧的压敏粘合剂层为多层结构压敏粘合剂层，在多层结构压敏粘合剂层中，最外层的压敏粘合剂层是由一种含有基于构成作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计的含硫原子阴离子乳化剂(B)比例为0.1-3重量份的水分散型压敏粘合剂组合物所形成。因此，能使得在多层结构压敏粘合剂层表面部分中含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例基于形成最外层压敏粘合剂层构成的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计时，在0.1-3重量份范围内。
在具有多层结构压敏粘合剂层时，重要的是，亲水聚合物(C)的比例基于按整个多层结构压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物中的不挥发物(或固体物)100重量份计，为0.5-15重量份。另外，对含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例没有特别限制，但基于按整个多层结构压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物的构成全部丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，优选比例为例如0.5-5重量份。由于这个原因，以构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，优选使用含硫原子阴离子乳化剂(B)比例为0.5-5重量份的水分散型压敏粘合剂组合物，作为形成除最外层压敏粘合剂层外的压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂组合物。因此，可以使用上述比例超过3重量份(例如超过3重量份但不超过5重量份)的水分散型压敏粘合剂组合物。
在方法(3)中，重要的是视各层情况使用水分散型压敏粘合剂组合物，要使在整个压敏粘合剂层中的亲水聚合物(C)的比例基于水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物(或固体物)100重量份计，是在0.5-15重量份范围内。
顺便说明，在上述方法(3)中，如果是双面压敏粘合带或粘合片，则对另一侧压敏粘合剂层的层结构没有特别限制，但可以是通过方法(1)或(2)形成的压敏粘合剂层或通过方法(3)形成的压敏粘合剂层。或者，可使用其它压敏粘合剂组合物形成这类压敏粘合剂层。在本发明中，压敏粘合剂由水分散型压敏粘合剂组合物形成，该水分散型压敏粘合剂组合物包含作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，(A)含有(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分。重要的是，水分散型压敏粘合剂组合物由包含丙烯酸类聚合物(A)作为原料聚合物的丙烯酸类压敏粘合剂组成，并且还包含特定比例的含硫原子阴离子乳化剂(B)和亲水聚合物(C)。(丙烯酸类聚合物(A))上述丙烯酸类聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分，并任选地含有可共聚单体作为共聚合组分。可单独使用一种丙烯酸类聚合物(A)，也可使用其二种或二种以上的混合物。
(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯。可单独使用一种(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯，也可使用其二种或二种以上的混合物。
丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分。由于这个原因，重要的是，基于丙烯酸类聚合物中的单体组分的总量，(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的含有比例为50wt％或更多(优选为60wt％或更多，更优选为70wt％或更多)。顺便说明，对(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯含有比例的上限没有特别限制，但基于丙烯酸类聚合物中单体组分的总量，可为100wt％(优选为99wt％，更优选为98wt％)。因此，例如，基于单体组分的总量，(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的含有比例可为50-98wt％的范围内。当基于单体组分的总量，(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的含有比例少于50wt％时，可能就不能获得具有良好剥离强度和内聚力的压敏粘合剂。
顺便说明，在本发明中，在这些(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的示例中间，优选的是丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯(甲基丙烯酸月桂酯)。
根据(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的种类等可适当选择含于丙烯酸类聚合物中的可共聚单体。能与(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯共聚的可共聚单体的实例包括(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸异丙酯；(甲基)丙烯酸C13-18烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；(甲基)丙烯酸脂环酯如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯；含羧基单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸或其酸酐；含磺酸基单体如乙烯基磺酸钠；芳族乙烯化合物如取代的苯乙烯；含氰基单体如丙烯腈；烯烃如乙烯和丁二烯；乙烯基酯如醋酸乙烯脂；氯乙烯；含酰胺基单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡硌烷酮和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺；含羟基单体如(甲基)丙烯酸羟烷基酯和甘油二甲基丙烯酸酯；含氨基单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)烯丙酰吗啉；含亚氨基的环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺；含环氧基单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯；含异氰酸酯的单体如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯。还可使用多官能可共聚单体(多官能单体)作为可共聚单体，例如三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯。可单独使用一种可共聚单体，也可使用其二种或二种以上的混合物。这里使用的术语“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指“丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”，术语“(甲基)丙烯酰”是指“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”。
基于单体组分的总量，这类可共聚单体的使用比例低于50wt％。顺便说明，对可共聚单体使用量的下限没有特别限制，尽管可不使用可共聚单体，但希望含有基于单体组分总量的2wt％。
丙烯酸类聚合物(A)可通过已知或常规的聚合方法(尤其是乳液聚合方法)由上述单体进行制备。另外，通常也可使用集中物料法(collective charge)(分批聚合法)、单体滴法(monomer dropping)，单体乳液滴法(monomer emulsiondropping)等。在滴加单体时，可连续滴加，也可分开滴加。顺便说明，可根据聚合引发剂种类等而适当选择聚合温度，可在为5-100℃的范围内选择。
用于聚合的聚合引发剂的实例包括偶氮基引发剂如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸、2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-)丙烷]二盐酸、2，2′-偶氮二[2-甲基-丙醛脒]二硫酸(2，2′-azobis(2-methyl-propionamidine)disulfate)和2，2′-偶氮二(N，N′-二亚甲基异丁脒)二盐酸；过硫酸盐如过硫酸钾和过硫酸铵；过氧化物基引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基和过氧化氢氧化物；含有过氧化物和还原剂的氧化还原基引发剂如过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合物、过氧化物和抗坏血酸钠的组合物。但是，不应认为本发明限制于此。顺便说明，聚合引发剂可以是水溶性引发剂，也可为油溶性引发剂。根据聚合引发剂的种类和单体的种类可适当选择聚合引发剂的使用量，但通常可在，例如基于100重量份单体组分的0.01-1重量份范围内选择。
另外，聚合时可使用链转移剂。通过使用链转移剂，能调整丙烯酸类聚合物(A)的分子量。作为链转移剂，通常使用的链转移剂可列举如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基已酯和2，3-二甲基巯基-1-丙醇。可单独使用一种链转移剂，也可使用其二种或二种以上的混合物。基于100重量份单体组分，链转移剂的使用量通常在0.001-0.5重量份范围内。
根据单体制剂和量或使用的单体的混合比例可适当选择丙烯酸类聚合物(A)，只要它包含(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分即可。为了具有良好的压敏粘合力，希望确定制剂和混合比例以使聚合物的玻璃化转变温度(Tg)一般不高于-20℃。
顺便说明，丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量可为约200000或更高(例如，从约200000到1000000)，优选为约250000-900000，更优选为约300000-800000。
(含硫原子阴离子乳化剂(B))对含硫原子的阴离子乳化剂(B)(含硫原子阴离子乳化剂(B))没有特别限制，只要分子中含有至少一个硫原子的阴离子乳化剂即可。另外，对含于含硫原子阴离子乳化剂(B)中硫原子的形式没有特别限制。含硫原子阴离子乳化剂(B)的实例包括烷基硫酸盐型的阴离子乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型的阴离子乳化剂如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂如聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸钠；磺酸盐型阴离子乳化剂如十二烷基苯磺酸钠；和磺基琥珀酸盐型阴离子乳化剂如月桂基磺基琥珀酸二钠和聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸二钠。可单独使用一种含硫原子阴离子乳化剂(B)，也可使用其二种或二种以上的混合物。
含硫原子阴离子乳化剂(B)可与其它乳化剂如其它阴离子乳化剂和非离子乳化剂(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物)组合使用。另外，在含硫原子阴离子乳化剂(B)和其它乳化剂中可使用引入自由基反应基团如丙烯基的自由基可聚合乳化剂。在结合使用这些其它乳化剂时，优选乳化剂的总量基于构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计，为0.5-5重量份范围内。
通常，丙烯酸类聚合物(A)以乳化状态使用。因此，当丙烯酸类聚合物(A)乳化时可使用含硫原子阴离子乳化剂(B)。在这种情况下，当通过聚合制备丙烯酸类聚合物(A)时，可以使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，或在将已通过各种聚合方法预先制备的丙烯酸类聚合物(A)分散到水中并乳化时，也能使用含硫原子阴离子乳化剂(B)。顺便说明，通过使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，可以在丙烯酸类聚合物(A)聚合时进行乳化聚合。
通过在丙烯酸类聚合物(A)聚合时使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，能保证聚合稳定性。因此，当丙烯酸类聚合物(A)聚合时，优选使用含硫原子阴离子乳化剂(B)。
(亲水聚合物(C))对于上述亲水聚合物(C)，可使用聚亚烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚(甲基)丙烯酸。可单独使用一种亲水聚合物(C)，也可使用其二种或二种以上的混合物。
在亲水聚合物(C)中，聚亚烷基二醇的实例包括均聚物如聚乙二醇和聚丙二醇；和共聚物如乙二醇-丙二醇共聚物。关于聚乙烯吡咯烷酮，适宜的是聚乙烯吡咯烷酮均聚物，也可使用聚乙烯吡咯烷酮和其它可共聚单体的共聚物，只要它们具有亲水性即可。对于聚乙烯醇，可使用已知或常规的聚乙烯醇，对其水解程度没有特别限制，只要它们具有亲水性即可。对于聚(甲基)丙烯酸，可使用均聚物如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和共聚物如丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物。除此以外，还可使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸与其它可共聚单体的共聚物，只要它们具有亲水性即可。
对亲水聚合物(C)的重均分子量没有特别限制，但可在，例如约0.5×103-5×106的范围内选择(优选为0.8×103-3×106，更优选为1×103-1×106)。当亲水聚合物(C)的重均分子量太低时，在结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果降低。另一方面，当太高时，压敏胶的粘度增加，从而可能会对涂布性能有负面影响。顺便说明，当亲水聚合物(C)的重均分子量为1×103-1×106时，结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果与涂布性能间的平衡关系尤其良好。
对于亲水聚合物(C)，从其添加量、重均分子量、对结露表面或湿润表面上粘附性的改善效果和涂布性能都满意的角度考虑，尤其优选的是聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮。
顺便说明，可通过任何方式包含亲水聚合物(C)，只要它被包含在压敏粘合剂层中即可，但优选通过在水分散型压敏粘合剂组合物中含有亲水聚合物(C)而使亲水聚合物(C)包含在压敏粘合剂层中。在丙烯酸型压敏粘合剂的丙烯酸类聚合物(A)聚合前，可使用亲水聚合物(C)并含于水分散型压敏粘合剂组合物中。但是，为了对丙烯酸类聚合物(A)的聚合没有负面影响，优选通过在丙烯酸类聚合物(A)聚合后加入亲水聚合物(C)的水溶液而使水分散型压敏粘合剂组合物中包含亲水聚合物(C)。
因此，水分散型压敏粘合剂组合物含有丙烯酸类聚合物(A)、含硫原子阴离子乳化剂(B)和亲水聚合物(C)。在水分散型压敏粘合剂组合物中，对于含硫原子阴离子乳化剂(B)的含有比例，在丙烯酸类聚合物(A)聚合时使用含硫原子阴离子乳化剂(B)的情况下，含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用(含有)量(比例)基于构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，通常可在0.1-5重量份的范围内选择(优选为0.5-5重量份，更优选为1-3重量份)。顺便说明，当含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用量太低时，聚合稳定性下降。
另一方面，如果使预先制备的丙烯酸类聚合物(A)乳化时使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，则含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用(含有)量(比例)基于丙烯酸类聚合物(A)为100重量份计，通常可在0.1-5重量份的范围内选择(优选为0.5-5重量份，更优选为1-3重量份)。顺便说明，在水分散型压敏粘合剂组合物中，丙烯酸类聚合物(A)的量和构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分的量彼此大致相等。因此，不管是在丙烯酸类聚合物(A)聚合时使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，还是在使预先制备的丙烯酸类聚合物(A)乳化时使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用比例基于构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，都可以为0.1-5重量份(优选为0.5-5重量份，更优选为1-3重量份)。
当然，可在丙烯酸类聚合物(A)聚合时和在通过聚合制备的丙烯酸类聚合物(A)乳化时都可使用含硫原子阴离子乳化剂(B)。即使在这种情况下，含硫原子阴离子乳化剂(B)的使用(含有)量(比例)也可在上述范围内选择。也就是说，基于构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，能以0.1-5重量份的比例使用含硫原子阴离子乳化剂(B)，在丙烯酸类聚合物(A)聚合时使用其中的一部分，并在聚合后再加入余下部分。
另一方面，亲水聚合物(C)的使用比例基于水分散型压敏粘合剂组合物中的不挥发物(或固体物)100重量份计，为0.5-15重量份(优选为1-13重量份，更优选为1.5-10重量份)。
顺便说明，在水分散型压敏粘合剂组合物中，也可以使用交联剂以代替多官能单体(或与多官能单体一起使用)。另外，能在丙烯酸类聚合物(A)聚合后并将丙烯酸类聚合物(A)涂到基层上之前，添加这类交联剂，并因此提高压敏粘合剂的内聚力。对于交联剂，可使用丙烯酸型压敏粘合剂中通常使用的交联剂，例如，可使用任何一种水溶性交联剂或油溶性交联剂。可单独使用一种交联剂，也可使用其二种或二种以上的混合物。具体地说，水溶性交联剂的实例包括环氧基交联剂(例如聚乙二醇二缩水甘油醚)，水分散型异氰酸酯基交联剂，唑啉基交联剂，氮丙啶基交联剂，亲水碳二亚胺基交联剂，含活性羟甲基或活性烷氧基甲基的交联剂，金属螯合物基交联剂，蜜胺树脂基交联剂和过氧化物基交联剂。油溶性交联剂的实例包括环氧基交联剂(例如N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺)，异氰酸酯基交联剂(1，6-己二异氰酸酯)，油溶性碳二亚胺基交联剂。顺便说明，对交联剂的使用量没有特别限制，可为丙烯酸型压敏粘合剂中通常使用的量。
如果需要，水分散型压敏粘合剂组合物中可掺入用于调整pH值的碱(如氨水)或酸和压敏粘合剂中常用的其它添加剂，例如剥离调节剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、填料、着色剂(如颜料和染料)、抗氧化剂和表面活性剂。
在本发明的压敏粘合带或粘合片中，至少在基层的一侧形成压敏粘合剂层。对压敏粘合剂层的厚度(压敏粘合剂层为多层结构时，厚度是指干燥后的总厚度)没有特别限制，但可在约1-300μm的范围内选择，一般为约5-80μm。顺便说明，当压敏粘合剂层为多层结构时，实际上很难使最外层压敏粘合剂层的厚度小于1μm。但是，优选使最外层压敏粘合剂层的厚度尽可能的薄，例如，可在约1-5μm的范围内(优选为1-3μm)。对除了最外层压敏粘合剂层以外的压敏粘合剂层的厚度没有特别限制，但可适当选择以使总厚度(多层结构压敏粘合剂层的总厚度)在上面所列的压敏粘合剂层的厚度(总厚度)范围内。
压敏粘合带或粘合片优选为有基层的压敏粘合带或粘合片。这类基层的实例包括塑料膜(如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚氯乙烯膜和聚醋酸乙烯膜)、金属薄片和多孔基质。在本发明中，多孔基质适于作为基层。多孔基层的实例包括纸基多孔基质(如日本纸、牛皮纸和绉纹纸)和布基多孔基质(如无纺布和纺织布)。首先，在压敏粘合带或粘合片作为掩蔽粘合带时，使用日本纸作为基层，在压敏粘合带或粘合片为双面压敏粘合带或粘合片时，使用无纺布作为基层，对提高在结露表面或湿润表面上的初粘力特别有效。
对于日本纸，适宜使用搅碎木纸浆(beaten wood pulps)或木纸浆与合成短纤维的混合物。合成短纤维中合成聚合物的实例包括各种合成聚合物如维尼纶、尼龙、聚酯、聚丙烯和聚氯乙烯。
对于无纺布，适宜使用一般纤维与纸浆的混合物。
对多孔基层的基本重量没有特别限制，但可在例如约5-200g/m2的范围内。更具体地说，如果多孔基层为日本纸，多孔基层的基本重量通常为约20-100g/m2(尤其为25-50g/m2)，如果多孔基层为无纺布，多孔基层的基本重量通常为约10-20g/m2。
根据目标压敏粘合带或粘合片，可适当选择基层的厚度，例如可在约5-300-的范围内。更具体地说，如果基层为日本纸，从强度和抗变形性方面考虑，基层的厚度优选为40-200μm(尤其为50-100μm)，如果基层为无纺布，基层的厚度通常为30-50μm。
顺便说明，基层可为任意的单层或多层形式。
根据使用目的，可对基层(尤其是多孔基层)进行浸渍处理或填充处理或各种其它已知或常规处理如剥离处理。
根据压敏粘合带或粘合片的种类，可按照压敏粘合带或粘合片的常用生产方法生产本发明的压敏粘合带或粘合片。例如，如果压敏粘合带或粘合片具有基层和单层压敏粘合剂层，则可通过以下方法制备压敏粘合带或粘合片(例如以卷状卷绕的压敏粘合带)对基层进行底涂处理、背面涂布处理或背面处理；并将上述水分散型压敏粘合剂组合物直接涂布到基层的至少一侧(一侧或二侧)，并使其干燥后的厚度(总厚度)为5-300μm(优选为5-80μm)，接着干燥，或将上述水分散型压敏粘合剂组合物直接涂布到分离器上，并使其干燥后的厚度(总厚度)为5-300μm(优选为5-80μm)，干燥后再将其转移到基层上。
顺便说明，在涂布水分散型压敏粘合剂组合物时，可使用常用的涂布机如凹版印刷辊涂机、反向辊涂机、湿润辊涂布机、浸渍辊涂机、棒状涂布机、刮刀式涂布机和喷涂机。
在本发明中，为了保护压敏粘合剂，希望在压敏粘合剂层上层叠一层剥离膜。另外，如果不使用剥离膜，优选用剥离处理剂如硅基剥离剂和长链烷基剥离剂对基层背面进行背面处理。
在本发明的压敏粘合带或粘合片中，尽管压敏粘合剂层由丙烯酸水分散型压敏粘合剂组合物形成，但它仍能在结露表面或湿润表面上具有良好的初粘力。另外，可抑制或阻止因吸水而使低分子量组分的析出和剥离时的溶胀所产生的污染，或由于粘合力不足而产生粘合剂残余物。而且，恒载下剥离需要的力大，因此本发明的压敏粘合带或粘合片具有良好的抗恒载剥离的性能。
另外，本发明的压敏粘合带或粘合片使用水性丙烯酸型压敏粘合剂，希望能从安全和环境卫生的角度考虑。而且，基本上或完全不会失去丙烯酸型压敏粘合剂的原有粘合力，并能表现出丙烯酸型压敏粘合剂原有的良好粘合力。
根据本发明的压敏粘合带或粘合片，不仅可在结露表面或湿润表面上具有良好粘合力，而且恒载下的抗剥离性能良好。
下面将参考以下实施例更详细地描述本发明，但不应理解为限制本发明。顺便说明，所有份数均为重量份数。
(丙烯酸型压敏粘合剂的制备例1)将50份的水装入配有温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝器的反应器内，并在室温(25℃)搅拌下吹扫氮气1小时。然后，加入0.3份过硫酸钾，随后在70℃下连续3小时内向反应器内逐滴加入用50份水乳化的含有92份丙烯酸2-乙基已酯、5份丙烯酸丁酯、2份丙烯腈、1份丙烯酸和0.8份十二烷基硫酸钠的单体乳液。然后，在75℃下使混合物熟化2小时以完成聚合反应。冷却到室温后，向反应混合物中加入2.2份十二烷基硫酸钠，并用10wt％的氨水中和得到的混合物以制得压敏粘合剂(下文中往往称为“压敏粘合剂A”)。
(丙烯酸型压敏粘合剂的制备例2)按照丙烯酸型压敏粘合剂制备例1中的同样步骤进行，除了在聚合反应后不再加入2.2份十二烷基硫酸钠以外，制得压敏粘合剂(下文中往往称为“压敏粘合剂B”)。
(丙烯酸型压敏粘合剂的制备例3)按照丙烯酸型压敏粘合剂制备例1中的同样步骤进行，除了在制备单体乳液时将十二烷基硫酸钠的量由0.8份改为2份，以及在聚合反应后不再加入2.2份十二烷基硫酸钠以外，制得压敏粘合剂(下文中往往称为“压敏粘合剂C”)。
(丙烯酸型压敏粘合剂的制备例4)将用75份水乳化的含有46份丙烯酸2-乙基已酯、2.5份丙烯酸丁酯、1份丙烯腈、0.5份丙烯酸和2份十二烷基硫酸钠的混合物(单体乳液)装入配有温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝器的反应器内，并在室温(25℃)搅拌下吹扫氮气1小时。然后，加入0.025份2，2′-偶氮双(N，N′-二亚甲基异丁脒)二盐酸(聚合引发剂)，在50℃温度下使混合物聚合3小时(第一阶段聚合)。然后，再加入0.1份过硫酸钾，并在70℃下连续3小时内逐滴加入用25份水乳化的含有46份丙烯酸2-乙基已酯、2.5份丙烯酸丁酯、1份丙烯腈、0.5份丙烯酸和1份十二烷基硫酸钠的混合物(单体乳液)，同时使混合物聚合(第二阶段聚合)。随后，在75℃下使反应混合物熟化2小时，随后冷却到室温，再用10wt％的氨水中和以制得压敏粘合剂(下文中往往称为“压敏粘合剂D”)。
(丙烯酸型压敏粘合剂的制备例5)按照丙烯酸型压敏粘合剂制备例1中的同样步骤进行，除了将在聚合反应后再添加的十二烷基硫酸钠的量由2.2份改为3.2份外，制得压敏粘合剂(下文中往往称为“压敏粘合剂E”)。
实施例1在100重量份的压敏粘合剂A中的不挥发物中加入10份聚乙二醇(重均分子量1000)和0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi GasChemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到基重为30g/m2的日本纸(基材)的一侧，并使其干燥后的厚度为25μm，然后干燥以在日本纸一侧形成压敏粘合剂层(下文中往往称为“压敏粘合带A”)。
另外，在100重量份压敏粘合剂B中的不挥发物中加入0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc生产)，以制备压敏粘合剂组合物。把这种压敏粘合剂组合物涂布到厚度为60μm的聚乙烯膜的一侧，并使其干燥后的厚度为2μm，然后干燥，然后将其粘贴到压敏粘合带A的压敏粘合剂层上，以得到压敏粘合带。
实施例2在100重量份的压敏粘合剂A的不挥发物中加入2份聚乙二醇(重均分子量1000)和0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi GasChemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到基重为30g/m2的日本纸(基层)的一侧，并使其干燥后的厚度为25μm，然后干燥以在日本纸一侧形成压敏粘合剂层(下文中往往称为“压敏粘合带B”)。
另外，在100重量份的压敏粘合剂C的不挥发物中加入0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc生产)，以制备压敏粘合剂组合物。把这种压敏粘合剂组合物涂布到厚度为60μm的聚乙烯膜的一侧，并使其干燥后的厚度为2μm然后干燥，然后将其粘贴到压敏粘合带B的压敏粘合剂层上，得到压敏粘合带。
实施例3在100重量份的压敏粘合剂D的不挥发物中加入2份聚乙二醇(重均分子量500000)和0.2份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi GasChemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到基重为30g/m2的日本纸(基层)的一侧，并使其干燥后的厚度为27μm，然后干燥得到压敏粘合带。
对比例1在100重量份的压敏粘合剂A的不挥发物中加入0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到基重为30g/m2的日本纸(基层)的一侧，并使其干燥后的厚度为27μm，然后干燥得到压敏粘合带。
对比例2在100重量份的压敏粘合剂E的不挥发物中加入0.3份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到厚度为60μm的聚乙烯膜的一侧，并使其干燥后的厚度为2μm，然后干燥，然后将其粘贴到实施例2的压敏粘合带B的压敏粘合剂层上，得到压敏粘合带。
对比例3在100重量份的压敏粘合剂D的不挥发物中加入0.2份油溶性环氧基交联剂(商品名Tetrad C，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc生产)，以制备水分散型压敏粘合剂组合物。把这种水分散型压敏粘合剂组合物涂布到基重为30g/m2的日本纸(基层)的一侧，并使其干燥后的厚度为27μm，然后干燥得到压敏粘合带。
(评价方法)测定实施例1-3和对比例1-3中得到的压敏粘合带在玻璃结露表面或湿润表面上的粘合力、恒载下的剥离速度，并用下面的测试方法测定表面的硫元素的比例。测试或评价结果见表1。
顺便说明，在任何一种测试方法中，对于在粘贴有聚乙烯膜的压敏粘合带，测试是在剥离聚乙烯膜后进行。
(湿润表面上粘合力的测定方法)将作为被粘物的玻璃放置在温度设为0℃的盒内，把盒置于23℃×相对湿度65％的恒温-恒湿的箱中1小时。然后，从盒中取出玻璃(这时，玻璃表面处于结露状态或湿润状态)；10秒种后，将切成宽为18mm的压敏粘合带(实施例1-3和对比例1-3中得到的每种压敏粘合带)通过用2kg的辊子滚压一次而粘贴到玻璃上；粘贴10秒种后，以180°的角度、300mm/min的剥离速度剥离压敏粘合带，以测定在玻璃结露表面或湿润表面上的粘合力(N/18mm-宽)(下文往往称为“湿润表面粘合力”)。
(恒载下剥离速度的测定方法)将切成宽为18mm的压敏粘合带(实施例1-3和对比例1-3中得到的每种压敏粘合带)通过用500g的辊子滚压一次而粘贴到丙烯酸板上，粘贴30分种后，固定在丙烯酸板上，在压敏粘合带末端施加30g的载荷，剥离角度为90°。测定23℃下在大气中每小时的剥离距离，从而确定在恒载下的剥离速度(cm/hr)。
(表面上硫元素比例的测定方法)使用ULVAC-PHI，INCORPORATED制造的ESCA分析仪(分析仪名称Model5400)，通过宽扫描测试定性分析实施例1-3和对比例1-3中得到的每种压敏粘合带的压敏粘合剂层表面，测试条件为，射线源(X-射线源)MgKα[300W(15kV)]，光电子取出角45°，分析面积1.1mmφ，然后再通过窄扫描测试测定被检测元素，从而确定在每种压敏粘合带的压敏粘合剂层表面上的硫元素比例(原子％)。
表1
压敏粘合剂层内部部分中的十二烷基硫酸钠的比例是基于压敏粘合剂层内部部分中的丙烯酸聚合物的所有单体组分为100重量份的比例(重量份)。
压敏粘合剂层表面部分中的十二烷基硫酸钠的比例是基于压敏粘合剂层表面部分中的丙烯酸聚合物的所有单体组分为100重量份的比例(重量份)。
压敏粘合剂层内部部分和表面部分中的十二烷基硫酸钠的比例是基于压敏粘合剂层内部部分和表面部分中的丙烯酸聚合物的所有单体组分为100重量份的比例(重量份)。
聚乙二醇的比例是基于水分散型压敏粘合剂组合物中的固体物为100重量份的比例。
从表1中可明显证实实施例1-3中的任何压敏粘合带在玻璃结露表面或湿润表面上的粘合力都很出众，与对比例1-3中的压敏粘合带相比，它们对湿润表面具有良好的粘合力。另外，实施例1-3中的任何压敏粘合带在恒载下都具有良好的抗剥离性能。
这是因为在实施例中使用了含硫原子的阴离子乳化剂作为乳化剂；作为含硫原子阴离子乳化剂的十二烷基硫酸钠在压敏粘合剂层表面部分中的比例是适宜的(而且，在全部压敏粘合剂层中的比例也是适宜的)；并含有适当比例的作为亲水聚合物的聚乙二醇。
尽管已详细地描述了本发明，并参考了其具体实施方式
，但对于本领域的熟练技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围下，显然可做出各种改变和变更。
权利要求
1.一种压敏粘合带或粘合片，包括至少在一侧具有压敏粘合剂层的基层，其中整个压敏粘合剂层由水分散型压敏粘合剂组合物形成，该水分散型压敏粘合剂组合物包含作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，其含有(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯作为主要单体组分；和在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分，含有基于100重量份的形成压敏粘合剂层表面部分的构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分，比例为0.1-3重量份的含硫原子阴离子乳化剂(B)，含有基于100重量份的整个压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物，比例为0.5-15重量份的至少一种选自聚亚烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚(甲基)丙烯酸的亲水聚合物(C)。
2.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，含硫原子阴离子乳化剂(B)为至少一种选自烷基硫酸盐类阴离子乳化剂、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐类阴离子乳化剂、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐类阴离子乳化剂、磺酸盐类阴离子乳化剂和磺基琥珀酸类阴离子乳化剂中的含硫原子阴离子乳化剂。
3.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，在整个压敏粘合剂层中含硫原子阴离子乳化剂(B)的比例，基于100重量份的按构成整个压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为0.5-5重量份。
4.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分，通过ESCA测定的硫元素的比例小于1原子％。
5.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，在基层一侧的压敏粘合剂层具有多层结构；在最外层压敏粘合剂层的厚度为1-5μm，并含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含量比例基于100重量份的构成形成最外层压敏粘合剂层的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计，为0.1-3重量份；压敏粘合剂层中含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含有比例基于100重量份的按构成整个多层结构压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分计为0.5-5重量份，并含有基于整个压敏粘合剂层中水分散型压敏粘合剂组合物的不挥发物为100重量份计的比例为0.5-15重量份的亲水聚合物(C)。
6.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，压敏粘合剂层由水分散型压敏粘合剂组合物形成，水分散型压敏粘合剂组合物含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含有比例基于构成丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分100重量份计为3-5重量份；和在从压敏粘合剂层外表面向内直到3nm范围内的压敏粘合剂层的表面部分含有含硫原子阴离子乳化剂(B)，其含有比例以构成形成压敏粘合剂层表面部分的丙烯酸类聚合物(A)的所有单体组分为100重量份计，为0.1-3重量份。
7.根据权利要求1的压敏粘合带或粘合片，其中，基层为多孔基层。
全文摘要
一种压敏粘合带或粘合片，特征在于具有在其至少一侧有压敏粘合剂层的基层，其中整个压敏粘合剂层由水分散型压敏粘合剂组合物形成，该水分散型压敏粘合剂组合物包含作为原料聚合物的丙烯酸类聚合物(A)，其含有(甲基)丙烯酸C
文档编号C09J7/04GK1498935SQ200310114808
公开日2004年5月26日 申请日期2003年11月7日 优先权日2002年11月8日
发明者户崎裕, 长津秀树, 河野真一, 一, 树 申请人:日东电工株式会社